7玻璃纤维

中碱
好
差
较低
较差
低
低
树脂渗 强度低 透性差 的场合
中碱玻璃纤维耐酸性好：
酸与玻璃纤维表面的金属氧化物作用，金属氧化物(Na2O、 K2O)离析、溶解；酸与玻璃纤维中硅酸盐作用生成硅酸，硅酸 迅速聚合并凝成胶体，在玻璃表面形成一层极薄的氧化硅保护 膜，实践证明Na2O、K2O有利于这层保护膜的形成。 无碱玻璃纤维耐水性好：
5. 重视纤维－树脂界面的研究，玻璃纤维的前处理受到
普遍重视 国内玻璃纤维特点： 较国外起步较晚，中碱玻璃纤维仍然占大多数，正向粗 纤维方向发展，池窑拉丝工艺正在推广，新型偶联剂不断出 现，改善了纤维－树脂界面，重视纤维-树脂界面的研究。
7.1.2 玻璃纤维的分类 玻璃纤维的分类方法很多，一般可从玻璃原料成分、 单丝直径、纤维外观及纤维特性等方面进行分类。
1. 外观和密度 玻璃纤维呈表面光滑的圆柱体，表面光滑，纤维之间 的抱合力非常小，不利于和树脂粘结。玻璃纤维彼此相靠 近时，空隙填充得较为密实，有利于提高玻璃钢制品的玻 璃含量。
2. 力学性能 (1) 拉伸强度 玻璃纤维的拉伸强度比同成分的块状玻璃高几十倍 例：块状有碱玻璃纤维的拉伸强度：40MPa~100MPa 玻璃纤维强度：2000MPa
几种纤维材料和金属材料的强度
羊毛 亚麻 棉花 生丝 尼龙 纤维 直径 (μm) 拉伸 强度
(MPa)
高强合 铝合 玻璃 玻璃 金钢 金 纤维
~15
100~ 300
16~ 50 350
10~ 20 300~ 700
18
块状
300~ 600
块状
块状 块状
40~ 460
5~8
440
1600
20~ 1000~ 120 3000
7.4.1.2 玻璃纤维制品的生产工艺
生产玻璃纤维制品的主要设备是纺纱机和织布机
连续玻璃纤维毡生产示意图 1—电熔池窑炉；2—漏板；3—加浸润剂；4—机械装置； 5—喷射粘接剂；6—金属网带；7—固化装置；8—卷筒
Fra Baidu bibliotek
7.4.2 玻璃纤维纱的规格及性能 玻璃纤维纱可分无捻纱及有捻纱两种。 无捻纱一般用增强型浸润剂，由原纱直接并股、络纱制成 有捻纱则多用纺织型浸润剂，原纱经过退绕、加捻、并股、 络纱而制成。 由于生产玻璃纤维纱的纤维直径、支数及股数不同，使 无捻纱和有捻纱的规格有许多种。
(1) 以玻璃原料成分分类 这种分类方法主要用于连续玻璃纤维的分类。 一般以不同的含碱量来区分： 无碱玻璃纤维(通称E玻璃)： 国内目前规定碱金属氧化物含量不大于0.5％，国外一般 为1％左右； 中碱玻璃纤维：碱金属氧化物含量为11.5％－12.5％；
特种玻璃纤维：如由纯镁铝硅三元组成的高强玻璃纤维； 镁铝硅系高强、高弹玻璃纤维；硅铝钙镁系耐化学介质腐 蚀玻璃纤维；含铅纤维；高硅氧纤维；石英纤维等。
水与玻璃纤维作用，首先是侵蚀玻璃纤维表面的碱金属氧 化物，水呈现碱性，随着时间增加，玻璃纤维与碱液继续作用， 直至使二氧化硅骨架破坏。
玻璃纤维的化学稳定性主要取决于其成分中的二氧化硅及 碱金属氧化物的含量。二氧化硅含量多能提高玻璃纤维的化学 稳定性；碱金属氧化物会使化学稳定性降低。
7.4 玻璃纤维及其制品 7.4.1 玻璃纤维及其制品的生产工艺 7.4.1.1 玻璃纤维的生产工艺 坩埚法拉丝、池窑漏板法拉丝 (1) 坩埚法拉丝工艺 生产工艺由制球和拉丝两部分组成 整个拉丝过程中加球和拉丝温度控 制是由自动控制装置来完成的
7.2.3 玻璃纤维的化学组成
玻璃纤维的化学组成主要是二氧化硅(SiO2)、三氧化 二硼(B2O3)、氧化钙(CaO)、三氧化二铝(Al2O3)等
以二氧化硅为主的称为硅酸盐玻璃； 以三氧化二硼为主的称为硼酸盐玻璃。 氧化钠、氧化钾等碱性氧化物为助熔氧化物，它可以降低 玻璃的熔化温度和粘度，使玻璃溶液中的气泡容易排除，它主 要通过破坏玻璃骨架，使结构疏松，从而达到助溶的目的。 氧化钠和氧化钾的含量越高，玻璃纤维的强度、电绝缘性 和化学稳定性会相应的降低
7 玻璃纤维及其制品
7.1 概述 7.1.1 玻璃纤维的发展状况 玻璃纤维是复合材料中使用量最大的一种增强材料。
国外玻璃纤维特点：
1. 技术上先进，普遍采用池窑拉丝技术，发展多排多孔
拉丝工艺 2. 直径越来越粗，纤维直径为14~24μm，甚至达到27μm
3. 大量生产无碱玻纤，无纺织玻璃纤维织物
4. 无捻粗纱的短切纤维毡片所占比例增加，偶联剂的品种 不断增加
3. 玻璃纤维的热性能 (1) 玻璃纤维的导热性 玻璃导热系数：0.7W/(m· K)~1.3W/(m· K) 玻璃纤维导热系数：0.034W/(m· K) 原因：纤维间的空隙较大，容积密度较小，空气导热系数低
(2) 玻璃纤维的耐热性 玻璃纤维的耐热性较高，软化点为550℃~580℃，热膨胀系数 为4.8×10-6 ℃；200℃ ~250℃以下，玻璃纤维强度不变
作业
1. 为什么玻璃纤维的拉伸强度比同成分的块状玻璃高？ 2. 影响玻璃纤维强度的因素有哪些？如何影响？解释原因。
玻璃纤维及玻璃纤维制品
1、无捻粗纱 无捻粗纱是由平行原 丝或平行单丝集束而成。 无捻粗纱是加工方格布、 网格布的基本原料，是 玻璃钢基材最基本的原 材料。 种类 喷射用无捻粗纱，缠绕型无捻粗纱，拉挤用无捻粗纱及织 造用无捻粗纱等，用途十分广泛。
分子取向假说： 在玻璃纤维成型过程中，由于拉丝机的牵引作用，使 玻璃纤维分子产生定向排列，从而提高了玻璃纤维强度。
影响玻璃纤维强度的因素： ① 纤维直径和长度对拉伸强度的影响 直径越细，拉伸强度越高 随着纤维长度的增加，拉伸强度显著下降 ② 化学组成对拉伸强度的影响 含碱量越高，强度越低。 无碱玻璃纤维比有碱玻璃纤维的拉伸强度高20%。
第三篇 复合材料的增强材料
增强材料：在复合材料中，能提高基体材料机械强度、 弹性模量等力学性能的材料。 增强材料不仅能提高复合材料的强度和弹性模量，而且 能降低收缩率，提高热变形温度，并在热、电、磁等方面赋 予复合材料新的性能 增强材料种类 物理形态：纤维状、片状、颗粒状增强材料等 玻璃纤维、碳纤维 与石墨纤维、硼纤 维、芳纶纤维等
7.3.2 玻璃纤维的化学性能
化学成分对玻璃纤维化学稳定性的影响： 玻璃纤维除氢氟酸(HF)、浓碱(NaOH)、浓磷酸外，对 所有化学药品和有机溶剂有很好的化学稳定性。
无碱与中碱玻璃纤维性能对比
种类 无碱
耐酸 耐水 性 性 一般 好
机械 强度 高
防老 化性 较好
电绝 缘性 好
成本 浸润剂 适用条 件 较高 树脂易 强度高 渗透 的场合
纤维支数有两种表示方法： (1) 定质量法 用质量为1g的原纱的长度来表示，即：
纤维支数＝ 纤维长度（通常用 100 m 测量） 纤维质量（ 100 m 原纱克质量数）
例如：40支纱，就是指质量为1g的原纱长40m。
(2) 定长法 目前国际上统一使用的方法，通称“TEX”(公制号数)。 1000m长的原纱的克质量。 例如：4“TEX”就是指1000m原纱质量为4g。
③ 存放时间对强度的影响 玻璃纤维存放一段时间后其强度会降低—纤维的老化。 原因：空气中的水分和氧气对纤维侵蚀 ④ 施加负荷时间对强度的影响 玻璃纤维强度随着施加负荷时间的增长而降低 环境湿度较高时，尤其明显 原因：吸附在微裂纹中的水分，在外力作用下，使微裂纹扩 展速度加速。
(2)玻璃纤维的弹性 玻璃纤维的延伸率：纤维在外力作用下直至拉断时的伸长百分率
加入氧化钙、三氧化二铝能在一定条件下构成玻璃网 络的一部分，改善玻璃的某些性质和工艺性。 玻璃纤维化学成分的制定一方面要满足玻璃纤维物理 和化学性能的要求，具有良好的化学稳定性；另一方面要 满足制造工艺的要求，如合适的成型温度、硬化速度及粘 度范围。
7.3 玻璃纤维的性能 7.3.1 玻璃纤维的物理性能
微裂纹假说：
玻璃的理论强度很高，可达2000MPa~12000MPa，但实 测强度很低：在玻璃或玻璃纤维中存在着数量不等、尺寸不 同的微裂纹，大大降低了强度。微裂纹分布在玻璃或玻璃纤 维的整个体积内，但以表面的微裂纹危害最大。由于微裂纹 的存在，使玻璃在外力作用下受力不均，微裂纹处产生应力 集中，从而使强度下降。 玻璃纤维高温成型时减少了玻璃溶液的不均一性，使微 裂纹产生的机会减少；玻璃纤维的断面较小，使微裂纹存在 的几率也减少，从而使玻璃纤维强度增高。
7.2.1 玻璃纤维的物态 玻璃纤维是纤维状的玻璃。玻璃是无色透明具有光泽 的脆性固体。它是由熔融态过冷时因粘度增加而具有固体 物理机械性能的无定形物体，属于各向同性的均质材料。 玻璃没有固定的熔点，随着温度的升高，逐渐由固 体变为液体，其软化温度范围比较大。
7.2.2 玻璃纤维的结构
微晶结构假说： 玻璃是由硅酸块或二氧化硅的“微晶子” 组成，在“微晶子”之间由硅酸块过冷 溶液所填充。 网络结构假说 玻璃是由二氧化硅的四面体、铝氧三面体或 硼氧三面体相互连成不规则三维网络，网络 间的空隙由Na、K、Ca、Mg等阳离子所填 充。二氧化硅四面体的三维网状结构是决定 玻璃性能的基础，填充的Na、Ca等阳离子称 为网络改性物。
池窑拉丝是国际上普遍采用的玻璃纤维生产新工艺，该 技术特点是，采用重油或燃气加热单元窑，粉料直接熔化成 玻璃，经燃气加热的成型通路，由多台（数十到上百台）漏 板同时拉制各种规格的玻璃纤维原丝。具有生产规模大、效 率高、能耗低、产品质量好等优点，能适应800至4000孔大漏 板拉丝成型的要求，是生产高质量、低成本玻璃纤维材料的 最佳方法。
1—加料孔；2—铂针；3—坩埚； 4—电极板；5—玻璃液；6—漏板； 7—玻璃纤维单丝；8—集束轮； 9—玻璃纤维原纱；10—拉丝卷筒
(2) 池窑漏板法拉丝工艺 池窑拉丝是连续玻璃纤维生产的一种新的工艺方法。池窑 拉丝是将玻璃配合料投入熔窑熔化后直接拉制成各种支数的连 续玻璃纤维。 池窑拉丝与坩埚拉丝相比较，具有如下优点： 1. 省去制球工艺，简化工艺流程，效率高； 2. 池窑拉丝一窑可安装10块到上百块漏板，熔量大，生产能力高； 3. 易实现自动化； 4. 适于多孔大漏板生产玻璃钢适用的粗纤维； 5. 生产的废纱便于回炉。
(3) 以纤维外观分类 有连续纤维，其中有无捻粗纱及有捻粗纱(用于纺织)； 短切纤维；空心玻璃纤维；玻璃粉及磨细纤维等。 (4) 以纤维特性分类 以纤维本身具有的性能可分为：高强玻璃纤维；高模 量玻璃纤维；耐高温玻璃纤维；耐碱玻璃纤维；耐酸玻璃 纤维；普通玻璃纤维(指无碱及中碱玻璃纤维)。
7.2 玻璃纤维的结构与组成
玻璃纤维的弹性模量：在弹性范围内应力和应变关系的比例常数
影响玻璃纤维的弹性模量的主要因素：化学组成 加入BeO、MgO能提高玻璃纤维的弹性模量
(3)玻璃纤维的耐磨性和耐折性 玻璃纤维的耐磨性和耐折性能很差，尤其在潮湿环境下玻璃纤维 表面吸附水分后能加速微裂纹的扩展 改进玻璃纤维的柔性措施：表面处理 0.2%阳离子活性剂水溶液处理
2、无碱布
无碱布是用无碱玻纤纱 织造而成，具有优异的电气 绝缘性、力学性能、耐热性 及抗吸湿性。主要用于生产 各种电绝缘层压板、印刷线 路板、各种车辆车体、贮罐、 船艇、模具等 无碱布还适合用作玻璃 漆布，玻璃布层压制品与覆 铜箔层压的基材，以及玻璃 云母制品等的补强材料。
(2) 以单丝直径分类
玻璃纤维单丝呈圆柱形，以其直径的不同可以分成几种： 粗纤维： 30μm；初级纤维：20μm 中级纤维：10μm～20μm； 高级纤维：3μm～10μm(亦称纺织纤维)； 超细纤维：单丝直径小于4μm。 单丝直径的不同，不仅纤维的性能有差异，而且影响到 纤维的生产工艺、产量和成本。一般5μm－10μm纤维作为 纺织制品用；10μm－14μm的纤维一般做无捻粗纱、无纺布、 短切纤维毡等较为适宜。
捻度 单位长度内纤维与纤维之间所加的转数，以捻／m为单位 Z捻(左捻)，顺时针方向加捻； S捻(右捻)，逆时针方向加捻。 通过加捻可提高纤维的抱合力，改善单纤维的受力状况， 有利于纺织工序的进行。捻度过大不易被树脂浸透。 无捻粗纱中的纤维是平行排列的，拉伸强度很高，易 被树脂浸透，故无捻粗纱多用于缠绕高压容器及管道等， 同时也用于拉挤成型、喷射成型等工艺中。