有机锗化合物资料

CH
CH CH2
Ge Cl Cl
GeCl2 + RCl GeCl2 + RMgX
RGeCl3 R2Ge
Cl GeCl2 + ROH H Ge OR Cl GeCl2 + RNH2 GeCl2 + ROH Ge(NHR)2 Ge(OR)2
R
OLi + GeCl2
O R 2
Ge
O O O R 2 O Ge O O Ph Ph Ge + PhC CPh
第四章
有机锗化合物
锗， Germanium 德国化学家C. A. Winkler1886年发现 自然界中，锗以分散状态存在于各种硅酸
盐矿和硫化物矿中。锗也存在于各种煤中，含
量约为10 g/吨，因此，烟道灰中含量较高。
单质锗，主要用做半导体材料。 有机锗化合物: 日本学者宣称，人参对多种疾病有疗效，
o t
Mes CR2 Li R R
Ge F
CR2 H
Mes Mes Ge F
Mes Ge Mes Mes Ge Mes C C
R R + LiAlH4
Mes Ge Mes H Mes + MeLi Ge Mes Me C H
R R
R R
R C Li R
Mes Ge Mes C
R R + MeSSMe
+
Li R3Ge GeR3
R3GeCl
+
O R3GeOCH2CH2Cl
R3GeCl
+
CH COEt R3GeCH C OEt Cl
（3） 锗-132
GeO2 CH2 H2O
+
NaH2PO2
HCl
Cl3Ge
HGeCl3
+
H3PO4
CH COOH
CH2CH2COOH Ge O O Ge O Ge CH2CH2COOH
Mes Ge C
R
R Mes SMe SMe
Mes Ge Mes C
R R + X H
Mes Ge Mes X XH = ROH, H2O, RSH, HF C H
R R
Ge
Ge
RLi + GeI2 R2Ge
[R2Ge] GeR2
R Ge R R Ge R
R Ge R R Ge R
Me
+
Me 2C O
4. 3 四配位锗
（1）含Ge-H键的四配位锗化合物
O Et3GeH
+
H Et3Ge O C Me Me Me Cl3Ge C OH Me
MeCMe O
Cl3GeH
+
MeCMe
Bu3GeH
+
CH2
C CH2OH Me
Fra Baidu bibliotek
H2/PtCl2
Bu3GeCH2
CH CH2OH Me
Bu3GeH
+
CH2
C CH2OH Me
原因在于人参含有机锗，锗-132。
锗-132，羧乙基锗倍半氧化物，可提高 人体免疫功能，具有抗癌、延缓衰老、排除 体内毒素、美容等功效。
研究发现，锗 -132 所有宣称的医疗作
用都不能确定。
值得注意的是，锗-132经人体代谢后， 可产生具有肾毒性的GeO, GeO2。台湾已 出现因服用锗-132而引发肾衰竭的病例， 有多人死亡。
Me
C O GeR2
R2Ge R
+
MeOH
R Ge Ge R OMeH R
R Ge R R Ge R
R Ge R R Ge R
Me Me
+
Me
C C Me GeR 2
R2Ge R
+
MeSSMe
R Ge Ge R SMe SMe R
R Ge R
R Ge R
O O
+
Me
C C Me R R
R Ge Ge R O O Me Me
(Me 3Si)2N (Me 3Si)2N
Ge
+
N3Si(OBu )3 (Me 3Si)2N (Me 3Si)2N
t
THF 25 C
o
Ge
NSi(OBu )3
t
Chem. Ber., 1989, 122, 2451
CF3NO
+
GeH4 CF3N GeH2
+
H2O
J. C. S., Chem. Comm., 1989, 310
Cu -H2
Bu3GeOCH2
C CH2 Me
（2） 含Ge-X键的四配位锗化合物
Ge
+
RCl
+
RnGeCl4 - n n=1 -3 RGeCl3
GeCl4
RCl
R3GeCl
+
YH
B
R3GeY
YH = ROH, RSH, R2NH, R2PH, etc
R3GeCl
+
LiAlH4 R3GeH
R3GeCl
HOOCCH2CH2 HOOCCH2CH2 Ge
HOOCCH2CH2
3 OGeCH CH COOH 2 2 2 O 3 OGeCH2CH2P(OH)2 2
4. 4 五配位锗化合物
Br3GeR + N(CH2CH2OH)3 O R Ge O
Ge E= C
E Ge N P O S
Bu B (MesSi)2C
t
C B Bu
t
+
Ge[N(SiMe 3)2]2 Bu B
t
(MesSi)2C
Me
C B Bu
t
N(SiMe 3)2 Ge N(SiMe 3)2
Mes =
Me
Me
Mes Mes 2GeF2 + R2CHLi Bu Li - 50 C Mes Ge Mes C
O
N N O R 2 Ge + O N Ph O O Ge O N N O N Ph O
卡宾类化合物
R GeBr3
+
Mg Br
THF R Ge
Br Ge R
SiMe 3 R= C SiMe 3
Organometallics, 1997, 16, 4956
SiMe 3
H Br Ge R SiMe 3 R= C SiMe 3 SiMe 3
4．1
有机锗化合物的命名
二配位锗
三配位锗 四配位锗
五配位锗
六配位锗
4．2 二配位有机锗化合物的 制备及反应
4．2．1 制备
单质锗的制备方法： 由冶金工业废料、煤灰、烟道灰等，得到 的主要是GeO2
GeO2 GeCl4 GeO2
+ + +
4HCl 2H2O 2H2
GeCl4 GeO2 Ge
+
+ +
+
H Ge Ph R
Ph
C C Ph
Mg THF
R Ge Ph
C C
Br Ge R Br Ge R Ph C C Ge R R Ph Ph H THF R Ge Ph H Ge Ph R Ge Br 2+
Mg
Br Ge R Br Ge R R Ge Ph Ge R Br
C C
C C
4. 2 三配位锗
H2O 4HCl 2H2O
常见的二配位锗，GeCl2，由GeCl4制备：
Ge + GeCl4
O
400 C
O
o
2GeCl2
GeCl2 O O
Zn +
GeCl4
反应
CH2 GeCl2 + CH2 CH2 Ge Cl R GeCl2 + R C Cl C Ge Cl Cl R
CH2
C
C
R
GeCl2 + CH2