第二章 提取分离方法PPT课件
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
b 化合物的极性由分子中所含官能团的种类、 数目及排列方式等综合因素决定。。
c ε介电常数越大，极性越强。
2、半化学吸附：聚酰胺（氢键缔合）
影响因素：a、溶质的影响
b、溶剂的影响 洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺< 二甲基酰胺<尿素水溶液
③大孔吸附树脂：
原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多 孔结构）结合。
（四）、光谱法简介： 1、 1H-NMR： 提供信息：①化学位移；②积分曲线（氢个数）； ③偶合常数 J
2、常见13C-NMR谱类型及特征：
①噪音去偶谱：又叫全氢去偶谱（COM）或宽 带去偶谱（BBD）：所有碳信号作为单峰出现
②选择氢去偶谱（SPD）：
选择性照射特定氢核，分别消除相关碳 信号，使峰简化，增高。
⑷液-液分配柱色谱：
将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载 体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动 相洗柱。
（三）根据物质吸附力差别 物理吸附：无选择性，吸附与解 吸可逆，如硅胶、氧化铝、活性炭
吸附 化学吸附： 有选择性，吸附牢固 半化学吸附：介于上述二者之间， 如聚酰胺
①物理吸附：相似者易于吸附
羟 丙 基 葡 聚 糖 凝 胶 （ Sephadex LH20）： 可在水及有机溶剂中使用。在 由极性及非极性溶剂组成的混合溶剂中 常起到反相色谱的作用。
（五）根据物质解离程度不同进行分离：
离子交换树脂法： 天然有机化合物中，具有酸性、碱性及
两性基团分子在水中多呈解离状态而与离子 交换树脂上的交换基团发生交换被吸附。
醇/水法：醇提液+水（数倍） 叶绿 素、油脂除去。
3、改变pH值（对酸性、碱性或两性有 机化合物，可通过加入酸或碱以调节溶 液的pH值，改变分子的存在状态，从 而改变溶解度而实现分离）。
碱提酸沉
酸提碱沉
4、金属盐络合法： pb2+、 Ca2+ 等金属离子可与酸、碱性化
合物生成不溶于水的沉淀。
（二）根据化合物在两相溶剂间分配比差别：
特点:选择性强，杂质少；有毒；价 格高，穿透力弱，用量大，提取时 间长(相对于醇) 3、溶剂选择原则：相似相溶
4、常用溶剂极性顺序 水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙>氯仿 >乙醚>苯>石油醚
5、提取方法 ①冷提法：
浸渍法：药材+溶剂 浸泡 提取物 渗漉法：药材粉碎后，加入渗漉桶中，溶 剂连续从上部加入，渗漉液从下部流出。 ②热提法 煎煮法 回流提取法
三、 结构研究方法
（一）、纯度鉴定 1、物理常数：mp， [α]D 2 、 TLC（PC）： 三 种 展 开系统均为单一斑点。 3、GC，HPLC
（二）、化合物类型： 1、文献调研：同种、同属及相近属植物的成分 2、鉴别反应： 3、色谱行为：酸碱性、溶解性等 （三）、化合物结构： 1、光谱方法：UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS 2、化学沟通：化学降解、衍生物制备、人工合成 3、立体结构：CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射
吸附力三要素
溶质极性 溶剂极性 吸附剂活性
硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性 大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强。活 性炭为非极性吸附剂，与此相反。
②极性强弱比较
a 官 能 团 极 性 ： RCOOH>Ar-OH>H2O>ROH>R-NH2 >RCONH2>RCHO>RCOOR’>ROR’>R-X>R-H
③无畸变极化转移技术（DEPT谱）
不同类型13C信号在谱图上呈单峰形式分 别朝上或朝下伸出，易识别。
④2D-NMR：COSY、HMQC、HMBC、 NOESY 。
写在最后
经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量 Study Constantly, And You Will Know Everything. The More
You Know, The More Powerful You Will Be
Thank You
在别人的演说中思考，在自己的故事里成长
Thinking In Other People‘S Speeches，Growing Up In Your Own Story
⑵CCD法（Countercurrent distribution， 逆流分溶法）：
是一种多次连续的液-液萃取分离过程。
⑶DCCC (液滴逆流色谱)和HSCCC (高速逆流色谱法)
是在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相 呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。多用于分离皂 苷、蛋白质、糖类等。
（二）水蒸气蒸馏法 挥发油多用此法，要求能挥发、与 水不混溶、遇水稳定。
（三）升华法：固态 → 气态 如樟木中樟脑的提取。
二、分离方法
（一）根据物质溶解度差别
1、结晶与重结晶：利用溶剂对有效成分 与杂质在冷热情况下溶解度显著差异以获 得结晶的方法。
2、改变混合溶剂极性 水/醇法：水提液+醇（数倍） 多糖、蛋 白质除去。
影响因素：树脂型号、溶剂种类及化合物性质。
应用：除杂与富集。一般水煎法收率30%，水醇法 15%，大孔树脂法收率5%。
如：
人参提取液 通过树脂柱 水洗树脂
70%乙醇洗脱 乙醇洗脱液
回收
人参总皂苷粗品
（四）、根据分子量大小差别： 凝胶色谱：分子筛，按分子由大到小顺序出柱。
葡聚糖凝胶（Sephadex）：只适用于水 中应用。
⑴液-液萃取法： 1、分配系数：K=C上/C下 2、分离因子：β= KA/KB（ KA> KB），表示 分离难易
一般β>100，简单萃取
β<50，CCD法（后述）
β=1，无法分离
3、pH与存在状态
对于酸、碱及两性化合物，pH改变可使存在状 态改变, 即控制溶液的pH值，即可控制存在状态。
一般pH<3，酸性物质多呈非离解状态（HA）， 碱性物质呈离解状态（BH+）存在； pH>12，酸性物 质呈离解状态（A-），碱性物质呈非离解状态（B） 存在。
第二章 提取分离方法
一、提取 （一）溶剂提取法
1、理想溶剂：有效成分溶解性大，无效 成分溶解性小，与植物成分不起化学反 应；安全、成本低；
2、溶剂分类： ①水
②亲水性有机溶剂：如甲醇、乙 醇、丙酮
特点：提取范围广（除多糖，蛋 白质类化合物不溶）；彻底，效率高； 沸点低，热敏物不易破坏；不易霉变。
③亲脂性有机溶剂：石油醚、饱和 烷烃
c ε介电常数越大，极性越强。
2、半化学吸附：聚酰胺（氢键缔合）
影响因素：a、溶质的影响
b、溶剂的影响 洗脱能力：
水<甲醇<丙酮<氢氧化钠水溶液<甲酰胺< 二甲基酰胺<尿素水溶液
③大孔吸附树脂：
原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多 孔结构）结合。
（四）、光谱法简介： 1、 1H-NMR： 提供信息：①化学位移；②积分曲线（氢个数）； ③偶合常数 J
2、常见13C-NMR谱类型及特征：
①噪音去偶谱：又叫全氢去偶谱（COM）或宽 带去偶谱（BBD）：所有碳信号作为单峰出现
②选择氢去偶谱（SPD）：
选择性照射特定氢核，分别消除相关碳 信号，使峰简化，增高。
⑷液-液分配柱色谱：
将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载 体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动 相洗柱。
（三）根据物质吸附力差别 物理吸附：无选择性，吸附与解 吸可逆，如硅胶、氧化铝、活性炭
吸附 化学吸附： 有选择性，吸附牢固 半化学吸附：介于上述二者之间， 如聚酰胺
①物理吸附：相似者易于吸附
羟 丙 基 葡 聚 糖 凝 胶 （ Sephadex LH20）： 可在水及有机溶剂中使用。在 由极性及非极性溶剂组成的混合溶剂中 常起到反相色谱的作用。
（五）根据物质解离程度不同进行分离：
离子交换树脂法： 天然有机化合物中，具有酸性、碱性及
两性基团分子在水中多呈解离状态而与离子 交换树脂上的交换基团发生交换被吸附。
醇/水法：醇提液+水（数倍） 叶绿 素、油脂除去。
3、改变pH值（对酸性、碱性或两性有 机化合物，可通过加入酸或碱以调节溶 液的pH值，改变分子的存在状态，从 而改变溶解度而实现分离）。
碱提酸沉
酸提碱沉
4、金属盐络合法： pb2+、 Ca2+ 等金属离子可与酸、碱性化
合物生成不溶于水的沉淀。
（二）根据化合物在两相溶剂间分配比差别：
特点:选择性强，杂质少；有毒；价 格高，穿透力弱，用量大，提取时 间长(相对于醇) 3、溶剂选择原则：相似相溶
4、常用溶剂极性顺序 水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙>氯仿 >乙醚>苯>石油醚
5、提取方法 ①冷提法：
浸渍法：药材+溶剂 浸泡 提取物 渗漉法：药材粉碎后，加入渗漉桶中，溶 剂连续从上部加入，渗漉液从下部流出。 ②热提法 煎煮法 回流提取法
三、 结构研究方法
（一）、纯度鉴定 1、物理常数：mp， [α]D 2 、 TLC（PC）： 三 种 展 开系统均为单一斑点。 3、GC，HPLC
（二）、化合物类型： 1、文献调研：同种、同属及相近属植物的成分 2、鉴别反应： 3、色谱行为：酸碱性、溶解性等 （三）、化合物结构： 1、光谱方法：UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS 2、化学沟通：化学降解、衍生物制备、人工合成 3、立体结构：CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射
吸附力三要素
溶质极性 溶剂极性 吸附剂活性
硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性 大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强。活 性炭为非极性吸附剂，与此相反。
②极性强弱比较
a 官 能 团 极 性 ： RCOOH>Ar-OH>H2O>ROH>R-NH2 >RCONH2>RCHO>RCOOR’>ROR’>R-X>R-H
③无畸变极化转移技术（DEPT谱）
不同类型13C信号在谱图上呈单峰形式分 别朝上或朝下伸出，易识别。
④2D-NMR：COSY、HMQC、HMBC、 NOESY 。
写在最后
经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量 Study Constantly, And You Will Know Everything. The More
You Know, The More Powerful You Will Be
Thank You
在别人的演说中思考，在自己的故事里成长
Thinking In Other People‘S Speeches，Growing Up In Your Own Story
⑵CCD法（Countercurrent distribution， 逆流分溶法）：
是一种多次连续的液-液萃取分离过程。
⑶DCCC (液滴逆流色谱)和HSCCC (高速逆流色谱法)
是在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相 呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。多用于分离皂 苷、蛋白质、糖类等。
（二）水蒸气蒸馏法 挥发油多用此法，要求能挥发、与 水不混溶、遇水稳定。
（三）升华法：固态 → 气态 如樟木中樟脑的提取。
二、分离方法
（一）根据物质溶解度差别
1、结晶与重结晶：利用溶剂对有效成分 与杂质在冷热情况下溶解度显著差异以获 得结晶的方法。
2、改变混合溶剂极性 水/醇法：水提液+醇（数倍） 多糖、蛋 白质除去。
影响因素：树脂型号、溶剂种类及化合物性质。
应用：除杂与富集。一般水煎法收率30%，水醇法 15%，大孔树脂法收率5%。
如：
人参提取液 通过树脂柱 水洗树脂
70%乙醇洗脱 乙醇洗脱液
回收
人参总皂苷粗品
（四）、根据分子量大小差别： 凝胶色谱：分子筛，按分子由大到小顺序出柱。
葡聚糖凝胶（Sephadex）：只适用于水 中应用。
⑴液-液萃取法： 1、分配系数：K=C上/C下 2、分离因子：β= KA/KB（ KA> KB），表示 分离难易
一般β>100，简单萃取
β<50，CCD法（后述）
β=1，无法分离
3、pH与存在状态
对于酸、碱及两性化合物，pH改变可使存在状 态改变, 即控制溶液的pH值，即可控制存在状态。
一般pH<3，酸性物质多呈非离解状态（HA）， 碱性物质呈离解状态（BH+）存在； pH>12，酸性物 质呈离解状态（A-），碱性物质呈非离解状态（B） 存在。
第二章 提取分离方法
一、提取 （一）溶剂提取法
1、理想溶剂：有效成分溶解性大，无效 成分溶解性小，与植物成分不起化学反 应；安全、成本低；
2、溶剂分类： ①水
②亲水性有机溶剂：如甲醇、乙 醇、丙酮
特点：提取范围广（除多糖，蛋 白质类化合物不溶）；彻底，效率高； 沸点低，热敏物不易破坏；不易霉变。
③亲脂性有机溶剂：石油醚、饱和 烷烃