分子筛改性

分子筛的改性主要方法有：加入模板剂（控制含量），老化时间（温度）、搅拌速度、晶化时间（温度）以及碱度控制，吸附一些金属离子等
硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂
改性方法：利用分子模拟技术，筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰，并对改性分子筛性质进行了表征
改性结果：在改性温度50℃，硅烷化合物A质量分数为5%的条件下，可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。

将其用于制备新型催化脱蜡催化剂，在压力为6.5 MPa，氢气／原料油(体积比)为500，空速为1．0 h-1的条件下，与未改性者相比，前者柴油收率提高了2．7个百分点，凝点降低了2℃。

改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加，对环己烷的吸附含量减小。

刘丽芝，郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用，2009，27（3），242-245
直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响
改性方法：以十二胺为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂，在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。

结果：研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明，加入的烷烃越多，分子筛的孔径越大；烷烃链长越长，对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中)，4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应，结果发现，Ti-HMS的催化氧化活性有所提高，对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大
孙德伟，李钢，金长子，赵丽霞，王祥生；直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响；[J]催化学报，2007,28（5）,479-483
小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究
改性方法：通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比，制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。

以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂
单胺法：选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂，将两种有机胺分别进行合成。

双胺法：是以DPA和DIPA为混合模板剂合成SPAQl 1分子筛的方法
结果：以小晶粒SAPO-11分子筛为载体的催化剂与以常规SAPO-11 为载体的催化剂相比，不仅正十六烷异构化反应的转化率有大幅度提高，而且异构化的选择性也得到的明显改善，表现出了良好的长链烷烃异构化性能。

张胜振，陈胜利，董鹏，袁桂梅，小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究，中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室
小晶粒ZSM-35分子筛的合成
改性方法：原料中加入适量的十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇400，可使ZSM-35分子筛的粒度减小；较短的晶化时间和较高的合成釜转速有利于合成小晶粒ZSM-35分子
结果：小晶粒ZSM-35具有较高的骨架异构烯烃选择性和较少的副反应产物。

谢素娟，李玉宁，刘盛林，王清遐，徐龙伢，小晶粒ZSM-35分子筛的合成，[J].石油学报,2006,10,64-67
新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究
改性方法：用碱处理沸石ZSM-5的浆液作为硅铝源．合成了一系列新型微孔-介孔复合分子
筛。

复合分子筛的最佳合成条件如下：n(Si02)：n(CTAB)：n(H20)为1．00：0．15：60．00，在80℃水浴中用1．0 moL／L NaOH溶液处理l h，控制体系pH值为10．50，品化温度为100℃，品化时间为24 h，在550℃马弗炉中焙烧6 h。

结果：所制备的复合分子筛具有较好的脱硫性能，其饱和吸附量为16．82 mg／g；负载过渡金属离子后其脱硫效果更佳，其中Fe3+改性吸附剂的脱硫效果最好，Ag+次之，Ni2+和Co2+
的改性效果稍差，经Fe3+改性后饱和吸附量可高达37．74 mg／g。

李倩，宋春敏，王云芳，郑冬菊,新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究,[J].石化技术与应用,2009,27(5),395-399
小晶粒NaY分子筛的合成
合成方法：考察常规方法合成NaY分子筛的影响因素。

发现合成晶种胶时，当温度不高于20℃时，可以得到小而多的胶粒。

随着晶种胶老化时间的延长，产生的晶核增多。

但当老化时间超过4天以后，添加晶种胶合成的NaY分子筛粒度不再明显减小。

晶化温度对分子筛的合成有很大的影响。

在传统水热合成NaY分子筛的基础上，通过向合成体系中添加乙酸作为铝离子络合剂和添加吐温系列非离子表面活性剂两种方法合成了小晶粒NaY分子筛。

向NaY分子筛合成体系中添加乙酸，晶化时乙酸根会与氢氧根～起与凝胶中的铝形成配合物，增大溶液中的铝离子浓度，有利于晶核的产生。

但过量的乙酸会降低合成体系的碱度，不利于小晶粒NaY分子筛的形成。

赵文江, 大连理工大学, 硕士学位论文
含氮SAPO-34分子筛
合成方法：采用水热法合成。

将模板剂(吗啉、三乙胺、四乙基氢氧化胺、六氢吡啶或环己胺)、铝源(拟薄水铝石或异丙醇铝)、硅源(硅溶胶)、磷源(正磷酸)和去离子水按照配比关系式，计算物料用量并按一定顺序混合，充分搅拌均匀后，老化，然后将混合物装入以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢高压釜内，在一定温度下晶化一定时间，产品经过滤、洗涤，在80～l00。

C干燥过夜，马弗炉中550℃下焙烧6小时除模板剂，得到所需分子筛。

改性：氮化—称取一定量的分子筛，平铺在石英舟中，放入管式电阻炉等温区内，真空泵抽真空约0．5小时，通入NH3，调节NH3流速，待气流稳定后开始加热，升至所需温度开始计时。

反应一定时间后，关闭管式炉，用真空泵抽空约0．5小时，通入N2，冷却至室温。

结果：将高温氮化处理得到的含氮SAPO-34分子筛用于甲醇制烯烃反应中，由氮化这种方法得到的分子筛对低碳烯烃的选择性有所提高(MTO)。

关新新，含N微孔分子筛的制备、表征及应用研究，南开大学，博士学位论文
SAPO-34分子筛的合成、改性及在MTO中的应用
研究SAPO-34分子筛的合成和改性，分别考察了不同单模板剂、双模板剂、单一金属离子和双金属离子改性对于SAPO-34分子筛结构的影响，考察了吗啡啉(MOR)、三乙胺(TEA)和四乙基氢氧化胺(TEAOH)三种模板剂及MOR和TEA双模板剂对于SAPO-34分子筛合成的影响。

结果：(1)三种模板剂合成的催化剂晶粒大小由大到小为
MOR-SAPO-34>TEA-SAPO-34>TEAOH-SAPO-34；(2)催化剂寿命由长到短为
TEAOH-SAPO-34>TEA-SAPO-34>MOR-SAPO-34；(3)采用MOR和TEA双模板剂两种模板剂混合使用可调节控制分子筛的晶粒大小和强、弱酸的比例，达到改善分子筛催化性能的目的。

尽管以TEAOH为模板合成SAPO-34分子筛寿命最长，但是由于TEAOH价格昂贵不适合。

(4)以TEA和MOR为双模板剂合成了晶化度较高的SAPO-34，酸性及晶粒大小都通过两种模板
剂有效的得到控制，提高了催化剂的寿命。

韩敏，大连理工大学，硕士学位论文。