石油加工中的石油酸腐蚀
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主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
前言
石油酸对炼油装置的腐蚀的认识由来以久。
目前，解决高酸原油腐蚀最有效的办法仍 然是和低酸原油混炼以及采用耐腐蚀的材 料。 设计高效实用的原油脱酸或降酸催化剂和 工艺关键是弄清楚原油中石油酸的存在形 态、分布规律以及加工前后石油酸的变化 规律。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
3 高酸原油的特性分析
原油的特性 馏份油的特性
原油的特性
密度较大，是典型的重质原油。密度基本都在
高酸原油：酸值在1mgKOH/g以上的原油。 高酸高硫原油：胜利孤岛（TAN 2.10 mgKOH/g；
S 1.9％）
高酸高钙原油：辽河稠油（TAN 2.10 mgKOH/g；
Ca 284ppm）
环烷酸的腐蚀
一般认为，原油中酸的Biblioteka Baidu蚀主要是占原油90％左
右的环烷酸的腐蚀。高温环烷酸的腐蚀主要发生 在220～425℃范围内。
提出来后再进行分析。这样，只有能被乙醇萃取 的酸性物质才能被滴定，而测定酸值时没有乙醇 抽提这一步。
酸度只用来表示石油馏分的酸性。
除独联体和我国等少数国家外，其他国家不使用
酸度的概念。
含酸原油的分类
低酸原油：酸值<0.5mgKOH/g的原油。
含酸原油：酸值在0.5～1mgKOH/g之间的原油。
原油的特性
硫含量基本<0.5％。而大部分胜利油田原油的硫
含量都在1.14％以上。
蜡含量较低，大部分在10%以下。特别是辽河油田
的原油，基本在3.5％以下。
金属含量较高，一般镍＋钒在20ppm以上，镍比钒
高。钙含量和铁含量一般也较高。
2005 2010 2015
450 240 140
340 130 80
850 1030 1110
490 720 690
2130 2120 2020
2 高酸原油的资源
原油名称 产油国 2000 年产 量，mbd 酸 值 ， mgKOH/g 硫含量， wt% 密度 K值 Kuito 安哥拉 60 2．2 0．64 20 11．7 Odudu 尼日利 亚 65 1．15 0．2 25．6 11．5 Ceiba 赤道几 内亚 60 2 0．4 30 Lokele 喀麦隆 45 2．45 0．42 21 11．47 Marlim 巴西 450 1．26 0．78 19．2 11．9 Troll 挪威 320 1．03 0．27 27．2 Heidru n 挪威 235 2．41 0．43 28．1
也很高 冀东重质原油的酸值也达到了1mgKOH/g
进口的很多原油也是高酸值原油。例如北海卓尔原油、巴
西马利姆原油、印尼杜里原油、喀麦隆乐克里原油、安哥 拉奎拖原油、挪威Heidrun原油、多巴混合原油、苏丹
FULA原油
2 高酸原油的资源
渤海（重质、低硫、环烷基） 年份 绥中 秦皇岛 蓬莱 其他 合计
含酸原油的分类
环烷酸的腐蚀
脂肪酸和环烷酸
CH3(CH2)n－COOH
CR2 R2C CR(CH2)n－COOH
R2C —— CR2 R=H或R=烷基
酸值
酸值是指中和1克油样中的酸性物质所需要的氢
氧化钾的毫克数。
油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其他有
机酸（如脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无 机酸（如二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、 胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的 酸式盐等。
0.90kg/l以上。其中胜利油田原油在0.92kg/l以 上；辽河油田原油在0.94kg/l以上。
粘度较大，国外高酸原油的50℃粘度在50～180
厘泊之间，而大部分胜利油田原油和辽河油田原 油的粘度在200厘泊以上。
残炭较高，特别是胜利油田原油和辽河油田原油，
其残炭在8％以上。残炭最高的辽河超稠原油残 炭接近14％。而国外高酸原油的残炭只在2.2～ 7.3％之间。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
1 高酸原油加工涉及的 几个基本概念
脂肪酸和环烷酸 酸值 环烷酸值
总酸值
酸度
用氢氧化钾滴定的并不一定是腐蚀性物质，另外，
有一些能产生腐蚀的物质，又不一定能被氢氧化 钾滴定。
环烷酸值、总酸值
环烷酸值（Naphthenic Acid Number，NAN）是指中和1
克油样中的环烷酸所需要的氢氧化钾的毫克数。
普遍认为，环烷酸的含量与腐蚀具有较好的对应关系。 为了防止酸值概念上的混淆，将包括环烷酸和其他酸性
物质的酸值称为总酸值（Total Acid Number，TAN）。
环烷酸在原油中所占的分数，如酸值为6，环烷酸的分
子量平均按300，那么环烷酸在原油中所占的比重大约 为3%。
酸度
酸度是指用KOH滴定剂滴定100mL样品时消耗的
KOH的毫克数。
滴定前，要在石油馏分中加入乙醇将酸性物质抽
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
2 高酸原油的资源
胜利油田、辽河油田，已生产了几十年的高酸原油 绥中36－1、蓬莱19－3、秦皇岛32－6、锦州9－3以及西 江、流花等海上原油也是高酸原油
新疆克拉玛依、准噶尔原油，大港羊三木、赵东原油酸值
环烷酸在220℃以下腐蚀很轻，在沸程为270～
280℃、350～400℃时腐蚀最严重。
影响环烷酸腐蚀的因素主要有油品的酸值、硫含
量、温度、流速和流态、材质，另外，还和环烷 酸的种类和分子量大小有关。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
前言
石油酸对炼油装置的腐蚀的认识由来以久。
目前，解决高酸原油腐蚀最有效的办法仍 然是和低酸原油混炼以及采用耐腐蚀的材 料。 设计高效实用的原油脱酸或降酸催化剂和 工艺关键是弄清楚原油中石油酸的存在形 态、分布规律以及加工前后石油酸的变化 规律。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
3 高酸原油的特性分析
原油的特性 馏份油的特性
原油的特性
密度较大，是典型的重质原油。密度基本都在
高酸原油：酸值在1mgKOH/g以上的原油。 高酸高硫原油：胜利孤岛（TAN 2.10 mgKOH/g；
S 1.9％）
高酸高钙原油：辽河稠油（TAN 2.10 mgKOH/g；
Ca 284ppm）
环烷酸的腐蚀
一般认为，原油中酸的Biblioteka Baidu蚀主要是占原油90％左
右的环烷酸的腐蚀。高温环烷酸的腐蚀主要发生 在220～425℃范围内。
提出来后再进行分析。这样，只有能被乙醇萃取 的酸性物质才能被滴定，而测定酸值时没有乙醇 抽提这一步。
酸度只用来表示石油馏分的酸性。
除独联体和我国等少数国家外，其他国家不使用
酸度的概念。
含酸原油的分类
低酸原油：酸值<0.5mgKOH/g的原油。
含酸原油：酸值在0.5～1mgKOH/g之间的原油。
原油的特性
硫含量基本<0.5％。而大部分胜利油田原油的硫
含量都在1.14％以上。
蜡含量较低，大部分在10%以下。特别是辽河油田
的原油，基本在3.5％以下。
金属含量较高，一般镍＋钒在20ppm以上，镍比钒
高。钙含量和铁含量一般也较高。
2005 2010 2015
450 240 140
340 130 80
850 1030 1110
490 720 690
2130 2120 2020
2 高酸原油的资源
原油名称 产油国 2000 年产 量，mbd 酸 值 ， mgKOH/g 硫含量， wt% 密度 K值 Kuito 安哥拉 60 2．2 0．64 20 11．7 Odudu 尼日利 亚 65 1．15 0．2 25．6 11．5 Ceiba 赤道几 内亚 60 2 0．4 30 Lokele 喀麦隆 45 2．45 0．42 21 11．47 Marlim 巴西 450 1．26 0．78 19．2 11．9 Troll 挪威 320 1．03 0．27 27．2 Heidru n 挪威 235 2．41 0．43 28．1
也很高 冀东重质原油的酸值也达到了1mgKOH/g
进口的很多原油也是高酸值原油。例如北海卓尔原油、巴
西马利姆原油、印尼杜里原油、喀麦隆乐克里原油、安哥 拉奎拖原油、挪威Heidrun原油、多巴混合原油、苏丹
FULA原油
2 高酸原油的资源
渤海（重质、低硫、环烷基） 年份 绥中 秦皇岛 蓬莱 其他 合计
含酸原油的分类
环烷酸的腐蚀
脂肪酸和环烷酸
CH3(CH2)n－COOH
CR2 R2C CR(CH2)n－COOH
R2C —— CR2 R=H或R=烷基
酸值
酸值是指中和1克油样中的酸性物质所需要的氢
氧化钾的毫克数。
油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其他有
机酸（如脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无 机酸（如二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、 胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的 酸式盐等。
0.90kg/l以上。其中胜利油田原油在0.92kg/l以 上；辽河油田原油在0.94kg/l以上。
粘度较大，国外高酸原油的50℃粘度在50～180
厘泊之间，而大部分胜利油田原油和辽河油田原 油的粘度在200厘泊以上。
残炭较高，特别是胜利油田原油和辽河油田原油，
其残炭在8％以上。残炭最高的辽河超稠原油残 炭接近14％。而国外高酸原油的残炭只在2.2～ 7.3％之间。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
1 高酸原油加工涉及的 几个基本概念
脂肪酸和环烷酸 酸值 环烷酸值
总酸值
酸度
用氢氧化钾滴定的并不一定是腐蚀性物质，另外，
有一些能产生腐蚀的物质，又不一定能被氢氧化 钾滴定。
环烷酸值、总酸值
环烷酸值（Naphthenic Acid Number，NAN）是指中和1
克油样中的环烷酸所需要的氢氧化钾的毫克数。
普遍认为，环烷酸的含量与腐蚀具有较好的对应关系。 为了防止酸值概念上的混淆，将包括环烷酸和其他酸性
物质的酸值称为总酸值（Total Acid Number，TAN）。
环烷酸在原油中所占的分数，如酸值为6，环烷酸的分
子量平均按300，那么环烷酸在原油中所占的比重大约 为3%。
酸度
酸度是指用KOH滴定剂滴定100mL样品时消耗的
KOH的毫克数。
滴定前，要在石油馏分中加入乙醇将酸性物质抽
5 原油中石油酸的分布规律 6 石油酸的类型及其腐蚀性
7 影响环烷酸腐蚀的因素
8 防腐措施 结语
2 高酸原油的资源
胜利油田、辽河油田，已生产了几十年的高酸原油 绥中36－1、蓬莱19－3、秦皇岛32－6、锦州9－3以及西 江、流花等海上原油也是高酸原油
新疆克拉玛依、准噶尔原油，大港羊三木、赵东原油酸值
环烷酸在220℃以下腐蚀很轻，在沸程为270～
280℃、350～400℃时腐蚀最严重。
影响环烷酸腐蚀的因素主要有油品的酸值、硫含
量、温度、流速和流态、材质，另外，还和环烷 酸的种类和分子量大小有关。
主要内容
前言
1 高酸原油加工涉及的几个基本概念
2 高酸原油的资源 3 高酸原油的特性分析
4 石油酸的表征