醛／酮与胺还原烷基化反应的研究进展

本 文 叙述 了应 用 于 酮， 与胺 还 原 烷 基 化 反 应 醛
原胺化 反应 ） 是制 备 相应 的高级 胺 的重要 方法 之一 。
的催 化剂 的主要 研究 进展 ，并 对影 响该 反应 的 因素 也进 行 了讨论 。
有机 胺 类化 合 物广 泛 用 于农 药 、 医药 、 料 、 面 活 染 表
１１ 催 化 加 氢 还 原 体 系 ．
活 中扮演 着重 要 的角色 。胺 类化合 物特 别是 仲胺 也
是有 机合 成化 学 中的重 要 中间体 和配体 【１ ｌ。 ＿ ３
醛／ 与胺 （ 括 氨 ） 原 烷 基 化制 备 对 应 的高 酮 包 还
级 胺 的反 应过 程可 分 为 ２步 ： 先醛／ 与胺 脱 水缩 首 酮 合， 形成 亚胺 （ 称席 夫碱 ） 该 过程可 在质 子酸 催化 又 ， 剂 或者 没有 催化 剂下 自发 进行 ，这是 一个 快反 应 步 骤， 很容 易 达 到化 学平 衡 ； 后 亚 胺发 生 还 原 反应 ， 然 该过 程可 通过催 化 还原 的方法 实现 。
１１１ 金 属催 化剂 ．．
ＲＮ ＋
坠
Ｒ ２
１ ＝ＲＩ １ ＝Ｒ ｌ Ｎ＝ Ｒ Ｎ＝ １ ］ Ｒ ＜ － ＜ Ｉ 塑 － １ 。
Ｉ Ｒ， ｝ Ｉ 。
该 还原 烷 基 化反 应 可 通 过 独 立 的 ２步反 应 实
现， 即先 制备 分离 得到 亚胺 ， 然后 亚胺再 还原 得到 目
摘 要 介 绍 了实现 醛／ 与胺 的还 原 烷 基 化 是 制备 高级 胺 反 应 的 ２种 重 要 方 法 ：催 化 加 氢 酮
和 硼 氢 化 物化 学还 原 ， 述 了这 ２种 反 应 体 系的 主要 研 究进 展 。 绍 了催 化 加 氢 中常 用 的 叙 介 催 化 剂 ， 出对 金 属 催 化 剂 进行 硫 化 处理 是 提 高选择 性 的 有 效 方 法 ： 绍 了硼 氢化 物 化 学 指 介 还 原 法 中 常 用 的催 化 体 系 ， 论 了醛／ 与 胺 还 原 烷 基 化 反 应 中的 影 响 因素 ， 别 是 原 料 讨 酮 特 的 空 间住 阻 、 水 剂 、 料 配 比 和 溶 剂 等 因 素 的 影 响 ， 出 可 以通 过 改 变 原 料 配 比和 溶 剂 脱 原 指 等 条 件 提 高 目标 产 物 的 选择 性 。
Baidu NhomakorabeaＲ
催 化 加氢法 是在 加氢 催化 剂作 用下 ．羰 基类 化
合 物与胺 类物 质在 还原气 氛下 。进 行脱 水缩 合 还原
得 到 目标 胺 。但 对 于空 间位 阻较大 的反 应物 很难 经 缩 合还原 反应 得到 目标胺 【］ １ 。国内外 学者 已对 催化 － ４ 加 氢法进 行 了大量 的研 究 ，并 且 已经有 很 多该 类反 应 和对 应 的催化剂 在工 业生 产 中得到 应用 。常 用 的 催 化剂 有金 属催化 剂 和负载 型金 属硫 化物催 化 剂 。
常用 的加氢 还原 金 属催 化 剂 的活性 组 分 有 Ｐ 、 ｌ Ｐ 、 ｒＭｏ Ｎ 等金 属 。 ６ ｉ 等人考 察 了负 载在碳 载 ｄＣ 、 、 ｉ Ｂ ｄｓ
体 上 的 ４种 贵 金 属 Ｒ 、 ｈ Ｐ 、ｔ 化 剂 对 丁 醛 与 ｕ Ｒ 、ｄＰ 催
Ｎ Ｈ 的还 原烷基 化 反应 的催 化性 能 ，结 果表 明 活性 炭 是 比石 墨烯 更好 的碳 载体 。活性 炭更 能稳定 小 粒
关键 词 醛， ： ： 原 烷 基 化 反 应 酮 胺 还
中 图分 类 号 Ｔ ０ １ Ｑ ３． ６
文献标识码 Ａ
Ｄ Ｉ１．９ ９ ．ｓ． ０ — ８ ９２ １ ． ． ９ Ｏ ０３ ６ ／ｉ ｎ１ ６ ６ ２ ． ２ ３０ ｊｓ ０ ０ ０ ０
醛 ／ 与胺 （ 酮 包括 氨 ） 的还 原烷 基 化 反应 （ 又称还
Ｃ ｅ ｃｌ ｒｄ ｃ ｏ ｎ ｅｈ ｏ ｇ ｈ ｍｉ ｏ ｕ ｔ ｎａ ｄＴ ｃ ｎ ｌ ｙ ａＰ ｉ ｏ
。 ５・ ２
标 胺 ； 可通 过一 步法 实现 。对 于这 ２种工 艺 ， 原 也 还 催 化剂 的性 能至关 重要 。 目前 常用 的催 化剂 可分 为
２类 。分别 是 Ｐ 、 ｔＣ ｄ Ｐ 、 ｕ和 Ｍｏ等过 渡金 属加 氢催 化 剂 和硼 氢化 物等 化学 还原催 化 剂 。
基 金 项 目 ： 江 省科 技 厅 项 目（０ ０ ０ ０ ３ 浙 ２ １Ｒ ９ ２ ０ ） １ 通 讯 联 系 人 。Ｅ ｍａｌｚａｇ ｆ ｊｔｄ ．ｎ － ｉ： ｎｑ＠ｚｕ． ｕｃ ｈ ｅ 收 稿 日期 ：０ ２ ０ — ８ ２ １— ３ ２
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２ ・ ４
丁巧灵 等
醛／ 与胺还 原烷 基化 反应 的研 究进 展 酮
综 述
醛／ 与胺 还 原 烷 基 化 反 应 的研 究 进 展 酮
丁 巧 灵 张 群峰 丰 枫 卢春 山 马 磊
（ 江工业 大 学工业催 化研 究所 ， 色化 学合 成技 术 国家重 点 实验 室培 养基地 ， 州 ３ ０ ３ ） 浙 绿 杭 １ ０２
性剂 、 橡胶 助剂 等众 多领 域 ， 工农 业生 产及 日常生 在
１ 还原 烷基 化 反 应 体 系
羰 基 化合 物 与胺 在 还 原剂 或 者 还原 气 氛 下 ． 经 脱 水缩 合还原 得 到 目标 产物 。 按照 催化 剂类 型不 同 ， 可分 为 ２种 不 同的还原 反应 体 系 ：催 化加 氢还 原 体 系和硼 氢化 物化 学还原 体 系 。
径 金属粒子 。 对脱水缩合 还原反应 具有更 高 的活性嘲 。
席 夫 碱 （ ＨＣ ２Ｈ Ｃ ３Ｈ Ｃ Ｈ— Ｎ Ｃ Ｃ ２Ｈ２Ｈ ） 该 — Ｈ２Ｈ Ｃ Ｃ ３ 在 反 应 中是一 种 重 要 的反 应 中 间体 。对 于 贵金 属 Ｒ ｕ
２１ ０ ２年第 １ ９卷第 ３期
化工 生产 与技 术