第8章 电介质陶瓷制备原理及工艺
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第八章 电介质陶瓷制备原理及工艺
一、电介质瓷料制备原理 二、制造工艺控制 三、纳米晶材料的软化学制备技术
一、电介质瓷料制备原理
1.1 电介质瓷原料 1.2 原料的颗粒度与粉碎 1.3 颗粒表面能与粉料的活化 1.4 粉料粒度的测定 1.5 低介装置瓷瓷料制备
电介质陶瓷的优良特性主要决定于:晶相结构、 制备工艺 例如:ZnO压敏半导瓷 主晶相性能方面:六方纤锌矿结构,本征特性 为半导性。 制备工艺方面:ZnO压敏半导瓷对外加电压有 一定的响应,其机理主要是晶界效应,而晶界 在很大程度上由制备工艺决定。例如生烧使晶 粒过小,主晶相合成不完全;过烧产生二次晶 使个别晶粒粗大,它们均使ZnO压敏半导瓷压 敏性能变坏。 一般陶瓷工艺的主要流程:原料准备—坯体成 型—烧结—瓷件加工
(3)振磨机的粉碎程度 当进料尺寸小于250µm,则成品料平均细度 可达2~5µm。球磨与振磨比较其粉碎粒度 (超细磨<2µm )要小得多,效率也较低。
1.2.5 砂磨工艺
棒钉可调卧式砂磨机 立式砂磨机
(1)影响砂磨效率的主要因素 砂磨主要以剪切、滚碾磨擦为主,故中轴转速、 磨体直径(指球形)及数量对砂磨效率具有重要 影响。 磨球直径:一般为φ2~φ5mm,以φ2~φ3mm 为佳。 磨球数量:比球磨、振磨要多。 转速:一般1000转/分。
(2)振磨工艺优缺点 优点:粉料在单位时间内受研磨体的冲击与研磨 作用次数极大,其作用次数成千倍于球磨机,因 此粉碎效率很高。粉碎粒度细,混入杂质较少。 一方面粉碎是靠疲劳破坏而粉碎,另一方面由于 研磨效率高,所用时间短,因此减少了混入杂质 的可能性。 缺点:粒形较差,呈棱角,混合效果及均匀度较 球磨差。振动噪音大,机械零件易疲劳而损坏, 装料尺寸应小于250µm(60目筛)。
-1 3 2 3 2 -1 2 3
(3)等效粒径与比表面之间的关系 工艺中常用的为等效粒径或者平均直径,我们常 说的某一粉体系统的粒径一般指平均值。 设粉粒为球形,r为球半径,d为球直径,ρ为粉料 的比重,则: 球面积 球体积 ∴ 重量比表面 A = 4πr2 = πd2
4 3 πd 3 V = πr = 3 6
(2)助磨剂屏蔽粉粒表面电荷原理 助磨剂一般都是呈酸性或碱性的有机液体,且为 极性基团(官能团)的极性分子。 如油酸CH3-C16H30-COOH [CH3-(CH2)7-CH=CH -(CH2)7 -COOH],羧基-COOH具有明显“+” 极性,它吸附在负电荷的粉粒表面,属蔽其电荷, 而将自身烷基-CH3 端朝外。烷属烃是典型的中 性介质,因而大大地削弱了粉粒之间的相互作用 力,提高了粉粒的分散性,即强化了研磨效果。
筒体的选择:小规模生产或实验研究使用塑 料瓶或罐;大规模工业化生产使用大型钢铁 筒体其内层衬上与原料相同的瓷料或聚氨酯 橡胶及塑料等有机物,以防引入钢铁杂质。 球磨时间 一般为24~48小时,时间长杂质混入较多。 原料、磨球和水的经验配比
原料 /磨球 / 水 = 1 / 1 / (0.6~1) 体积比,一
1.2.3 球磨工艺
卧式(抛落) 卧式(抛落) 滚筒式球磨机
立式(泻落) 立式(泻落)
(1)球磨工艺原理 滚筒式球磨机对粉料作的功: 磨球自由落体撞击功。 球—球,球—内衬之间的滚动、碾压、磨擦功。
(2)影响球磨效率的主要因素 转速n(角速度ω) 工厂生产实践中总结出的经验公式为: D(磨机内直径)>1.25m(大型球磨机)则 350 n= 转/分 D 筒体直径(D) 常用滚筒式球磨机的直径一般在1m~2m之间。 磨球形状(球形)
粉料对振幅与振动频率的要求: 较粗的粉料进行粉碎时需要较大冲击力, 因此要求振幅大,同时粉碎前期粉料较 粗,因而前期振幅要大以提高效率。 较细粉料的粉碎需要大量滚碾磨擦,因 而希望振动频率高些,破碎后期一般粉 料较细,因而破碎后期振动频率要高以 提高效率。 振动幅度加大,磨球的上抛高度加大,加 强了磨球下落的冲击力。
随立方体的体积增大,角、棱、面上活性离子所占百分率 呈指数减少。 当棱上离子只有2个时,棱离子、面离子、角离子都占百分 之百,因为有六个面,十二条棱,八个角,这些离子既是 棱上、面上也是角上之离子。每条棱上离子数2,则总离子 数 8 个 , 角 离 子 %=100% ; 棱 离 子 %=100% ; 面 离 子 %=100%。 当一条棱上离子为10个时, 总离子数:10×10×10=103 面离子数:2×100+2×80+2×64=488 面离子所占百分率: (488÷1000)×100%=48.8% 棱离子数:4×10+8×8=104 棱离子所占百分率:(104÷1000)×100%=10.4% 角离子数:8×1=8 角离子所占百分率:(8÷1000)×100%=0.8%
A 6 A0 g = = ρV ρd
A 4πr 2 3 6 体积比表面 A0V = = = = V 4 πr 3 r d 3
近似求得粉料的等效粒径与比表面(体积或重量) 的关系式:
6 d= A0V
或
6 d= ρA0 g
实际粉粒并非圆球状故用平直径 d 代替d。
1.3.4 固体中质点的活性与位置的关系 质点的活性:固体中某一质点,挣脱原有结构给 予它束缚力的可能性。 注意:粉料的活性指整个粉体系统而言,质点的 活性则对单个粒子而言。 固体中处于不同位置上的离子所受束缚力有: 内离子>内角离子>内棱离子>表面离子 >外棱离子>外角离子 固体中质点的活性正相反: 内离子<内角离子<内棱离子<表面离子 <外棱离子<外角离子
1.2.4 振磨工艺
振磨机
(1)影响振磨效率的主要因素 ① 球质量
m ↑→ F = m(av + g ) ↑→ 撞击作用力 ↑→ η(效率) ↑
aν 为垂直线加速度
F 为料斗与下落磨球相互作用力。
② 振动频率f ↑→ η ↑ 振动频率提高,单位时间研磨次数增多, 加强了滚动磨擦。
③
振动幅度A ↑→ η ↑
般为:1 / 1 / 1 。
(3)球磨工艺优缺点 优点:设备简单,混合料均匀,粒形好(圆形)。 缺点:研磨体在有限高度抛落或泻落,产生撞击 力和磨剥力,作用强度较弱;筒体转速受临界转 速限制,即碾磨能力也受到限制;不起粉碎作用 的惰性区较广,间歇作业。
(4)各种球磨机的粉碎程度 粗磨:50~10µm 细磨:10~2µm 超细磨:<2µm <2µm
1.2 原料的颗粒度与粉碎 1.2.1 对粒度的要求 要求:愈细愈好,在10µm以下(称细粉)。 细粒的优点: 有利于各组份混合均匀,使其在高温时反应物 的生成也均匀,不偏离配方(混合阶段)。 细粒有利于提高粉料的填充系数和造粒质量, 从而提高坯体的成型密度(成型阶段)。 提高粉料活性,降低烧成温度(烧结阶段)。
(2)砂磨工艺优缺点 优点:研磨时间短,效率高,是滚筒式球磨机的 十倍。粒径细,分布均匀,研磨粒径可达0.5µm。 对环境污染小,基本没有粉尘,连续进料出料, 便于自动化大批量粉碎。 缺点:原料要求细。
1.2.6 气流磨工艺优缺点
旋流式气流磨机
说明:1-高压空气 2-旋流式流化床粉碎机 3-立式涡轮分级机 4-旋风收集器 5-袋式除尘收集器 6-高压引风机 7-1号成品 8-2号成品
优点:干磨式粉碎,粉碎平均粒径大约1µm,粒 度分布狭窄陡直。产量大、效率高,机械磨损少, 很适合对坚硬物料(莫氏硬度9.5)的加工。 缺点:粉尘多、噪音较大,对环境有污染。
1.2.7 助磨剂作用原理 (1)机械粉碎的粒度极限问题 球磨:rmin≈1µm,r一般≈10µm。 振磨:rmin≈0.1µm,r一般≈5µm。
1.3 颗粒表面能与粉料的活化 1.3.1 粉料的活性 化学观点:活性主要指粉料的化学活泼性,是指 参与化学反应的难易。 物理观点:指构成粉料的质点(原子、离子、分 子)挣脱本身结构束缚而进行扩散、挥发的可能 性。
1.3.2 结合能与表面能 (1)结合能 由高度分散状态的离子结合成单位质量的离子晶 体时所释放出的能量或将某单位质量的离子晶体 彻底分散为正负离子时所作的功。 (2)表面能 在离子晶体内部的任一离子通常被与它相反电荷 的离子所包围,处于稳定的低能位状态。 结论:表面离子能量>内部离子能量 表面能:表面离子高于体内离子所具有的那部分 能量。
1.2.2 原料的粉碎方法及原理 粉碎方法:用机械装置对原料进行撞击、碾压、 磨擦使原料破碎圆滑。 粉碎原理:机械能转换为粉料的表面能和缺陷能, 能量转换过程。 粉碎要求:效率高,避免混入杂质。 粉碎在短期内达到预定的细度或说达到某一细 度所消耗的能量少,时间短。 尽量减少粉碎机械装置的杂质引入。
1.1 电介质瓷原料 1.1.1 原料分类 天然矿物原料(硬质原矿,软质原矿) 人工合成、提纯原料(化工原料,电子级原料) 化工原料:电介质常用原料,一般采用化学 组成分级。
工业纯(IR) 化学纯(CP) 分析纯(AR) 光谱纯(GR) 电子级原料 Industrial Reagent Chemical Purity Analytical Reagent Guarateend Reagent 专用 98.0% 99.0% 99.5% 99.9%
例如,将一块晶体分为两半,必须作功∆W,同时晶体增加 了两个表面,这两个表面的面积设为∆A,由于∆W是为增加表 面能而支付的,于是有:
γ =
∆W ∆A
γ =
dW dA
γ—表面能(比表面能),∆W—增加∆A面积外力作的功, ∆A—外力作功所增加的表面积。
看成 比表面能 就是 表面张力
比表面能、表面能、表面自由能、表面张力的概念具有一 致性。在自然界中,不论是液体还是固体,表面总能量总是趋 于降低,介稳状态向稳定状态过渡。一定重量的固体,粉碎得 越细,总的表面积A越大,体系之总表面能 W =γA越大。这样 的系统能量较高,系统不稳定,只要条件许可,如外力作用, 将自发趋向于使小晶粒长成粗晶粒,从而降低表面自由能。
磨球与内衬的质料 常用的研磨体材料:氧化铝、氧化锆、玛瑙 (SiO2)、氧化锆增韧氧化铝、钢球等材料。
某些研磨体的性能
材质 氧化铝 磨体 氧化锆 磨体 玛瑙 磨体 ZTA 磨体 主要成份 Al2O3 87%~ 96% ZrO2 95% SiO2 Al2O3/ZrO2 = 4/1 密度(g/cm3) 莫氏硬度 密度 3.4~3.65 5.95 2.3 4.2 7.5 最恶劣条件1.5/10万 9 最恶劣条件1/10万 磨耗量
各种粉碎机械研磨粉料均有饱和极限原因: 电子瓷粉料通常都是无机氧化物或含氧的酸、 碱性盐类,属离子晶体,破碎后小粒的外层都 带有电荷,即破碎后粉粒表面均带有电荷。 还有些颗粒在粉碎过程中获得能量被极化而产 生电偶极矩,它们依赖极化作用力而聚合。 同时粉料研磨达到一定细度后,其表面增大, 活性增强,表面吸附力也加大,表面吸附力增 加到一定程度也导致粉粒的聚合。
1.1.2 原料的评价 化学成份 结构 颗粒度 形貌
1.1.3 原料的选择 (1)保证产品性能前提下,尽量选择低纯度原料; (2)各种杂质及种类对产品的影响要具体分析。 利:能对影响产品的不利因素进行克制,能与产 品的某成份形成共熔物或固溶体从而促进烧结, 降低烧结温度,使瓷件致密。 害:产生各种不必要的晶相及晶格缺陷,影响产 品性能。 在实验研究中,对功能陶瓷主晶相原料一般采用 化学纯(CP99%)或电子级粉料,而掺杂(也称 小料)原料则应采用光谱纯(GR99.9%)。
1.3.3 比表面与等效粒径 (1)比表面 二种表达方式:体积和重量比表面:
A (体积比表面) A0 v = V A A A0 g = = (重量比表面) g ρV 其中 A:粉料的总表面积,
V:粉料的总体积, ρ:粉料的比重。
(2)比表面与粒度的关系 粉料体积一定则颗粒越小比表面越大。 设粉粒粒形为立方体,各边长为1cm,表 面积为 6cm ,体积为 1cm 。当边长减少到原 长的十分之一,即10 cm时,粉粒数便增加到 10 个。总面积增加到6×10cm ,(0.1×0.1) ×6×10 = 6×10cm ,即增加十倍,相应比表 面也增加到6×10cm ,增加了十倍。 粉料体系粒度每降低一个数量级,则粉料体系 比表面就增加一个数量级。
一、电介质瓷料制备原理 二、制造工艺控制 三、纳米晶材料的软化学制备技术
一、电介质瓷料制备原理
1.1 电介质瓷原料 1.2 原料的颗粒度与粉碎 1.3 颗粒表面能与粉料的活化 1.4 粉料粒度的测定 1.5 低介装置瓷瓷料制备
电介质陶瓷的优良特性主要决定于:晶相结构、 制备工艺 例如:ZnO压敏半导瓷 主晶相性能方面:六方纤锌矿结构,本征特性 为半导性。 制备工艺方面:ZnO压敏半导瓷对外加电压有 一定的响应,其机理主要是晶界效应,而晶界 在很大程度上由制备工艺决定。例如生烧使晶 粒过小,主晶相合成不完全;过烧产生二次晶 使个别晶粒粗大,它们均使ZnO压敏半导瓷压 敏性能变坏。 一般陶瓷工艺的主要流程:原料准备—坯体成 型—烧结—瓷件加工
(3)振磨机的粉碎程度 当进料尺寸小于250µm,则成品料平均细度 可达2~5µm。球磨与振磨比较其粉碎粒度 (超细磨<2µm )要小得多,效率也较低。
1.2.5 砂磨工艺
棒钉可调卧式砂磨机 立式砂磨机
(1)影响砂磨效率的主要因素 砂磨主要以剪切、滚碾磨擦为主,故中轴转速、 磨体直径(指球形)及数量对砂磨效率具有重要 影响。 磨球直径:一般为φ2~φ5mm,以φ2~φ3mm 为佳。 磨球数量:比球磨、振磨要多。 转速:一般1000转/分。
(2)振磨工艺优缺点 优点:粉料在单位时间内受研磨体的冲击与研磨 作用次数极大,其作用次数成千倍于球磨机,因 此粉碎效率很高。粉碎粒度细,混入杂质较少。 一方面粉碎是靠疲劳破坏而粉碎,另一方面由于 研磨效率高,所用时间短,因此减少了混入杂质 的可能性。 缺点:粒形较差,呈棱角,混合效果及均匀度较 球磨差。振动噪音大,机械零件易疲劳而损坏, 装料尺寸应小于250µm(60目筛)。
-1 3 2 3 2 -1 2 3
(3)等效粒径与比表面之间的关系 工艺中常用的为等效粒径或者平均直径,我们常 说的某一粉体系统的粒径一般指平均值。 设粉粒为球形,r为球半径,d为球直径,ρ为粉料 的比重,则: 球面积 球体积 ∴ 重量比表面 A = 4πr2 = πd2
4 3 πd 3 V = πr = 3 6
(2)助磨剂屏蔽粉粒表面电荷原理 助磨剂一般都是呈酸性或碱性的有机液体,且为 极性基团(官能团)的极性分子。 如油酸CH3-C16H30-COOH [CH3-(CH2)7-CH=CH -(CH2)7 -COOH],羧基-COOH具有明显“+” 极性,它吸附在负电荷的粉粒表面,属蔽其电荷, 而将自身烷基-CH3 端朝外。烷属烃是典型的中 性介质,因而大大地削弱了粉粒之间的相互作用 力,提高了粉粒的分散性,即强化了研磨效果。
筒体的选择:小规模生产或实验研究使用塑 料瓶或罐;大规模工业化生产使用大型钢铁 筒体其内层衬上与原料相同的瓷料或聚氨酯 橡胶及塑料等有机物,以防引入钢铁杂质。 球磨时间 一般为24~48小时,时间长杂质混入较多。 原料、磨球和水的经验配比
原料 /磨球 / 水 = 1 / 1 / (0.6~1) 体积比,一
1.2.3 球磨工艺
卧式(抛落) 卧式(抛落) 滚筒式球磨机
立式(泻落) 立式(泻落)
(1)球磨工艺原理 滚筒式球磨机对粉料作的功: 磨球自由落体撞击功。 球—球,球—内衬之间的滚动、碾压、磨擦功。
(2)影响球磨效率的主要因素 转速n(角速度ω) 工厂生产实践中总结出的经验公式为: D(磨机内直径)>1.25m(大型球磨机)则 350 n= 转/分 D 筒体直径(D) 常用滚筒式球磨机的直径一般在1m~2m之间。 磨球形状(球形)
粉料对振幅与振动频率的要求: 较粗的粉料进行粉碎时需要较大冲击力, 因此要求振幅大,同时粉碎前期粉料较 粗,因而前期振幅要大以提高效率。 较细粉料的粉碎需要大量滚碾磨擦,因 而希望振动频率高些,破碎后期一般粉 料较细,因而破碎后期振动频率要高以 提高效率。 振动幅度加大,磨球的上抛高度加大,加 强了磨球下落的冲击力。
随立方体的体积增大,角、棱、面上活性离子所占百分率 呈指数减少。 当棱上离子只有2个时,棱离子、面离子、角离子都占百分 之百,因为有六个面,十二条棱,八个角,这些离子既是 棱上、面上也是角上之离子。每条棱上离子数2,则总离子 数 8 个 , 角 离 子 %=100% ; 棱 离 子 %=100% ; 面 离 子 %=100%。 当一条棱上离子为10个时, 总离子数:10×10×10=103 面离子数:2×100+2×80+2×64=488 面离子所占百分率: (488÷1000)×100%=48.8% 棱离子数:4×10+8×8=104 棱离子所占百分率:(104÷1000)×100%=10.4% 角离子数:8×1=8 角离子所占百分率:(8÷1000)×100%=0.8%
A 6 A0 g = = ρV ρd
A 4πr 2 3 6 体积比表面 A0V = = = = V 4 πr 3 r d 3
近似求得粉料的等效粒径与比表面(体积或重量) 的关系式:
6 d= A0V
或
6 d= ρA0 g
实际粉粒并非圆球状故用平直径 d 代替d。
1.3.4 固体中质点的活性与位置的关系 质点的活性:固体中某一质点,挣脱原有结构给 予它束缚力的可能性。 注意:粉料的活性指整个粉体系统而言,质点的 活性则对单个粒子而言。 固体中处于不同位置上的离子所受束缚力有: 内离子>内角离子>内棱离子>表面离子 >外棱离子>外角离子 固体中质点的活性正相反: 内离子<内角离子<内棱离子<表面离子 <外棱离子<外角离子
1.2.4 振磨工艺
振磨机
(1)影响振磨效率的主要因素 ① 球质量
m ↑→ F = m(av + g ) ↑→ 撞击作用力 ↑→ η(效率) ↑
aν 为垂直线加速度
F 为料斗与下落磨球相互作用力。
② 振动频率f ↑→ η ↑ 振动频率提高,单位时间研磨次数增多, 加强了滚动磨擦。
③
振动幅度A ↑→ η ↑
般为:1 / 1 / 1 。
(3)球磨工艺优缺点 优点:设备简单,混合料均匀,粒形好(圆形)。 缺点:研磨体在有限高度抛落或泻落,产生撞击 力和磨剥力,作用强度较弱;筒体转速受临界转 速限制,即碾磨能力也受到限制;不起粉碎作用 的惰性区较广,间歇作业。
(4)各种球磨机的粉碎程度 粗磨:50~10µm 细磨:10~2µm 超细磨:<2µm <2µm
1.2 原料的颗粒度与粉碎 1.2.1 对粒度的要求 要求:愈细愈好,在10µm以下(称细粉)。 细粒的优点: 有利于各组份混合均匀,使其在高温时反应物 的生成也均匀,不偏离配方(混合阶段)。 细粒有利于提高粉料的填充系数和造粒质量, 从而提高坯体的成型密度(成型阶段)。 提高粉料活性,降低烧成温度(烧结阶段)。
(2)砂磨工艺优缺点 优点:研磨时间短,效率高,是滚筒式球磨机的 十倍。粒径细,分布均匀,研磨粒径可达0.5µm。 对环境污染小,基本没有粉尘,连续进料出料, 便于自动化大批量粉碎。 缺点:原料要求细。
1.2.6 气流磨工艺优缺点
旋流式气流磨机
说明:1-高压空气 2-旋流式流化床粉碎机 3-立式涡轮分级机 4-旋风收集器 5-袋式除尘收集器 6-高压引风机 7-1号成品 8-2号成品
优点:干磨式粉碎,粉碎平均粒径大约1µm,粒 度分布狭窄陡直。产量大、效率高,机械磨损少, 很适合对坚硬物料(莫氏硬度9.5)的加工。 缺点:粉尘多、噪音较大,对环境有污染。
1.2.7 助磨剂作用原理 (1)机械粉碎的粒度极限问题 球磨:rmin≈1µm,r一般≈10µm。 振磨:rmin≈0.1µm,r一般≈5µm。
1.3 颗粒表面能与粉料的活化 1.3.1 粉料的活性 化学观点:活性主要指粉料的化学活泼性,是指 参与化学反应的难易。 物理观点:指构成粉料的质点(原子、离子、分 子)挣脱本身结构束缚而进行扩散、挥发的可能 性。
1.3.2 结合能与表面能 (1)结合能 由高度分散状态的离子结合成单位质量的离子晶 体时所释放出的能量或将某单位质量的离子晶体 彻底分散为正负离子时所作的功。 (2)表面能 在离子晶体内部的任一离子通常被与它相反电荷 的离子所包围,处于稳定的低能位状态。 结论:表面离子能量>内部离子能量 表面能:表面离子高于体内离子所具有的那部分 能量。
1.2.2 原料的粉碎方法及原理 粉碎方法:用机械装置对原料进行撞击、碾压、 磨擦使原料破碎圆滑。 粉碎原理:机械能转换为粉料的表面能和缺陷能, 能量转换过程。 粉碎要求:效率高,避免混入杂质。 粉碎在短期内达到预定的细度或说达到某一细 度所消耗的能量少,时间短。 尽量减少粉碎机械装置的杂质引入。
1.1 电介质瓷原料 1.1.1 原料分类 天然矿物原料(硬质原矿,软质原矿) 人工合成、提纯原料(化工原料,电子级原料) 化工原料:电介质常用原料,一般采用化学 组成分级。
工业纯(IR) 化学纯(CP) 分析纯(AR) 光谱纯(GR) 电子级原料 Industrial Reagent Chemical Purity Analytical Reagent Guarateend Reagent 专用 98.0% 99.0% 99.5% 99.9%
例如,将一块晶体分为两半,必须作功∆W,同时晶体增加 了两个表面,这两个表面的面积设为∆A,由于∆W是为增加表 面能而支付的,于是有:
γ =
∆W ∆A
γ =
dW dA
γ—表面能(比表面能),∆W—增加∆A面积外力作的功, ∆A—外力作功所增加的表面积。
看成 比表面能 就是 表面张力
比表面能、表面能、表面自由能、表面张力的概念具有一 致性。在自然界中,不论是液体还是固体,表面总能量总是趋 于降低,介稳状态向稳定状态过渡。一定重量的固体,粉碎得 越细,总的表面积A越大,体系之总表面能 W =γA越大。这样 的系统能量较高,系统不稳定,只要条件许可,如外力作用, 将自发趋向于使小晶粒长成粗晶粒,从而降低表面自由能。
磨球与内衬的质料 常用的研磨体材料:氧化铝、氧化锆、玛瑙 (SiO2)、氧化锆增韧氧化铝、钢球等材料。
某些研磨体的性能
材质 氧化铝 磨体 氧化锆 磨体 玛瑙 磨体 ZTA 磨体 主要成份 Al2O3 87%~ 96% ZrO2 95% SiO2 Al2O3/ZrO2 = 4/1 密度(g/cm3) 莫氏硬度 密度 3.4~3.65 5.95 2.3 4.2 7.5 最恶劣条件1.5/10万 9 最恶劣条件1/10万 磨耗量
各种粉碎机械研磨粉料均有饱和极限原因: 电子瓷粉料通常都是无机氧化物或含氧的酸、 碱性盐类,属离子晶体,破碎后小粒的外层都 带有电荷,即破碎后粉粒表面均带有电荷。 还有些颗粒在粉碎过程中获得能量被极化而产 生电偶极矩,它们依赖极化作用力而聚合。 同时粉料研磨达到一定细度后,其表面增大, 活性增强,表面吸附力也加大,表面吸附力增 加到一定程度也导致粉粒的聚合。
1.1.2 原料的评价 化学成份 结构 颗粒度 形貌
1.1.3 原料的选择 (1)保证产品性能前提下,尽量选择低纯度原料; (2)各种杂质及种类对产品的影响要具体分析。 利:能对影响产品的不利因素进行克制,能与产 品的某成份形成共熔物或固溶体从而促进烧结, 降低烧结温度,使瓷件致密。 害:产生各种不必要的晶相及晶格缺陷,影响产 品性能。 在实验研究中,对功能陶瓷主晶相原料一般采用 化学纯(CP99%)或电子级粉料,而掺杂(也称 小料)原料则应采用光谱纯(GR99.9%)。
1.3.3 比表面与等效粒径 (1)比表面 二种表达方式:体积和重量比表面:
A (体积比表面) A0 v = V A A A0 g = = (重量比表面) g ρV 其中 A:粉料的总表面积,
V:粉料的总体积, ρ:粉料的比重。
(2)比表面与粒度的关系 粉料体积一定则颗粒越小比表面越大。 设粉粒粒形为立方体,各边长为1cm,表 面积为 6cm ,体积为 1cm 。当边长减少到原 长的十分之一,即10 cm时,粉粒数便增加到 10 个。总面积增加到6×10cm ,(0.1×0.1) ×6×10 = 6×10cm ,即增加十倍,相应比表 面也增加到6×10cm ,增加了十倍。 粉料体系粒度每降低一个数量级,则粉料体系 比表面就增加一个数量级。