LiAlH4后处理

LAH 是很有用的还原剂,可以还原醛,酮,酸,酯,氰基,酰胺等等. 但如果对它的后处理不合适的话,很容易生成Al(OH)3胶状物,过滤非常困难,收率低. 常见的quech方法有

1, 直接加水

2, 加水,再加NaOH,再加水

3, 加Na2SO4水溶液

4,加15% NaOH 水溶液

5,加Na2SO4.10H2O

其中4,5方法最好. 那么加多少水合适呢? 你加多少克LAH,就加1.2倍量的水,然后加入NaOH, 配成15%的水溶液,将该溶液缓慢的滴加进去(特别是开始,要很缓慢的滴加). 这样加是有它的道理的. LiAlH4 + 2H2O--->LiAlO2 + 4H2 , LAH 的分子量是38, 水是18,但需要2摩尔的水. 这样加入少许过量的水,可以把所有的Li,Al元素转化为偏铝酸锂,偏铝酸锂是粗大颗粒,很容易过滤. 滤液直接浓缩干一般就是你要的产物,不需要做其他分离. 如果做的量少,加入Na2SO4.10H2O 破坏LAH也是不错的方法,还是一样,加入相当于 1.2eq LAH的Na2SO4.10H2O,直接过滤,蒸干就好了.

最后,LAH虽然好用,但比较危险. 用的过程要非常小心,特别是量比较大的时候,开始加溶剂的时候,冷却,N2保护是必须的

氢化铝锂反应后，往往还有少量未反应完，故需要分解多余的氢化铝锂，并且由于氢化铝锂反应后产物为醇锂、醇铝。在后处理时，我们可分步进行。即先处理多余的氢化铝锂，可向体系中慢慢加入无水乙醇或异丙醇或其他弱酸性物质使它与四氢铝锂反应产生氢气。

第二步：根据产物不同大致有以下三种处理方法。

1、产物在酸性介质中稳定存在；向处理过氢化铝锂的体系中加入如稀盐酸、稀硫酸等酸性物质，使锂和铝成为无机盐后溶于水中。

2、产物在碱性介质中稳定存在；向处理过氢化铝锂的体系中加入如稀氢氧化钠、稀氢氧化钾等碱性物质，使锂和铝以氢氧化锂和偏铝酸盐的形式溶于水中。

3、在酸碱中均不稳定，则向体系中加入反应量的水，使锂和铝形成偏铝酸锂沉淀，过多的水将会形成胶体，使过滤很难。

用borger的1.2.3的方法：反应结束后，加入乙酸乙酯将氢化铝锂反应掉，每1克LiAlH4加1克水(小心滴加），再加10％NAOH2克，再加3克水，最后形成的是混悬液，过滤即可。

LiAlH4的经典后处理：若加入xg LiAlH4,淬灭时一般先往反应液慢慢滴加x ml的水，然后再滴加等x ml 10%的NaOH的水溶液.量多时建议在低温下淬灭。

或者在反应液中慢慢加入饱和氯化铵溶液，直到无气泡产生。

NaBH4:用甲醇溶解后，以水充分稀释，再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生，故操作必须在通风橱内进行，其废液用碱中和后倒入落地通风柜内

相应废液桶。

Dibal-H：因反应不会过量太多，一般先缓慢加入乙醇，然后加入稀醋酸处理