涂料用合成树脂

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又称“环氧当量质量”
三者可以互相换算:Q1 =1000/B Q1 =100/E B=10E
典型合成树脂介绍
环氧树脂
概述
特性指标
(1)环氧基指标
(2)羟基指标
• 羟值 H (hydroxyl value) - 100g环氧树脂中所wk.baidu.com羟基的摩尔数
(Shell公司早期使用 )
• 羟值 G (hydroxyl value) - 1kg环氧树脂中所含羟基的摩尔数
1. 粘结力强:环氧树脂中含有羟基和醚键等极性基团,使得树脂与相邻 界面分子作用力强,有的还能形成化学键,因此它的粘结力强。
2. 耐化学品好:固化好的环氧树脂含有稳定的苯环,一般具有良好的耐 酸、耐碱及耐有机溶剂的性能。
3. 收缩力小:环氧树脂与固化剂反应无副产物产生,因此收缩力小。 4. 电绝缘性好:固化好的环氧树脂电绝缘性极佳。 5. 稳定性好:环氧树脂未加固化剂,不会受热固化,不变质,稳定性好。
• 氨基树脂是热固性合成树脂中主要品种之一。因 性脆,附着力差,不能单独配置涂料,但它与醇 酸树脂并用,可以制成性能良好的涂料,这是由 于氨基树脂的羟甲基与醇酸树脂的羟基在加热条 件下(90-150oC)交联固化成膜。两种树脂配合 使用的结果,醇酸树脂改善了氨基树脂的脆性和 附着力,而氨基树脂改善了醇酸树脂的硬度、光 泽、耐酸、耐碱、耐水、耐油等性能。所以又称 氨基树脂涂料为氨基醇酸烘干漆或氨基烘漆。
典型合成树脂介绍
醇酸树脂
概述
主要原料
合成原理
√ 醇酸树脂的合成为典型的官能团缩聚反应
典型合成树脂介绍
醇酸树脂
概述
主要原料
合成原理
√ 醇酸树脂的合成为典型的官能团缩聚反应
√ 醇酸树脂合成工艺
醇解法 酸解法 脂肪酸法
醇解法的工艺简单,操作平 稳易控制,原料对设备的腐 蚀性小,生产成本也较低。 而溶剂法在提高酯化速度、
理 蒸馏法和分水法
3)后处理阶段
水洗、过滤
1-计量槽;2-自动计量秤:3、4、14-液体计量器; 5-溶剂高位槽;6、7、16-冷凝器;8、10-反应釜; 9、12-真空接受器;11-分离器;13、17、19-齿轮泵; 15-混合器;18-板框过滤器
典型合成树脂介绍
氨基树脂
概述
合成方法
♠ 丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂
典型合成树脂介绍
氨基树脂
概述 • 常用的氨基树脂有三聚氰胺甲醛树脂、脲醛树脂、
烃基三聚氰胺甲醛树脂、共聚树脂等。
• 氨基醇酸烘漆是目前使用最广的工业用漆。氨基
醇酸涂料与磷化底漆、环氧底漆等配套使用,可
达到三防要求。主要用于家电、自行车、仪器仪
表和金属家具的涂装。 • 分类
丁醚化氨基树脂 甲醚化氨基树脂
♥ 丁醇改性脲醛树脂
NH2 C O + HCHO
H+或 OH- H
N C
CH2OH O
NH2
H N CH2OH
二羟甲基 脲(室温 下不稳定)
H N CH2OH
CO
+ C4H9OH H+
H N CH2OH
H N CH2OC4H9
CO
+ H2O
N CH2
n
醚化、缩合
典型合成树脂介绍
氨基树脂
概述
合成方法
按油度
短油度 中油度 长油度
油度(%)

油用量 树脂理论产量
100 %
不干性油醇酸树脂:是用碘值较低的不干性油,如蓖麻油、 椰子根油据等醇改酸性树的脂醇使酸用树的脂油,及本油身度不不能同在,空可气分中为氧:化成膜,不 能直短接油用度作(油漆度料30,~4需0%要,与苯其二他甲种酸类酐的含树量脂>并35用%),以改进涂膜 性干葵性花能中长油油。油油醇等度度酸半((油油树干度度脂性4606:油~~76用改00%%苏性,,子的苯苯油醇二二、酸甲甲梓树酸酸油脂酐酐、。含含大涂量量麻膜32油在00~~等氧3305干存%%))性在油下或能豆直油接、 转化成连续的固化薄膜,用于制备自干或烘干涂料。
典型合成树脂介绍
醇酸树脂
概述
• 醇酸树脂系指由多元醇(如甘油)、多元酸(如邻 苯二甲酸酐)与植物油制备的改性聚酯树脂。
• 醇酸树脂涂料以醇酸树脂为主要成膜物质的合 成树脂涂料。醇酸树脂是由脂肪酸(或其相应 的植物油)、二元酸及多元醇反应而成的树脂。 生产醇酸树脂常用的多元醇有甘油、季戊四醇、 三羟甲基丙烷等;常用的二元酸有邻苯二甲酸 酐(即苯酐)、间苯二甲酸等。
CH2 OOR' CH OH +
O
C O
CH2 OH
C
O
典型合成树脂介绍
醇酸树脂
概述
主要原料
合成原理
√ 醇酸树脂的合成为典型的官能团缩聚反应
√ 凝胶化现象及其理论预测
控制因素: • 催化剂——常用氧化钙、氧化铅、环
√ 醇酸树脂配方计算
烷酸钙和环烷酸铅
醇解法 • 多元醇用量——溶解度范围内过量
CN CH2OH
NN
C
H+ CH3OH过量
H3COH2C
N
CH2OCH3
H3COH2C N C
CN CH2OCH3
NN
C
HOH2C N CH2OH
H3COH2C N CH2OCH3
典型合成树脂介绍 概述
环氧树脂
• 环氧树脂是指分子中含有两 • 环氧树脂漆是以环氧树脂为
个以上环氧基团的高分子化
主要成膜物质的涂料。
乳液聚合 emulsion ploymerization 种子聚合 seed polymerization 核壳聚合 core-shell polymerization
涂料用合成树脂
Section I Section II
合成树脂的特点
╋ 分子量 ╋ 分子结构 ╋ 合成方法
典型合成树脂介绍
╬ 醇酸树脂 ╬ 氨基树脂 ╬ 环氧树脂 ╬ 聚氨酯树脂 ╬ 有机硅树脂 ╬ 聚丙烯酸酯树脂
N
+ 3HCHO
OH -
H NH HOH2C N C C N CH2OH
NN
反 应
C NH2

• 缩聚
C H N CH2OH

• 醚化
典型合成树脂介绍
概述
合成方法
♠ 丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂
氨基树脂
1)反应阶段
一步法:微酸性条件一锅煮
二步法:碱性中羟甲基化,

酸性下缩聚和醚化
应 原
2)脱水阶段
典型合成树脂介绍
环氧树脂
概述
特性指标
(1)环氧基指标
• 环氧值 E (epoxy value) - 100g环氧树脂中所含环氧基团的摩尔数
(Shell公司早期使用 )
• 环氧指数 B (epoxy index) - 1kg环氧树脂中所含环氧基团的摩尔数
(Ciba公司使用 )
• 环氧当量 Q1 (epoxy equivalent) - 含有1摩尔环氧基的树脂质量克数,
• 极性基团:提高涂料的附着力。同时,在分子链上
含有官能团如羟基、羧基、氨基等,可提高漆膜的交 联密度。
• 结晶结构:对透明和柔韧性不利,常用共聚或其他
方法来避免涂料在成膜过程中发生结晶。
合成树脂的特点
分子量
分子结构
合成方法 • 反应机理: 逐步聚合 step polymerization
♥ 丁醇改性脲醛树脂
♣ 烃基三聚氰胺树脂
♦ 氨基共缩聚树脂 三聚氰胺与尿素或苯代三聚氰胺共缩聚
☻ 六甲氧基三聚氰胺树脂
H2N
C
N C
NH2 + HCHO
OH-
HOH2C HOH2C
N
C
N C
CH2OH N
CH2OH
NN
过量
NN
C
C
NH2
HOH2C N CH2OH
HOH2C
N
CH2OH
HOH2C N C
√ 醇酸树脂合成工艺 酸解法 • 惰气保护——防止氧化,利于排水
醇解法,就是将油先
脂肪酸法 • 杂质——脂肪酸、苯酐等消耗催化剂
与甘油进行醇解,形成
• 醇解终点——醇容忍度法或电导测定
甘油的不完全脂肪酸酯, CH2 OOR'
CH2O法H
CH2 OOR' CH2 OH
再与苯酐酯化制备醇酸 CH OOR" + CHOH
涂料用合成树脂
SYNTHETIC RESIN FOR COATING
1
涂料用合成树脂
Section I Section II
合成树脂的特点
╋ 分子量 ╋ 分子结构 ╋ 合成
典型合成树脂介绍
╬ 醇酸树脂 ╬ 氨基树脂 ╬ 环氧树脂 ╬ 聚氨酯树脂 ╬ 有机硅树脂 ╬ 聚丙烯酸酯树脂
合成树脂的特点
分子量
脲醛树脂
三聚氰胺甲醛树脂(低醚化度,高醚化度) 醚化氨基树脂
苯代三聚氰胺甲醛树脂
① 三聚氰胺 原 ② 尿素
料 ③ 甲醛 ④ 丁醇
共缩聚树脂
三聚氰胺尿素共缩聚树脂 三聚氰胺苯代三聚氰胺共缩聚树脂
典型合成树脂介绍
概述
合成方法
♠ 丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂
氨基树脂
• 羟甲基化
N
H2N C N
C NH2
合物。
以固化方式分类有
缩水甘油型环氧树脂

分类
环氧化烯烃(非缩水甘油 类)

元素改性环氧树脂
CH2OH CH2OH
H2O
CH2 O CH
CH2OH
CH2OH
分类
• 自干型单组分、双组分和 多组分液态环氧涂料;
• 烘烤型单组分、双组分液 态环氧涂料;
• 粉末环氧涂料 • 辐射固化环氧涂料。 以涂料状态分类有
• 醇酸树脂涂料具有耐候性、附着力好和光亮、 丰满等特点,且施工方便。但涂膜较软,耐水、 耐碱性欠佳,醇酸树脂可与其他树脂配成多种 不同性能的自干或烘干磁漆、底漆、面漆和清 漆,广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、 船舶、飞机、仪表等涂装。
典型合成树脂介绍
概述
• 分类
醇酸树脂
按性能
干性油醇酸树脂 不干性油醇酸树脂
• 分 子 量:橡胶 > 塑料 > 纤维 > 涂料树脂 • 涂料树脂中:热塑性树脂 > 热固性树脂 • 考虑因素: 溶解性、相容性、粘度大小、对颜料的润湿性
合成树脂的特点
分子量
分子结构
• 不对称苯环:可以提高Tg,从而提高漆膜硬度,但
不耐光易泛黄。所以,双酚A环氧树脂漆易粉化,而脂 肪族环氧树脂的耐候性好。脂肪族聚氨酯在耐候性方 面也要优于芳香族聚氨酯。
松香改性醇酸树脂 酚醛树脂改性醇酸树脂 乙烯类单体改性醇酸树脂 有机硅改性醇酸树脂 触变性醇酸树脂 水性醇酸树脂
典型合成树脂介绍
氨基树脂
概述
• 以含有氨基官能团的化合物与醛类(主要是甲醛) 经缩聚反应制得的热固性树脂称为氨基树脂。用 于涂料的氨基树脂须再以醇类改性(醚化),使 其能溶于有机溶剂。
CH OH + CH OOR"
树脂的方法
CH2 OOR"' CH2OH
CH2 OH
CH2 OOR"'
CH2 OOR' CH OH + CH2 OH
O
C O
C
O
油不溶于醇,转变为甘油 一酸酯和甘油二酸酯后, 极性增大,与醇的混溶性
也随之增加。
典型合成树脂介绍
概述
主要原料
醇酸树脂
合成原理
改性醇酸树脂
典型合成树脂介绍
概述
主要原料
醇酸树脂
1、多元醇
最常用的多元醇是甘油(丙三醇)
2、有机酸
邻苯二甲酸酐是制备醇酸树脂最主要的二元酸
3、油类
油(植物油)的主要成分是甘油三脂肪酸酯
典型合成树脂介绍
醇酸树脂
概述
主要原料
合成原理
√ 醇酸树脂的合成为典型的官能团缩聚反应
O
C O
C
O
CH2OH CH2OH CH2OH
• 溶剂型环氧涂料 • 无溶剂环氧涂料 • 水性环氧涂料
甘油 glycerol
缩水甘油 glycidol
典型合成树脂介绍
环氧树脂
概述
特点 附着力强,耐化学品性、防腐性、耐水性、热稳定性和电绝缘性优良,
广泛用于建筑、化工、汽车、舰船、电气绝缘等方面。该漆经户外日晒会失 光粉化,以用作底漆为宜。
优点
自由基聚合 radical polymerization 共聚合 copolymerization 阴离子聚合 anionic polymerization 基团转移聚合 group transfer polymerization
• 实施方法: 溶液聚合 solution polymerization
(Ciba公司使用 )
• 羟基当量 Q2 (hydroxyl equivalent) - 含有1摩尔羟基树脂质量克数 三者可以互相换算:Q2 =1000/G Q2 =100/H G=10H
♠ 丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂
♥ 丁醇改性脲醛树脂
♣ 烃基三聚氰胺树脂 三聚氰胺分子上的一个氨基或氨基上的一个氢原子被其它基团取代的化合物
N H2N C C NH2
NN C R
N H2N C C NH2
NN C
HNR
R : -H -CH3 -C4H9
典型合成树脂介绍
氨基树脂
概述
合成方法
♠ 丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂
降低反应温度和改善产品质
醇解法,就是将油先
量方面均优于熔融法
与甘油进行醇解,形成 甘油的不完全脂肪酸酯, CH2 OOR'
CH2OH
CH2 OOR' CH2 OH
再与苯酐酯化制备醇酸 CH OOR" + CHOH
CH OH + CH OOR"
树脂的方法
CH2 OOR"' CH2OH
CH2 OH
CH2 OOR"'
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