复分解反应的研究进展
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参 考文 献
［ Ｇ ｕ ｂ ． ，ｈ ｎ ，ｅ ａ ｅｒｎ１ ９ ， （ １） １ ｒｂ ｓ Ｈ＿ ａ ｇ Ｔ ｔ ｈ ｄｏ ， ８５ ４ ３． ｌ Ｒ Ｃ Ｓ ｒ ９ ４４
具有较高的反应效率 ，而且对很多官能团有很好的稳定性 ，因此 ，现在 ＲＭ ｃ 反应常常被用来合成中环或者大环化合物。因为在Ｒ Ｍ Ｃ 反应中经常 使用末端双烯烃作为反应物 ，理论副产物只有 乙烯 ，所以Ｒ Ｍ Ｃ 反应是一 种 “ 原子经济”的反应。 ３ 交叉复分解反应 （ Ｍｃ ｓ ｍ ｔｈｓ ）：指在金属卡宾催化作用 ） Ｃ ：ｏ ｅ ｔ ｉ ｒｓ ａ ｅｓ 下碳碳双键发生断裂并在分子间重新结合的过程 ，它为烯烃的合成开辟 了 的道路 ，被广泛应用于有机合成和工业生产中。 新
复分 解 的产 物 。 ２）闭环复分解反应 （ Ｃ ｒ Ｒ Ｍ：ｎ —ｄｏｉ ｔｔ ｓ ）：Ｒ Ｍ ｉ ｓ ｇｍｅ ｈ ｉ ｎ ａ ｅｓ Ｃ 反应不仅
性。主要的催化体系为钨、钼和钌， 中以钌催化剂最为突出。 其 ２ 近年来复分解 反应催化剂新进展 ． ２ 烯烃复分解反应催化剂的改进包括催化剂 中配体结构的改进和催化 剂的改进两方面，近几年来复分解反应催化剂 的新进展举例如下 ： １ 吴滨等对烯烃复分解反应催化剂 的Ｅ 基团进行 了修饰 ， ） Ｒ 他们把 含有芘结构 的化合 物连接到催化剂上 。因为芘有 四个苯环结构连在一 起， 具有 ｎ键的稳定结构 ， 以固载到碳纳米上，所 以通过过滤就可 以 可 很好的分离催化剂，使得催化反应变得容易分离。对所制得 的新型催化 剂通过测试发现 ， 催化剂对底物的催化效果也是比较高 的。 ， ２）蔺世贤等设计 了以Ｎ 烷基咪唑离子和吡啶离子修饰的离子型催 一 化剂 ，并将此催化剂再次通过离子交换 固载于树脂上 ，实现两相更易回 收的目的 ，同时还设计 了以碳硼烷负离子与Ｎ 烷基正离子通过静电作用 一 固载于聚合物上的离子 型催化剂，通过这种 固载 ，可以实现催化剂和载 体的回收， 而降低成本 ， 从 更适合工业连续生产。 ３ 王潇雨等从２ ’ 联苯酚出发合成 了新颖的Ｈ ｖｙａ Ｇｕ ｂ型的 ） ， 一 ２ ｏｅ － ｒ ｓ ｄ ｂ 双核催化剂 ，通过活性测试 ，发现此催化剂性能基本上和 第二代 催化剂活性相 当， 对端烯类化合物有 良 的催化效果。 好 ３ 小 结 烯烃复分解反应的发展主要依赖于其催化剂 的不断发展 ，经过近半 个世纪的努力 ，科学家们 已经研究出了一些有效 的 催化剂 ， 烯烃复分解 反应也 已经从理论发展成为 了一种有机合成新方法 ， 并广泛用于精细化 学 品、天然化合物、生物活性化合物等产品的合成。但是烯烃复分解反 应 的应用仍然存在不少挑战 ， 人们仍需继续研究才能将烯烃复分解反应 的应用推 向一个新的高潮。
Байду номын сангаас
】 蕊琼， 李 傅尧， 等． 刘磊 钌催化烯烃 复分解反应 的研究进展， 机化学， ０，（ 有 ２ ４９ ０ ２
４： ０ － ０ ７ ）０ ４ １１． １
［］ｏ ｎ ｎＳＪ，］ｃ ｅ Ｓ， ｇ ｗＣ ｅ Ｉｔ ｄ，０ ３４ ，９ ０ ３Ｃ ｎ ｏ ，．． ｅｈ ￣ ． ｅ ．ｈ ｍ． ． ． ０ ，２１０ 。 Ｂ Ａｎ ｎＥ ２
案埋深增加量小。
长导致沿程水损较大时正好与水泵变频后 的工况相适合 。另一方 面功率 因数补偿减少无功损耗 ，从而也具有 了一定的节能效果。 ５ 结语 综上所述，在市政排水管 网的设计工作 中运用一些新 的设计理念 ， 采用新型设备和管材 ，对排水官网系统的节能具有相当好的效果 ！
中 圈分类 号 ０ ４． ６３１ 文 献标 识码 Ａ 文 章编 号 １７— ６１（００ ７—０８ ０ ６ ３９７一２ １） １０ ９— ｌ ０
１ 烯烃复 分解反 应概 念及 类型
烯烃复分解反应是指两种烯烃交换双键两端 的基团 ， 生成两种新 的 烯烃的反应 ， 其往往由金属烯烃络合物 （ 又称金属卡宾 ） 来催化。该反 应使得在通常意义下呈化学惰性的双键和三键能够彼此偶联 ，非常大地 拓展 了人们在构造有机化合物骨架时的选择空 间。烯烃复分解反应具有 反应条件温和，产率较高以及具有 出色的官能 团适应性等特． 所 以具 眭， 有非常广泛 的应用空间，目前 已广泛的应用于天然产物的全合成 、特种 材料合成、制药等领域 。 目 前的研究重点主要集 中在以下三个类型的复分解反应 ： １ 开环易位复分解反应 （ Ｏ Ｍ：ｒｇ ｏｅｉ Ｓｍ ｔ ｈｓ ） ） Ｒ Ｃ ｉ －ｐｎ ｇ Ｉ Ｓ ｅ ｔ ｉ 和开 ｎ － ｎＣ ａ ｅｓ Ｏ 环复分解聚合反应 （ Ｏ Ｐ ｉ － ｐｎ ｇ ｅ ｔ ｓ ｌ ｅ ｚｉ ）：现在 Ｒ Ｍ ： ｇｏ ｅ ｎ ｔｈ ｉ ｐ ｙ ｒａ ｏ ｒ ｎ ｉ ｍ ａ ｅ ｓ ｏ ｍ ｉ ｔｎ 这类反应 已经成为合成一些功能高分子的有效方法 。在金属卡宾络合物 的 催化作用下 ， 开环后的中间体化合物具有较好的聚合活性 ，因此可 以 连续加入单体的合成高聚物。如果使用低浓度 的环烯烃 ，则可得到烯烃
『１ 世， １严煦 刘遂庆 ． 给水排 水管 网系 统．
ｆ］ ２ｋ海交 通和建设 委员会． 室外排水 设计规范 ． Ｂ ０ １ —２ ｏ ） （ ５ ０ ４ ｏ ６． Ｇ
［ 京市 市政 工程设 计研究总 院． 排水设计 手册 ５ 城镇 排水 ． 二版） ３ Ｅ 给水 册） ．
作 者简 介 胡二乎 （９ １ ），男 ，２０ 年毕业 于安徽建筑工 业学院给水排水 工程 １８一 ０４
专业 ，本 科学历 ，国家注册设 备工程师 。
９ ８
应 用 科 学
科 １ 露 ２眸第瑚 ０ １
复分解 反应的研究进展
王勇利 ，王 峰 ，徐 珥
（中国矿业大学化工学 院，江苏徐州 ２ １ １ ２ １６）
摘 要 简单的介绍烯烃 复分解 反应 的概念及 类型 ，并通过烯烃 复分解反应催化剂 的发展反映 出烯 烃复分解反应 的研 究进展 ，最后指 出烯 烃 复分解反应仍 然需要继续发展 。 关键 词 烯烃 复分解 反应 ；概念及类 型 ；催化剂 ；发展
参考 文献
４ 泵站 节幄 排水官 网系统 的能量 消耗主要是在提升泵 站。泵站节能方法 主要
有： ①合理的配置水泵及控制系统 ，适当设置一定的调蓄容积使流量均 衡 ，以减少水泵 的启闭次数 。②根据扬程和流量 的大小选择效率最高 、 最适合的水泵 。③软启动减少了对机 电 设备和供电电网的冲击 ，降低对 电网容量的要求。一定程度上减少能量的消耗 。④变频技术的使用 ：随 着变频技术 的不断改进 ，在排水泵站中也可适当运用此技术。一方面变 频节能 ， 根据功率公式Ｐ（ 功率 ） Ｑ（ ＝ 流量 ） Ｈ （ ｘ 扬程 ） 可知能耗主要 由扬程和流量决定 ，当泵站总管出水量下降 ，流量水力坡度 的二次方成 正 比，流量下降随之水损也有相应的下降 ，此种工况特别是在出水管较
要是由过渡金属盐与主族烷基试剂或 固体支撑底物混合形成 ，被称作不 明结构 的催化剂 ， 如ｗｃ， ４ ，Ｍ Ｏ／ Ｏ ，Ｒ 。 １ … ｌ Ｓ ｍｕ ｎ ｏ ａ ｉ， ｅ ， Ｏ等 ，在随后的 Ｓ ｏＡ 近２年时间里 ，由于反应机理不清楚 ， ０ 人们只不过是在黑暗中摸索 ，没 有取得较大的进展。直到７ 年代末８年代初 ， 出现 了结构 明确的催化 Ｏ Ｏ 才 剂 ，并有很大的进展 。这些催化剂一般都有较好 的引发性和较高的催化 活性 ， 并用于合成新型有机分子。此外 ，这类催化剂通常不需要苛刻的 反应条件 （ 如强路易斯酸 的存在 ），而且对 官能团也具有较高 的稳定
２ 烯烃 复分解 反应催 化剂 的新 发展
复分解反应催化剂是复分解反应能否实现的核心 问题 ，烯烃复分解 反应的研究历程 ，从发现到得到广泛应用 ，实际上也就是催化剂发展 、 改进的过程。所以 ， 复分解反应催化剂的设计、改进十分重要。 ２１早期 的复分解反应催化剂简介 ． ２ 世纪５ 年代中期 ，人 们发现 了烯烃复分解反应 ，当时的催 化剂主 Ｏ Ｏ
（ 上接第１ｏ ） ０页
【赵健 ， ４ 】 吕英莹 ， 良＿ 胡友 环烯烃 聚合物 的合成 和应 用研究进 展． 化学进 展， ０ ， ２ １ ０
１（） ８ ５ ． ３１ ４ — ０ ：
［】 明． 属参与的现 代有机合成 反应【 ． 州： ５麻生 金 Ｍ】 广 广东科技 出版社， ０，５． ２ １ ６ ０ １ ｆ】 ６郭盈岑 Ｉ 精． 烃的交叉 复分解反应 （Ｍ） 肖文 烯 Ｃ 及其合成应 用． 机化学，０５ ５ 有 ２０， ２
（１ １３ — ３ １ １） ３ ４ １ ４ ． ： ［】 春艳 ， 峻峰 ． 析 ２ ０ 年 诺 贝 尔化 学 奖 的绿 色 化 学意 涵 ， 州 师专 学 ７张 蓝 浅 ０５ 柳 报， ０ ，（ ：１ － ． ２ ６９３ １ １ １３ ０ ） １
二方案坡度最小但存在３５ ｍ １ｍ 的管底高差 。查图四 ， 经过 比较在 １２米 ５９ 范围以内一方案比二方案埋深增加量小 ； ７ ７ 范围内三方案 比二方 在５ ２￣
［ Ｇ ｕ ｂ ． ，ｈ ｎ ，ｅ ａ ｅｒｎ１ ９ ， （ １） １ ｒｂ ｓ Ｈ＿ ａ ｇ Ｔ ｔ ｈ ｄｏ ， ８５ ４ ３． ｌ Ｒ Ｃ Ｓ ｒ ９ ４４
具有较高的反应效率 ，而且对很多官能团有很好的稳定性 ，因此 ，现在 ＲＭ ｃ 反应常常被用来合成中环或者大环化合物。因为在Ｒ Ｍ Ｃ 反应中经常 使用末端双烯烃作为反应物 ，理论副产物只有 乙烯 ，所以Ｒ Ｍ Ｃ 反应是一 种 “ 原子经济”的反应。 ３ 交叉复分解反应 （ Ｍｃ ｓ ｍ ｔｈｓ ）：指在金属卡宾催化作用 ） Ｃ ：ｏ ｅ ｔ ｉ ｒｓ ａ ｅｓ 下碳碳双键发生断裂并在分子间重新结合的过程 ，它为烯烃的合成开辟 了 的道路 ，被广泛应用于有机合成和工业生产中。 新
复分 解 的产 物 。 ２）闭环复分解反应 （ Ｃ ｒ Ｒ Ｍ：ｎ —ｄｏｉ ｔｔ ｓ ）：Ｒ Ｍ ｉ ｓ ｇｍｅ ｈ ｉ ｎ ａ ｅｓ Ｃ 反应不仅
性。主要的催化体系为钨、钼和钌， 中以钌催化剂最为突出。 其 ２ 近年来复分解 反应催化剂新进展 ． ２ 烯烃复分解反应催化剂的改进包括催化剂 中配体结构的改进和催化 剂的改进两方面，近几年来复分解反应催化剂 的新进展举例如下 ： １ 吴滨等对烯烃复分解反应催化剂 的Ｅ 基团进行 了修饰 ， ） Ｒ 他们把 含有芘结构 的化合 物连接到催化剂上 。因为芘有 四个苯环结构连在一 起， 具有 ｎ键的稳定结构 ， 以固载到碳纳米上，所 以通过过滤就可 以 可 很好的分离催化剂，使得催化反应变得容易分离。对所制得 的新型催化 剂通过测试发现 ， 催化剂对底物的催化效果也是比较高 的。 ， ２）蔺世贤等设计 了以Ｎ 烷基咪唑离子和吡啶离子修饰的离子型催 一 化剂 ，并将此催化剂再次通过离子交换 固载于树脂上 ，实现两相更易回 收的目的 ，同时还设计 了以碳硼烷负离子与Ｎ 烷基正离子通过静电作用 一 固载于聚合物上的离子 型催化剂，通过这种 固载 ，可以实现催化剂和载 体的回收， 而降低成本 ， 从 更适合工业连续生产。 ３ 王潇雨等从２ ’ 联苯酚出发合成 了新颖的Ｈ ｖｙａ Ｇｕ ｂ型的 ） ， 一 ２ ｏｅ － ｒ ｓ ｄ ｂ 双核催化剂 ，通过活性测试 ，发现此催化剂性能基本上和 第二代 催化剂活性相 当， 对端烯类化合物有 良 的催化效果。 好 ３ 小 结 烯烃复分解反应的发展主要依赖于其催化剂 的不断发展 ，经过近半 个世纪的努力 ，科学家们 已经研究出了一些有效 的 催化剂 ， 烯烃复分解 反应也 已经从理论发展成为 了一种有机合成新方法 ， 并广泛用于精细化 学 品、天然化合物、生物活性化合物等产品的合成。但是烯烃复分解反 应 的应用仍然存在不少挑战 ， 人们仍需继续研究才能将烯烃复分解反应 的应用推 向一个新的高潮。
Байду номын сангаас
】 蕊琼， 李 傅尧， 等． 刘磊 钌催化烯烃 复分解反应 的研究进展， 机化学， ０，（ 有 ２ ４９ ０ ２
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案埋深增加量小。
长导致沿程水损较大时正好与水泵变频后 的工况相适合 。另一方 面功率 因数补偿减少无功损耗 ，从而也具有 了一定的节能效果。 ５ 结语 综上所述，在市政排水管 网的设计工作 中运用一些新 的设计理念 ， 采用新型设备和管材 ，对排水官网系统的节能具有相当好的效果 ！
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１ 烯烃复 分解反 应概 念及 类型
烯烃复分解反应是指两种烯烃交换双键两端 的基团 ， 生成两种新 的 烯烃的反应 ， 其往往由金属烯烃络合物 （ 又称金属卡宾 ） 来催化。该反 应使得在通常意义下呈化学惰性的双键和三键能够彼此偶联 ，非常大地 拓展 了人们在构造有机化合物骨架时的选择空 间。烯烃复分解反应具有 反应条件温和，产率较高以及具有 出色的官能 团适应性等特． 所 以具 眭， 有非常广泛 的应用空间，目前 已广泛的应用于天然产物的全合成 、特种 材料合成、制药等领域 。 目 前的研究重点主要集 中在以下三个类型的复分解反应 ： １ 开环易位复分解反应 （ Ｏ Ｍ：ｒｇ ｏｅｉ Ｓｍ ｔ ｈｓ ） ） Ｒ Ｃ ｉ －ｐｎ ｇ Ｉ Ｓ ｅ ｔ ｉ 和开 ｎ － ｎＣ ａ ｅｓ Ｏ 环复分解聚合反应 （ Ｏ Ｐ ｉ － ｐｎ ｇ ｅ ｔ ｓ ｌ ｅ ｚｉ ）：现在 Ｒ Ｍ ： ｇｏ ｅ ｎ ｔｈ ｉ ｐ ｙ ｒａ ｏ ｒ ｎ ｉ ｍ ａ ｅ ｓ ｏ ｍ ｉ ｔｎ 这类反应 已经成为合成一些功能高分子的有效方法 。在金属卡宾络合物 的 催化作用下 ， 开环后的中间体化合物具有较好的聚合活性 ，因此可 以 连续加入单体的合成高聚物。如果使用低浓度 的环烯烃 ，则可得到烯烃
『１ 世， １严煦 刘遂庆 ． 给水排 水管 网系 统．
ｆ］ ２ｋ海交 通和建设 委员会． 室外排水 设计规范 ． Ｂ ０ １ —２ ｏ ） （ ５ ０ ４ ｏ ６． Ｇ
［ 京市 市政 工程设 计研究总 院． 排水设计 手册 ５ 城镇 排水 ． 二版） ３ Ｅ 给水 册） ．
作 者简 介 胡二乎 （９ １ ），男 ，２０ 年毕业 于安徽建筑工 业学院给水排水 工程 １８一 ０４
专业 ，本 科学历 ，国家注册设 备工程师 。
９ ８
应 用 科 学
科 １ 露 ２眸第瑚 ０ １
复分解 反应的研究进展
王勇利 ，王 峰 ，徐 珥
（中国矿业大学化工学 院，江苏徐州 ２ １ １ ２ １６）
摘 要 简单的介绍烯烃 复分解 反应 的概念及 类型 ，并通过烯烃 复分解反应催化剂 的发展反映 出烯 烃复分解反应 的研 究进展 ，最后指 出烯 烃 复分解反应仍 然需要继续发展 。 关键 词 烯烃 复分解 反应 ；概念及类 型 ；催化剂 ；发展
参考 文献
４ 泵站 节幄 排水官 网系统 的能量 消耗主要是在提升泵 站。泵站节能方法 主要
有： ①合理的配置水泵及控制系统 ，适当设置一定的调蓄容积使流量均 衡 ，以减少水泵 的启闭次数 。②根据扬程和流量 的大小选择效率最高 、 最适合的水泵 。③软启动减少了对机 电 设备和供电电网的冲击 ，降低对 电网容量的要求。一定程度上减少能量的消耗 。④变频技术的使用 ：随 着变频技术 的不断改进 ，在排水泵站中也可适当运用此技术。一方面变 频节能 ， 根据功率公式Ｐ（ 功率 ） Ｑ（ ＝ 流量 ） Ｈ （ ｘ 扬程 ） 可知能耗主要 由扬程和流量决定 ，当泵站总管出水量下降 ，流量水力坡度 的二次方成 正 比，流量下降随之水损也有相应的下降 ，此种工况特别是在出水管较
要是由过渡金属盐与主族烷基试剂或 固体支撑底物混合形成 ，被称作不 明结构 的催化剂 ， 如ｗｃ， ４ ，Ｍ Ｏ／ Ｏ ，Ｒ 。 １ … ｌ Ｓ ｍｕ ｎ ｏ ａ ｉ， ｅ ， Ｏ等 ，在随后的 Ｓ ｏＡ 近２年时间里 ，由于反应机理不清楚 ， ０ 人们只不过是在黑暗中摸索 ，没 有取得较大的进展。直到７ 年代末８年代初 ， 出现 了结构 明确的催化 Ｏ Ｏ 才 剂 ，并有很大的进展 。这些催化剂一般都有较好 的引发性和较高的催化 活性 ， 并用于合成新型有机分子。此外 ，这类催化剂通常不需要苛刻的 反应条件 （ 如强路易斯酸 的存在 ），而且对 官能团也具有较高 的稳定
２ 烯烃 复分解 反应催 化剂 的新 发展
复分解反应催化剂是复分解反应能否实现的核心 问题 ，烯烃复分解 反应的研究历程 ，从发现到得到广泛应用 ，实际上也就是催化剂发展 、 改进的过程。所以 ， 复分解反应催化剂的设计、改进十分重要。 ２１早期 的复分解反应催化剂简介 ． ２ 世纪５ 年代中期 ，人 们发现 了烯烃复分解反应 ，当时的催 化剂主 Ｏ Ｏ
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【赵健 ， ４ 】 吕英莹 ， 良＿ 胡友 环烯烃 聚合物 的合成 和应 用研究进 展． 化学进 展， ０ ， ２ １ ０
１（） ８ ５ ． ３１ ４ — ０ ：
［】 明． 属参与的现 代有机合成 反应【 ． 州： ５麻生 金 Ｍ】 广 广东科技 出版社， ０，５． ２ １ ６ ０ １ ｆ】 ６郭盈岑 Ｉ 精． 烃的交叉 复分解反应 （Ｍ） 肖文 烯 Ｃ 及其合成应 用． 机化学，０５ ５ 有 ２０， ２
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二方案坡度最小但存在３５ ｍ １ｍ 的管底高差 。查图四 ， 经过 比较在 １２米 ５９ 范围以内一方案比二方案埋深增加量小 ； ７ ７ 范围内三方案 比二方 在５ ２￣