复合材料高压容器的研究和结构设计
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是:
()在内压容器中,只有纤维承受外载 1 荷作用,而基体的承载能力忽略不计。 ()纤维只承受纤维轴向载荷, 2 每根纤
轻质复合材料高压容器的研究和结构设计
维的承载能力相同。 缠绕角为 a的网格, 设纤维轴向许用应
价
力为 「 〕 纤维厚度为 t 则环向和纵向纤维 。, ,
与圆筒内的位置无关。其应力、应变计算公式
分别为:
p 二 e + ,s2 R Qt otia e, n
() 5
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把, 和, 用 「」 。 ; 。 来代替, 可 即 计算出
环向纤维缠绕层厚度 :和纵向纤维缠绕层厚 。 度t 将方程组() . 。 3中的两式相加可得式() 4,
储氢等等。高压储氢田于方便、成本低、产业 化基础好,是 目前最广泛使用的一种储氢方 式。传统的钢制压力容器设计制造成熟、成本
* 张雪枫,男,1 , 9 年s月生.r 6 程师。南京市。 1 } 20 M
的复合材料具有高比 强度、 高比 模量的特点, 可以保证在提高储氢压力的前提下, 大幅度降
低容器的重量,从而提高容器的储氢密度。
图2 轻质高压储氢容器的结构 1 一缓冲层 2 一纤维外缠绕层 3 一纤维增强层 4 一内衬
22 设计方法 . 纤维缠绕压力容器只有纤维增强层承受载 荷作用。为了减少容器质量, 采用等强度方案 设计增强层厚度。先用网格理论设计纤维层厚 度, 然后用弹性力学原理进行强度分析。 纤维缠绕压力容器的环向和纵向纤维强度 以网格理论为基础进行计算。理论的基本假定
于一个单分子层) 1 3 的A2 0 即可使渗透率降低 4 个数量级。因此, 1 3 A2 涂层是很有潜力的。 0 在结构材料上形成A2 13 0 可以用化学气相沉积 (V ) C D 方法直接制备, 也可以通过表面铝化
后再进行氧化处理。 因为铝极易与空气中的氧结合,在其表面 生成一层致密的氧化铝薄膜, 这层薄膜化学稳 定性高, 对氢气的渗透有很好的阻挡性能。综 合考虑氢的渗透率、密度、价格因素, 选择铝
此, 本问题是一个空间轴对称问题。
由 可知, 文献〔」 4 烧结的A 0 具有很低 13 2
的氢渗透率。同时, 有结果表明, 极薄层( 少
件下, R F C的疲劳性能一般优于金属。因此 必须降低铝合金的平均应力来提高铝合金的抗 疲劳性能, 这样也提高了CR 压力容器的抗 FC 疲劳性能。 为了使最终承压后的应力分布达到预期的 应力分布状态, 须在纤维缠绕时控制一定的预 应力, 使复合材料容器制成后应力水平得以合 理分布和优化:内壁应力可以根据需要大幅降 低, 甚至为压应力,而纤维层基本处于等强度
:d 匕 .只 侧 幸 聋
}O
碳纤维(S () H
d j
硼纤维
比彩 q d i( H
江 衬 M
叭聆 / .
睡 }
聚乙烯纤维
(o ) p so l 、 、 / Kvr ea l纤维
纷
/ (vr) ea9 Kl 4
(l l }f u Uf
Q 山
11 纤维材料[ .. 2 [ Z 1
必 g = , =47a 须ta 2 即a 5.0 2
但是结合国内实际加工水平和实际情况, 采用环向缠绕和纵向缠绕( 或者螺旋缠绕) 相 结合的缠绕方式, 来实现等强度方案, 缠绕角
为a ,即
对于内 筒体的径向和周向 衬, 应力只与坐 标r 有关, 将封头对筒体的约束所引起的轴向 应力, 处理成平均应力, : 则筒体的轴向应变
2 3
拉伸应变, %
图1 各种纤维的应力 一 应变曲线
11 . 纤维的 .. 1 2 柔韧性和断裂 从图1 所示的纤维应力 一 应变曲线表明,
各种纤维在拉伸断裂前不发生任何屈服。从拉
断后纤维的扫描电 镜观察发现, ea9 仅Kvr 纤 l4 维呈韧性断裂, 断裂前纤维有明显的颈缩, 并 在发生很大的局部伸长后才最终断裂。而碳纤
即在容器直径、工作压力相同的情况下, 根据 网格理论和等强度方案来设计, 纤维层厚度为
常数 :
对于增强层, 假定在增强层内壁受到内衬 膨胀所产生的均匀内压力的作用。为便于分 析, 仍将封头对增强层的约束所产生的轴向应
力 ,’ :处理成平均轴向 应力, 其余应力、 应变
2仁( ・ =]“ o‘ ’ 。
成压力容器,它 具有质量轻、防渗漏、耐压能力强等特点; 通过提高储氮压力和减 轻容器重童来提高 储氮密 度, 储氮密 度可达到5 %以上;设计中改进了纤维缠绕的 预应力分布, 在操作时降低了铝内 胆的平均应力, 提高了 容器的抗疲劳性能和综合
安全性能。 关键询 0 1 3言 高压容器 复合材料 破纤维 结构设计
很安全的。
1 抗疲劳的研究 . 4 因为复合材料是由 两种或两种以上的材料 制成的, 所以复合材料的疲劳也是两种或多种 材料的疲劳。这次研究的碳纤维复合材料压力 容器内衬为铝材料, 外面缠绕碳纤维 一 树脂混 合物,所以研究的对象为碳纤维 一 树脂和铝合 金, 压力容器的疲劳寿命是碳纤维 一 树脂和铝 合金寿命的最小值。复合材料设备的疲劳寿命 符合木桶原理。 对金属疲劳的研究较多, 数据和资料也比 较多。试验表明, 平均应力增加时, 在同一循 环次数下发生破坏的交变应力幅下降, 也就是 说, 在非对称循环的交变应力作用下, 平均应 力增加将会使疲劳寿命下降。在相同的试验条
张 O 力T和几分 为: 别 T二 eia o ,t Z s n
兀二Woa 。c2 ts
p = eia R Ot ' s n
() 1
当纤维张力和薄膜内力相等时,可得网格 理论基本计算公式:
()内衬 a
( )增强层 b
图3 容器的力学分析模型
寥=-s aca t2 o
L 丫
() 2
如果只是螺旋缠绕, 要实现等强度缠绕,
低、 灌装速度快、能耗低, 但是主要用在大型
储罐存储,而钢制移动式的高压储氢容器单位 质量储氢密度较小。随着燃料电池的兴起, 移
氢能被认为是 2 世纪的主要清洁能源。 1 氢气是来源丰富、清洁的能源, 是一种二次能
源,是通过一定的方法从一次能源中提取出来 的。它具备以下特点: 原料来源是水, 储量丰
还不如玻璃纤维。在受到太阳光照射时, e Kv - l 纤维产生严重的光致裂化, a r 使纤维变色, 4M a 0 P 范围内氢气密度的增长很快, 在增加到 机械性能下降。 7M a 后, 0 P 以 密度增长的幅度不大[。因此 3 ] 比 强度和比模量是衡量纤维性能的一个重 国内 外这类容器的设计压力均定为7M a 0 P. 要指标。提高比强度和比模量可以在保证容器 13 防渗漏的研究 .
维和玻璃纤维几乎就是理想的脆性断裂,断裂 时不发生截面积的缩小。由图1 还可以比 较各 种纤维的弹性模量的大小。
器质量, 提高容器的储氢密度。综合比较碳纤 维、芳纶纤维和玻璃纤维, 选择碳纤维作为复 合材料压力容器的纤维材料。 1 设计参数的选择 . 2 轻质高压储氢容器的参数除了常规压力容 器设计需要的参数— 压力、体积、内径等 外, 还有一个重要的参数— 储氢密度。储氢 密度是指储氢系统所储存的氢气质量总量与整 个储氢系统的质量之比值。移动式储氢容器,
() 4
也只与 r 坐标有关。当不计体力和剪应力的影 响时, 增强层的平衡方程为 d, a.
23 理论分析 . 为便于分析, 将纤维缠绕压力容器分为两 个结构,即内衬和增强层两个筒体, 其力学模 型如图3 所示。 图3a是内衬的横截面图,同时受内压 () p 容器工作压力) ( 和外压凡 的作用;图3b () 是增强层横截面图,只受内压 P 的作用。 O O P 是内衬和增强层之间的相互作用力。在分析内 力时, 将内衬和增强层当成厚壁圆筒处理。因
动式的氢气储存气瓶, 对储存容器的重量、 体
积和储氢密度提出了 更高的要求, 传统的钢制 压力容器已经不能满足要求。 轻质高压储氢容器技术是随着复合材料发 展而兴起的一门新兴的交叉学科技术。高性能
富, 用之不竭;燃烧产物也是水, 洁净无污 染; 具有广泛的应用开发潜在价值;易于与电 能、热能、机械能等其它能量形式进行互相转 换。氢能在宇航研究中具有广阔的应用前景, 如火箭发动机、氢内燃机等。在民用工业领 域, 燃料电池(c 近年来发展迅速。氢能的 F 开发和利用首先要解决的是廉价的氢能源, 其 次是氢能的储运。常见的移动式储氢的方法有 高压储氢、 液化储氢、 金属氢化物储氢、吸附
其对储氢密度的要求一般是 3 W%或者更高。 t 国际能源机构确定的未来新型储氢材料的标准 为储氢量应大于5 并且能在温和条件下 Wt %,
吸放氢。美国能源部制订的储氢材料标准是
6k 耐 和6 W%。因此选择储氢密度为 5岁 . 5t
5 对于高压储氢容器, W%。 t 压力和氢气的密 度直接相关, 这很大程度上影响储氢密度。通 过对氢气在高压下密度的研究, 发现在3 - 0
11 . 热稳定性 .. 2 2 纤维的热稳定性与熔点有关。一般来讲,
材料的熔点越高, 热稳定性就越好。在没有空 气和氧气的条件下, 碳纤维具有非常好的耐高 温性能。尽管块状玻璃的软化温度为 800 59, 但当温度高于20 5℃时,E玻璃纤维的强度和 模量就开始迅速下降。Kv r e a纤维的热稳定性 l
《 化工装备技术》第2 卷 第 I 20 年 8 期 07
轻质复合材料高压容器的研究和结构设计
张雪枫 朱 斌 郑传样 孟 剑
( 浙江大学)
( 扬子石油化工股份有限公司)( 宝钢股份化工分公司)
摘 要 轻质复合材料高压容器的应用 越来越广泛,随着氮能和天然气等清洁燃料
在汽车中的应用,其轻量化和安全性的研究显得特别重要。主要进行高压储氢容器 的研究与结构设计,该结构采用高强度铭合金内 胆、外缠绕高强度纤维复合材料构
轻质高压储氢容器的研究
材料的选择
LlI 内 . 衬材料 内衬主要不承担容器压力载荷的作用,而
是起到储存氢气、密封的作用。因此内衬材料 必须对氢气有很好的抗渗透性,而且必须有很
轻质复合材料高Βιβλιοθήκη Baidu容器的研究和结构设计
好的抗疲劳性。氢渗透会引起以下问题:() 1 氢气燃料的漏失;()导致结构材料的氢脆; 2 ()有爆炸的危险。因为塑料内衬存在绕制 3 时的变形问题, 所以均采用金属内衬作为氢气 储存的容器。一般金属的密度都比较大, 考虑 到成本、降低容器的重量和防止氢气渗透的问 题, 选择铝合金66 作为复合材料压力容器 01
整体强度的情况下,减少容器壁厚从而降低容
一般地说, 氢在许多常用金属中都能迅速
( 化工装备技术》第2 卷 第 1 20 年 8 期 07
渗透。渗透系数低的材料往往不能满足对结构 强度的要求。因此在适用结构材料( 例如不锈 钢或者铝) 表面建立防氢渗透层可以在不损害 材料体性能的前提下, 减少氢的渗透, 是一种 目 前公认较好的解决方法。另一方面, 氢渗透 现象包含了一系列材料科学中有兴趣的问题, 诸如表面吸附与解吸,固体缺陷在扩散中的作 用等等。
纤维层主要承受内 压, 所以必须使用增强 材料。粘结在基体内以改进其机械性能的高强
的 胆〕 内[ 1 O
度材料, 称为增强材料( io eet, rnrmn 也称 efc )
为增强体、增强相、增强剂等。复合材料所用 的增强材料主要有三类: 碳纤维、Kv r e a纤维 l ( 也称芳纶纤维) 和玻璃纤维。以下是各种纤 维的比较。
状态, 改善了内 壁受介质和高应力共同 作用的 恶劣环境, 从而解决了 该结构容器安全性、抗
疲劳性和抗应力腐蚀性能不足的问题。
轻质高压储氢容器的结构设计与分析
2 1 .
容器结构
该容器结 构如图1 5 0 所示[] , 6
作为内衬材料。铝及铝合金具有优良的耐腐蚀 J及导热性能,低温时机械性能 良好,密度 性 小, 且容易进行压制加工。还有, 铝不会产生 电火花,用来制造容器储存易燃、易爆物料是
()在内压容器中,只有纤维承受外载 1 荷作用,而基体的承载能力忽略不计。 ()纤维只承受纤维轴向载荷, 2 每根纤
轻质复合材料高压容器的研究和结构设计
维的承载能力相同。 缠绕角为 a的网格, 设纤维轴向许用应
价
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与圆筒内的位置无关。其应力、应变计算公式
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的复合材料具有高比 强度、 高比 模量的特点, 可以保证在提高储氢压力的前提下, 大幅度降
低容器的重量,从而提高容器的储氢密度。
图2 轻质高压储氢容器的结构 1 一缓冲层 2 一纤维外缠绕层 3 一纤维增强层 4 一内衬
22 设计方法 . 纤维缠绕压力容器只有纤维增强层承受载 荷作用。为了减少容器质量, 采用等强度方案 设计增强层厚度。先用网格理论设计纤维层厚 度, 然后用弹性力学原理进行强度分析。 纤维缠绕压力容器的环向和纵向纤维强度 以网格理论为基础进行计算。理论的基本假定
于一个单分子层) 1 3 的A2 0 即可使渗透率降低 4 个数量级。因此, 1 3 A2 涂层是很有潜力的。 0 在结构材料上形成A2 13 0 可以用化学气相沉积 (V ) C D 方法直接制备, 也可以通过表面铝化
后再进行氧化处理。 因为铝极易与空气中的氧结合,在其表面 生成一层致密的氧化铝薄膜, 这层薄膜化学稳 定性高, 对氢气的渗透有很好的阻挡性能。综 合考虑氢的渗透率、密度、价格因素, 选择铝
此, 本问题是一个空间轴对称问题。
由 可知, 文献〔」 4 烧结的A 0 具有很低 13 2
的氢渗透率。同时, 有结果表明, 极薄层( 少
件下, R F C的疲劳性能一般优于金属。因此 必须降低铝合金的平均应力来提高铝合金的抗 疲劳性能, 这样也提高了CR 压力容器的抗 FC 疲劳性能。 为了使最终承压后的应力分布达到预期的 应力分布状态, 须在纤维缠绕时控制一定的预 应力, 使复合材料容器制成后应力水平得以合 理分布和优化:内壁应力可以根据需要大幅降 低, 甚至为压应力,而纤维层基本处于等强度
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图1 各种纤维的应力 一 应变曲线
11 . 纤维的 .. 1 2 柔韧性和断裂 从图1 所示的纤维应力 一 应变曲线表明,
各种纤维在拉伸断裂前不发生任何屈服。从拉
断后纤维的扫描电 镜观察发现, ea9 仅Kvr 纤 l4 维呈韧性断裂, 断裂前纤维有明显的颈缩, 并 在发生很大的局部伸长后才最终断裂。而碳纤
即在容器直径、工作压力相同的情况下, 根据 网格理论和等强度方案来设计, 纤维层厚度为
常数 :
对于增强层, 假定在增强层内壁受到内衬 膨胀所产生的均匀内压力的作用。为便于分 析, 仍将封头对增强层的约束所产生的轴向应
力 ,’ :处理成平均轴向 应力, 其余应力、 应变
2仁( ・ =]“ o‘ ’ 。
成压力容器,它 具有质量轻、防渗漏、耐压能力强等特点; 通过提高储氮压力和减 轻容器重童来提高 储氮密 度, 储氮密 度可达到5 %以上;设计中改进了纤维缠绕的 预应力分布, 在操作时降低了铝内 胆的平均应力, 提高了 容器的抗疲劳性能和综合
安全性能。 关键询 0 1 3言 高压容器 复合材料 破纤维 结构设计
很安全的。
1 抗疲劳的研究 . 4 因为复合材料是由 两种或两种以上的材料 制成的, 所以复合材料的疲劳也是两种或多种 材料的疲劳。这次研究的碳纤维复合材料压力 容器内衬为铝材料, 外面缠绕碳纤维 一 树脂混 合物,所以研究的对象为碳纤维 一 树脂和铝合 金, 压力容器的疲劳寿命是碳纤维 一 树脂和铝 合金寿命的最小值。复合材料设备的疲劳寿命 符合木桶原理。 对金属疲劳的研究较多, 数据和资料也比 较多。试验表明, 平均应力增加时, 在同一循 环次数下发生破坏的交变应力幅下降, 也就是 说, 在非对称循环的交变应力作用下, 平均应 力增加将会使疲劳寿命下降。在相同的试验条
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图3 容器的力学分析模型
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如果只是螺旋缠绕, 要实现等强度缠绕,
低、 灌装速度快、能耗低, 但是主要用在大型
储罐存储,而钢制移动式的高压储氢容器单位 质量储氢密度较小。随着燃料电池的兴起, 移
氢能被认为是 2 世纪的主要清洁能源。 1 氢气是来源丰富、清洁的能源, 是一种二次能
源,是通过一定的方法从一次能源中提取出来 的。它具备以下特点: 原料来源是水, 储量丰
还不如玻璃纤维。在受到太阳光照射时, e Kv - l 纤维产生严重的光致裂化, a r 使纤维变色, 4M a 0 P 范围内氢气密度的增长很快, 在增加到 机械性能下降。 7M a 后, 0 P 以 密度增长的幅度不大[。因此 3 ] 比 强度和比模量是衡量纤维性能的一个重 国内 外这类容器的设计压力均定为7M a 0 P. 要指标。提高比强度和比模量可以在保证容器 13 防渗漏的研究 .
维和玻璃纤维几乎就是理想的脆性断裂,断裂 时不发生截面积的缩小。由图1 还可以比 较各 种纤维的弹性模量的大小。
器质量, 提高容器的储氢密度。综合比较碳纤 维、芳纶纤维和玻璃纤维, 选择碳纤维作为复 合材料压力容器的纤维材料。 1 设计参数的选择 . 2 轻质高压储氢容器的参数除了常规压力容 器设计需要的参数— 压力、体积、内径等 外, 还有一个重要的参数— 储氢密度。储氢 密度是指储氢系统所储存的氢气质量总量与整 个储氢系统的质量之比值。移动式储氢容器,
() 4
也只与 r 坐标有关。当不计体力和剪应力的影 响时, 增强层的平衡方程为 d, a.
23 理论分析 . 为便于分析, 将纤维缠绕压力容器分为两 个结构,即内衬和增强层两个筒体, 其力学模 型如图3 所示。 图3a是内衬的横截面图,同时受内压 () p 容器工作压力) ( 和外压凡 的作用;图3b () 是增强层横截面图,只受内压 P 的作用。 O O P 是内衬和增强层之间的相互作用力。在分析内 力时, 将内衬和增强层当成厚壁圆筒处理。因
动式的氢气储存气瓶, 对储存容器的重量、 体
积和储氢密度提出了 更高的要求, 传统的钢制 压力容器已经不能满足要求。 轻质高压储氢容器技术是随着复合材料发 展而兴起的一门新兴的交叉学科技术。高性能
富, 用之不竭;燃烧产物也是水, 洁净无污 染; 具有广泛的应用开发潜在价值;易于与电 能、热能、机械能等其它能量形式进行互相转 换。氢能在宇航研究中具有广阔的应用前景, 如火箭发动机、氢内燃机等。在民用工业领 域, 燃料电池(c 近年来发展迅速。氢能的 F 开发和利用首先要解决的是廉价的氢能源, 其 次是氢能的储运。常见的移动式储氢的方法有 高压储氢、 液化储氢、 金属氢化物储氢、吸附
其对储氢密度的要求一般是 3 W%或者更高。 t 国际能源机构确定的未来新型储氢材料的标准 为储氢量应大于5 并且能在温和条件下 Wt %,
吸放氢。美国能源部制订的储氢材料标准是
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5 对于高压储氢容器, W%。 t 压力和氢气的密 度直接相关, 这很大程度上影响储氢密度。通 过对氢气在高压下密度的研究, 发现在3 - 0
11 . 热稳定性 .. 2 2 纤维的热稳定性与熔点有关。一般来讲,
材料的熔点越高, 热稳定性就越好。在没有空 气和氧气的条件下, 碳纤维具有非常好的耐高 温性能。尽管块状玻璃的软化温度为 800 59, 但当温度高于20 5℃时,E玻璃纤维的强度和 模量就开始迅速下降。Kv r e a纤维的热稳定性 l
《 化工装备技术》第2 卷 第 I 20 年 8 期 07
轻质复合材料高压容器的研究和结构设计
张雪枫 朱 斌 郑传样 孟 剑
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摘 要 轻质复合材料高压容器的应用 越来越广泛,随着氮能和天然气等清洁燃料
在汽车中的应用,其轻量化和安全性的研究显得特别重要。主要进行高压储氢容器 的研究与结构设计,该结构采用高强度铭合金内 胆、外缠绕高强度纤维复合材料构
轻质高压储氢容器的研究
材料的选择
LlI 内 . 衬材料 内衬主要不承担容器压力载荷的作用,而
是起到储存氢气、密封的作用。因此内衬材料 必须对氢气有很好的抗渗透性,而且必须有很
轻质复合材料高Βιβλιοθήκη Baidu容器的研究和结构设计
好的抗疲劳性。氢渗透会引起以下问题:() 1 氢气燃料的漏失;()导致结构材料的氢脆; 2 ()有爆炸的危险。因为塑料内衬存在绕制 3 时的变形问题, 所以均采用金属内衬作为氢气 储存的容器。一般金属的密度都比较大, 考虑 到成本、降低容器的重量和防止氢气渗透的问 题, 选择铝合金66 作为复合材料压力容器 01
整体强度的情况下,减少容器壁厚从而降低容
一般地说, 氢在许多常用金属中都能迅速
( 化工装备技术》第2 卷 第 1 20 年 8 期 07
渗透。渗透系数低的材料往往不能满足对结构 强度的要求。因此在适用结构材料( 例如不锈 钢或者铝) 表面建立防氢渗透层可以在不损害 材料体性能的前提下, 减少氢的渗透, 是一种 目 前公认较好的解决方法。另一方面, 氢渗透 现象包含了一系列材料科学中有兴趣的问题, 诸如表面吸附与解吸,固体缺陷在扩散中的作 用等等。
纤维层主要承受内 压, 所以必须使用增强 材料。粘结在基体内以改进其机械性能的高强
的 胆〕 内[ 1 O
度材料, 称为增强材料( io eet, rnrmn 也称 efc )
为增强体、增强相、增强剂等。复合材料所用 的增强材料主要有三类: 碳纤维、Kv r e a纤维 l ( 也称芳纶纤维) 和玻璃纤维。以下是各种纤 维的比较。
状态, 改善了内 壁受介质和高应力共同 作用的 恶劣环境, 从而解决了 该结构容器安全性、抗
疲劳性和抗应力腐蚀性能不足的问题。
轻质高压储氢容器的结构设计与分析
2 1 .
容器结构
该容器结 构如图1 5 0 所示[] , 6
作为内衬材料。铝及铝合金具有优良的耐腐蚀 J及导热性能,低温时机械性能 良好,密度 性 小, 且容易进行压制加工。还有, 铝不会产生 电火花,用来制造容器储存易燃、易爆物料是