第20章答案

NH3+ Cl -
NH2
NH2
(3)
Ser, 丝氨酸
HOOCCH2CHCOOH 过量HCl HOOCCH2CHCOOH 过量NaOH Na+ -OOCCH2CHCOO-Na+
NH3+ Cl -
NH2
NH2
(4)
Asp, 天门冬氨酸
(五) 说明为什么Lys的等电点为9.74，而Trp的等电点是5.88。(提示：考虑为什么 杂环N在Trp中不是碱性的。)
CH2=CHCHO + CH3SH 解：
CH2
CH2CHO
NH3 HCN
SCH3
(1) NaOH , H2O (2) H+
CH2 CH2CH COOH SCH3 NH2
CH2 CH2CH CN
SCH3
NH2
(七) 写出下列反应式中(A) ~(I)的构造式。
(1) SOCl2
HOOC(CH2)3CH2COOH (2) NH3 (1)
CH2Cl2
R
R'
(H)
O
O
R CH2OCCHNHCCHNH2
R
R'
(I)
O
HF H3+NCHCNHCHCOO- + FCH2 R
R'
R
(八) 一个氨基酸的衍生物C5H10O3N2(A)与NaOH水溶液共热放出氨，并生成 C3H5(NH2)(COOH)2的钠盐，若把(A)进行Hofmann降解反应，则生成α,γ-二氨基 丁酸，推测(A)的构造式，并写出反应式。
H2NCH2CH2CH2CH2CHCOOH
解：Lys的结构为：
NH2
，其分子中有两个氨基，在水溶
液均可电离，必须加入碱才能抑制氨基的电离，使Lys以偶极离子形式存在，而碱的
加入必然会使溶液的pH升高，所以，Lys的等电点为9.74，高于中性氨基酸。
CH2CHCOOH
N
NH2
Trp的结构为：
H
，其分子中虽然有两个氮原子，但吡咯
O
H2N CCH2CH2CHCOOH
H2NCH2CH2CHCOOH
解：A的结构为
NH2
或
CONH2 (不稳定)；
相关的反应式如下：
O
O
H2N CCH2CH2CHCOOH NaOH/H2O NaO CCH2CH2CHCOONa
(A) NH2
NH2 {C3H5(NH2)(COOH)2的钠盐}
Br2 + NaOH
第二十章 氨基酸、蛋白质和核酸
(一) 命名下列化合物：
(1) H2NCH2COONH4 甘氨酸铵
H2N(CH2)4CHCOOH
(3)
NH2
赖氨酸
CH2CH2CH2C O
N
(5)
H
γ-丁内酰胺
(CH3)3CHCH2CHCOOH
(2)
NH2
亮氨酸
HOOC(CH2)2CHCOOH
(4)
NH2
谷氨酸
HSCH2CHCOOH
PhCH2CHCOOC2H5
NHCOCH3 (E)
OR
R CH2Cl (树脂) （CH3）3COCNHCHCOO-
O R CH2OCCHNHCOOC(CH3)3
R
(3)
(F)
F3CCOOH CH2Cl2
O R'
O
（CH3）3COCNHCHCOOH
R CH2OCCHNH2
DCC
R
(G)
O
O
R CH2OCCHNHCCHNHCOOC(CH3)3 F3CCOOH
(1) 5%NaOH
CH2(COOC2H5)2 解：
C2H5ONa PhCH2Cl
(2) H+
PhCH2CH(COOC2H5)2
(3) CO2
PhCH2CH2C OOH
Br2 P
NH3
PhCH2CHC OOH Br
PhCH2CHC OOH NH2
(2) 应用Gabriel合成法和丙二酸酯合成法相结合的方法合成蛋氨酸 [CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH]。
COOH 过量HCl H
COOH 过量NaOH
COO- Na+
NH
NH
HH
H
H
(1)
Pro, 色氨酸
HO
过量HCl
CH2CHCOOH
HO
过量NaOH
CH2CHCOOH
Na+O-
CH2CHCOO- Na+
NH3+Cl -
NH2
NH2
(2)
Tyr, 酪氨酸
HOCH2CHCOOH 过量HCl HOCH2CHCOOH 过量NaOH HOCH2CHCOO- Na+
H2N CH2CH2CHCOOH
NH2
-二氨基丁酸
或：
H2NCH2CH2CHCOOH NaOH/H2O H2N CH2CH2CHCOONa {C3H5(NH2)(COOH)2的钠盐}
(A') CONH2
COONa
Br2 + NaOH
H2N CH2CH2CHCOOH
NH2
-二氨基丁酸
(九) DNA和RNA在结构上有什么主要差别？
O
O
H2NC(CH2)3CH2COH (A)
O
H2N(CH2)3CH2COH
Br2 P
(B)
H2N(CH2)3CHCOOH
Br (C)
分子内SN2反应
Br2 KOH
COOH N H (脯氨酸)
PhCH2CHCOO-
C2H5OH H2SO4
NH3
(2)
PhCH2CHCOOC2H5 乙酐
吡啶
NH3
(D)
氮上的一对孤对电子参与了环状离域体系，碱性非常弱，在水溶液中并不电离，所
以Trp的等电点是5.88，接近中性氨基酸。
(六) 按要求分别合成下列化合物(原料自选)。
(1) 应用丙二酸酯合成法合成苯丙氨酸[PhCH2CH(NH2)COOH]。
上PhCH2Cl
PhCH2 CHCOOH
来自丙二
分析：
NH2
卤代酸氨解
(6)
NH2
半胱氨酸
(二) 写出下列氨基酸的投影式，并用R,S-标记法表示它们的构型。
(1) L-天门冬氨酸
COOH
H2N
H
解：(1)
CH2COOH
S-天门冬氨酸
（2S,3S）-
(2) L-半胱氨酸
(3) L-异亮氨酸
COOH
COOH
H2N
H
H2N
H
CH3
H
(2)
CH2SH
Fra Baidu bibliotek
(3)
C2H5
S-半胱氨酸
CH3CHCOO-
CH3CHCOOH
(三) 用化学方法区别
NH3+
和
NHCOCH3。
CH3CHCOONH3+
CH3CHCOOH 解： NHCOCH3
水合茚三酮
蓝紫色
x
(四) 指出下列氨基酸与过量HCl或NaOH溶液反应的产物。
(1) Pro (2) Tyr
(3) Ser (4) Asp
解：
Cl - N
解：DNA和RNA在结构上有两点不同。 (1) 戊糖不同。DNA中的戊糖为脱氧核糖核酸，而RNA中的戊糖为核糖核酸； (2) 碱基不同。DNA中的碱基有胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤，而RNA中的
碱基有胞嘧啶、尿嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤。
O
O
C N- K+ BrCH(COOC2H5)2 C
C
N CH(COOC2H5)2 C
解：
O
O
(1) C2H5ONa (2) ClCH2CH2SCH3
O
C N
C
O
C(COOC2H5)2 CH2CH2SCH3
(1) 5%NaOH (2) H+ (3) CO2
H2N CHCOOH CH2CH2SCH3
(3) 应用Strecker合成法合成蛋氨酸。