第三章(1)_金属催化剂及催化作用
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能带电子填充，体系催化性能改变 近代测量表明：合金中Cu原子的含量超过60％时，Ni原子
d带空穴数仍为常数 Cu-Ni为吸热合金，合金中可能形成Ni原子簇，Ni与Cu间
的电子相互作用不大 Cu-Ni合金的表面总是Cu富集，当Cu含量>5%时表面主要
是Cu。
合金催化剂的作用
百度文库
合金催化剂的作用
不同晶面上金属原子的几何排布及原子间距不等。
晶格缺陷
由热力学第三定律可知，在非绝对零度 的条件下，所有的物理系统均存在不同 程度的不规则分布
晶格缺陷：点缺陷、线缺陷、面缺陷、 体缺陷
晶格缺陷
点缺陷：包括空位、杂质原子、间隙原子、错 位原子和变价原子等。
本征点缺陷：非外来杂质导致的点缺陷 肖德基（schottky）缺陷：一个金属原子缺位 费莱柯（Frenkel）缺陷：一个原子缺位与一个
晶格缺陷
面缺陷： 颗粒边界：实际晶体常由小晶粒拼嵌而成，小晶粒
中部的格子是完整的，而界区则是非规则的。该处 晶体的晶格处于畸变状态，能量高于晶粒内部。颗 粒边缘常构成面缺陷。
晶界
晶粒（单晶体）
多晶
晶格缺陷
体缺陷 晶体中出现空洞、气泡、包裹物、沉积
物等。
金属晶体结构与催化性能的关系
d 特性百分数与化学吸附的关系？
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 对于化学吸附而言不能太强也不能太弱；
在金属加氢催化剂中，d特性百分数在40％～50
％之间最佳；
金属的d特性百分数与催化活性有一定关系
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 金属的电子结构与几何结构特性协调起来与反应
具有电子空穴，另一些过渡金属（Cu，Ag，Au） 的d带填满，具有未成对s电子。若两种金属组成合 金， Cu，Ag，Au中的s电子会填充到Ni，Pt，Pd 的d带空穴中去，造成催化剂的性能发生变化
合金催化剂的作用
举例：Cu-Ni合金 Cu：3d104s1；Ni：3d9.44s0.6 依据能带理论，形成合金后，原先Ni的d能带空穴可被其它
主要催化作用
加氢，脱氢，氢解：源于H2容易在金属 表面吸附
氧化：Pd、Pt及Ag具有抗氧化性 脱氢环化、异构化
影响金属催化剂性能的因素
几何因素 电子因素
过渡金属的晶体及表面结构简介
金属的体相结构
面心立方晶格（F.C.C.） 体心立方晶格（B.C.C.） 六方密堆晶格（H.C.P.）
的活性进行关联
合金催化剂及其作用
合金催化剂
合金催化剂的类型 机械混合合金 固溶体合金
填隙式合金 替代式合金 化合物合金（金属间化合物、金属互化物）
合金催化剂
双金属合金 第VIII族及第I副族元素组成，如Ni-Cu，Pd-Au，
烃的氢解、加氢、脱氢 第I副族元素组成，如Ag-Cu，Cu-Au等，改善
刃位错滑移_立体图
晶格缺陷
螺旋位错：晶体在外加切应力作用下，沿ABCD面滑移，
图中EF线为已滑移区与未滑移区的分界处。由于位错 线周围的一组原子面形成了一个连续的螺旋形坡面， 故称为螺旋位错。
晶格缺陷
螺型位错原子模型
右图的顶视透视图
晶格缺陷
螺 旋 位 错 示 意 图
晶格缺陷
面缺陷：堆积层错、晶粒界面等 堆垛层错：由晶位的错配和误位所致
金属晶体结构与催化性能的关系
巴兰金的多位理论 提出了催化作用的几何适应性和能量适
应性的概念，即在多相催化反应中，反 应分子中将断裂的键位同催化剂活性中 心有一定的几何对应关系和能量对应原 则。
金属晶体结构与催化性能的关系
金属的晶体结构：晶型，晶胞参数，晶 面指数
分子在金属上吸附 单位吸附：几何因素影响小 双位吸附：几何因素有影响 多位吸附：几何因素、晶面要适宜
它能带全充满——半导体或半金属
金属和金属表面的化学键
能带理论 过渡金属及靠近过渡金属的某些金
属，它们的催化活性常与d轨道的填 充情况有密切关系。
金属和金属表面的化学键
能带理论
据能带理论，过渡金属处于原
子态时，原子中电子能级是不
连续的。由原子形成金属晶体
3d
4s
时，原子间形成金属键，电子
间隙原子组成
晶格缺陷
点缺陷：
晶格缺陷
点缺陷：
引起晶格的畸变、附加能级的出现，即 几何及电子性质发生变化
晶格缺陷
线缺陷（又称位错 ） 当原子面在相互滑动过程中，已滑动与未
滑动区域之间的分界线 边（刃）位错和螺旋位错
第一节 金属与合金的晶体结构
晶格缺陷
线缺陷（又称位错 ）
刃位错的形成
金属晶体结构与催化性能的关系
几何对应原则只是多位理论分析和判断某一反 应能否进行的必要条件
低能电子衍射（LEED）及透射电子显微镜 （TEM）研究表明：在反应过程中，金属吸附 气体后，表面会发生重排，表面进行催化反应 也有类似的现象；有时还会有原子迁移和原子 间距增大的情况
考虑到动态，而不是简单的静态晶格的对应
金属晶体结构与催化性能的关系
二位体活性中心：如醇脱氢，醇脱水等
金属晶体结构与催化性能的关系
四位体活性中心：如乙酸乙酯分解等
金属晶体结构与催化性能的关系
六位体活性中心：如苯加氢、环己烷脱 氢等，具有正六角形的对称的只有面心 立方晶系的（111）晶面和六方密堆积晶 系的（001）晶面，同时还要具有相应的 几何尺寸和能量适应性; Cu、Zn虽然具有 适宜的几何尺寸，但无空d轨道，故几乎 无活性。
金属和金属表面的化学键
能带理论 金属钠的能带结构 1s，2s，2p是满带 3s能带中只有一半
的电子，为导带
金属和金属表面的化学键
能带理论 越是外层电子，能带越宽 点阵间距越小，能带越宽 两个能带有可能重叠
金属和金属表面的化学键
E
金属和金属表面的化学键
能带理论 能带被电子全充满或全空——绝缘体 至少一个能带是部分充满——导体（金属性） 如果一两个能带几乎空着或几乎充满外，其
金属和金属表面的化学键
E
金属和金属表面的化学键
能带理论 满带：已充满电子的能带。内层轨道能级分裂后形成的能
带。 导带：部分填充电子的能带。 空带：没有填充电子的能带。激发能级形成的能带通常是
空带。也可参与导电，也称为导带。 禁带：满带与导带之间的空隙，不能有电子存在。禁带宽
度为Eg。 费米能级(Ef):电子在能带中填充的最高能级。
30％
70％
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
一些金属的d 特性百分数如下表：
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
金属键的d特征百分数越大，表示留在d带中的 百分数越多，即d 带中空穴越少。
d特性百分数与d带空穴从不同角度反应金属的 电子结构特点
未结合电子外，还有一部分空的d轨道，与磁性及 化学吸附有关。
金属和金属表面的化学键
价键理论 价键理论: 将过渡金属的d轨道分为成键d
轨道（参与dsp杂化），或原子d轨道 （非键轨道，影响磁性质和化学吸附）
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 Ni：3d84s2 d2sp3: ↓↑ ↑ ↑ d3sp2： ↓↑ ↓↑
部分氧化的选择性 第VIII族元素组成，如Pt-Ir、Pt-Re等，提高催
化剂的活性及稳定性
合金催化剂的作用
通过表面的几何和电子结构的调变影响合金 的吸附性能，从而影响催化剂的活性、选择 性、稳定性、提高强度及积炭性能等。
合金催化剂的作用
理论分析 能带理论：某些过渡金属（Ni，Pt，Pd）的d带中
能级相互作用而形成3d能带及 4s能带，且能发生部分重叠， 一些s带电子占据d带。
能带重叠图
金属和金属表面的化学键
能带理论
按照能带理论，金属为良好催化剂的根源？
金属和金属表面的化学键
能带理论 部分过渡金属能带的电子填充情况
金属和金属表面的化学键
能带理论 过渡金属的不成对电子（空穴）在化学
吸附时，可与被吸附分子形成吸附键。
金属和金属表面的化学键
能带理论 思考：Ni-Cu、 Ni-Fe合金加氢活性较Ni差？
金属和金属表面的化学键
价键理论 价键理论认为过渡金属有两类轨道：
成键轨道，由外层spd 轨道杂化而成，其中电子
用于形成金属键 非键轨道，或称原子轨道，在原子轨道上除容纳
如何解释此现象？
镍铜合金组成对其反应性能的影响
合金催化剂的作用
Cu含量提高，乙烷氢解的活性大幅度降 低；同样催化剂，环己烷脱氢的活性基 本不变，但环己烷氢解活性大幅度降低
形成合金时，对某反应的活性中心数目 减少；而对另一反应的活性中心数目没 有改变
合金催化剂的作用
举例：
NH3 + O2 → NO + H2O，Pt-10%Rh合金 提高机械 强度
方法，假设固体中电子不再束缚于个别的原子 而是在整个固体中的运动。
金属和金属表面的化学键
能带理论 化学家们在分子轨道理论的基础上，提出了能带理
论 原子间距减小时，孤立原子的每个能级将演化成由
密集能级组成的准连续能带 相邻原子之间内层轨道重叠少，形成的能带较窄；
价层轨道重叠多，形成较宽的能带 各个能带按能量的高低排列起来成为能带结构
晶格缺陷的作用 不饱和性 位错处和表面点缺陷区，催化剂原子的
几何排列与表面其他部分不同，而表面 原子间距结合立体化学特性，对决定催 化活性是重要的因素；边位错和螺旋位 错有利于催化化反应的进行。
金属晶体结构与催化性能的关系
晶格缺陷的作用
所谓TSK模型，指原子表面上存在着台阶（Terrace）、 梯级（Step）和拐折（Kink）模型。它们以及空位、附加原 子等表面位都十分活泼，都是催化活性较高的部位。
金属的表面结构
金属表面上的原子排列与体相相近，原 子间距也大致相等。
由于紧密堆积在热力学上最为有利，暴 露于表面上的金属原子，往往形成晶面 指数低的面，即表面晶胞结构为（1×1） 的低指数面热力学才是稳定结构。
金属的表面结构
举例： 体心立方的-铁晶体的几个晶面
金属铁为体心立方晶格，有[100]面、[110]面和 [111]面等晶面。
各类催化剂及其催化作用
各类催化剂及其催化作用
金属催化剂 固体酸碱催化剂 金属氧化物催化剂 过渡金属硫化物、氮化物、碳化物及磷化
物催化剂 过渡金属络合物催化剂
金属催化剂及其催化作用
金属催化剂类型
非负载型及负载型金属催化剂 单金属及多金属催化剂 合金催化剂 金属互化物（金属间化合物）催化剂 金属簇催化剂
乙炔加氢制乙烯，Pd-Ag/Al2O3 提高选择性 C2H4 + HAc + O2 → VAc（醋酸乙烯酯），Pd-
Au/SiO2 抑制活性，提高选择性 Pt-Ir催化剂，避免了表面烧结，Ir有很强的氢解
活性，抑制了表面积碳的生成
合金催化剂
合金催化剂：影响化学吸附 举例： 重整催化剂：Pt-Re；Pt-Ir 汽车尾气催化燃烧催化剂：Pt-Rh；Pt-Pd
金属晶体结构与催化性能的关系
晶格缺陷的作用 晶格不规整处的电子因素促使有更高
的催化活性，因为与位错和缺陷相联 系的表面点，能够发生固体电子性能 的修饰
金属晶体结构与催化性能的关系
晶体缺陷的作用 在多相催化反应的速率方程中，随着指前因子
A的增加，总是伴随活化能E的增加，这就是补 偿效应。对于补偿效应的合理解释，其原因来 源于位错和缺陷的综合结果，点缺陷的增加， 更主要是位错作用承担了表面催化活性中心
过渡金属的电子结构简介
金属和金属表面的化学键
能带理论 价键理论 配位场理论
金属和金属表面的化学键
能带理论 固体中电子运动规律的一种近似理论 近自由电子模型:自由电子+微扰→能带
金属和金属表面的化学键
能带理论 金属价电子高度离域化——特大共轭体系 能带理论是一种描述固体外层电子状态的近似
d带空穴数仍为常数 Cu-Ni为吸热合金，合金中可能形成Ni原子簇，Ni与Cu间
的电子相互作用不大 Cu-Ni合金的表面总是Cu富集，当Cu含量>5%时表面主要
是Cu。
合金催化剂的作用
百度文库
合金催化剂的作用
不同晶面上金属原子的几何排布及原子间距不等。
晶格缺陷
由热力学第三定律可知，在非绝对零度 的条件下，所有的物理系统均存在不同 程度的不规则分布
晶格缺陷：点缺陷、线缺陷、面缺陷、 体缺陷
晶格缺陷
点缺陷：包括空位、杂质原子、间隙原子、错 位原子和变价原子等。
本征点缺陷：非外来杂质导致的点缺陷 肖德基（schottky）缺陷：一个金属原子缺位 费莱柯（Frenkel）缺陷：一个原子缺位与一个
晶格缺陷
面缺陷： 颗粒边界：实际晶体常由小晶粒拼嵌而成，小晶粒
中部的格子是完整的，而界区则是非规则的。该处 晶体的晶格处于畸变状态，能量高于晶粒内部。颗 粒边缘常构成面缺陷。
晶界
晶粒（单晶体）
多晶
晶格缺陷
体缺陷 晶体中出现空洞、气泡、包裹物、沉积
物等。
金属晶体结构与催化性能的关系
d 特性百分数与化学吸附的关系？
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 对于化学吸附而言不能太强也不能太弱；
在金属加氢催化剂中，d特性百分数在40％～50
％之间最佳；
金属的d特性百分数与催化活性有一定关系
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 金属的电子结构与几何结构特性协调起来与反应
具有电子空穴，另一些过渡金属（Cu，Ag，Au） 的d带填满，具有未成对s电子。若两种金属组成合 金， Cu，Ag，Au中的s电子会填充到Ni，Pt，Pd 的d带空穴中去，造成催化剂的性能发生变化
合金催化剂的作用
举例：Cu-Ni合金 Cu：3d104s1；Ni：3d9.44s0.6 依据能带理论，形成合金后，原先Ni的d能带空穴可被其它
主要催化作用
加氢，脱氢，氢解：源于H2容易在金属 表面吸附
氧化：Pd、Pt及Ag具有抗氧化性 脱氢环化、异构化
影响金属催化剂性能的因素
几何因素 电子因素
过渡金属的晶体及表面结构简介
金属的体相结构
面心立方晶格（F.C.C.） 体心立方晶格（B.C.C.） 六方密堆晶格（H.C.P.）
的活性进行关联
合金催化剂及其作用
合金催化剂
合金催化剂的类型 机械混合合金 固溶体合金
填隙式合金 替代式合金 化合物合金（金属间化合物、金属互化物）
合金催化剂
双金属合金 第VIII族及第I副族元素组成，如Ni-Cu，Pd-Au，
烃的氢解、加氢、脱氢 第I副族元素组成，如Ag-Cu，Cu-Au等，改善
刃位错滑移_立体图
晶格缺陷
螺旋位错：晶体在外加切应力作用下，沿ABCD面滑移，
图中EF线为已滑移区与未滑移区的分界处。由于位错 线周围的一组原子面形成了一个连续的螺旋形坡面， 故称为螺旋位错。
晶格缺陷
螺型位错原子模型
右图的顶视透视图
晶格缺陷
螺 旋 位 错 示 意 图
晶格缺陷
面缺陷：堆积层错、晶粒界面等 堆垛层错：由晶位的错配和误位所致
金属晶体结构与催化性能的关系
巴兰金的多位理论 提出了催化作用的几何适应性和能量适
应性的概念，即在多相催化反应中，反 应分子中将断裂的键位同催化剂活性中 心有一定的几何对应关系和能量对应原 则。
金属晶体结构与催化性能的关系
金属的晶体结构：晶型，晶胞参数，晶 面指数
分子在金属上吸附 单位吸附：几何因素影响小 双位吸附：几何因素有影响 多位吸附：几何因素、晶面要适宜
它能带全充满——半导体或半金属
金属和金属表面的化学键
能带理论 过渡金属及靠近过渡金属的某些金
属，它们的催化活性常与d轨道的填 充情况有密切关系。
金属和金属表面的化学键
能带理论
据能带理论，过渡金属处于原
子态时，原子中电子能级是不
连续的。由原子形成金属晶体
3d
4s
时，原子间形成金属键，电子
间隙原子组成
晶格缺陷
点缺陷：
晶格缺陷
点缺陷：
引起晶格的畸变、附加能级的出现，即 几何及电子性质发生变化
晶格缺陷
线缺陷（又称位错 ） 当原子面在相互滑动过程中，已滑动与未
滑动区域之间的分界线 边（刃）位错和螺旋位错
第一节 金属与合金的晶体结构
晶格缺陷
线缺陷（又称位错 ）
刃位错的形成
金属晶体结构与催化性能的关系
几何对应原则只是多位理论分析和判断某一反 应能否进行的必要条件
低能电子衍射（LEED）及透射电子显微镜 （TEM）研究表明：在反应过程中，金属吸附 气体后，表面会发生重排，表面进行催化反应 也有类似的现象；有时还会有原子迁移和原子 间距增大的情况
考虑到动态，而不是简单的静态晶格的对应
金属晶体结构与催化性能的关系
二位体活性中心：如醇脱氢，醇脱水等
金属晶体结构与催化性能的关系
四位体活性中心：如乙酸乙酯分解等
金属晶体结构与催化性能的关系
六位体活性中心：如苯加氢、环己烷脱 氢等，具有正六角形的对称的只有面心 立方晶系的（111）晶面和六方密堆积晶 系的（001）晶面，同时还要具有相应的 几何尺寸和能量适应性; Cu、Zn虽然具有 适宜的几何尺寸，但无空d轨道，故几乎 无活性。
金属和金属表面的化学键
能带理论 金属钠的能带结构 1s，2s，2p是满带 3s能带中只有一半
的电子，为导带
金属和金属表面的化学键
能带理论 越是外层电子，能带越宽 点阵间距越小，能带越宽 两个能带有可能重叠
金属和金属表面的化学键
E
金属和金属表面的化学键
能带理论 能带被电子全充满或全空——绝缘体 至少一个能带是部分充满——导体（金属性） 如果一两个能带几乎空着或几乎充满外，其
金属和金属表面的化学键
E
金属和金属表面的化学键
能带理论 满带：已充满电子的能带。内层轨道能级分裂后形成的能
带。 导带：部分填充电子的能带。 空带：没有填充电子的能带。激发能级形成的能带通常是
空带。也可参与导电，也称为导带。 禁带：满带与导带之间的空隙，不能有电子存在。禁带宽
度为Eg。 费米能级(Ef):电子在能带中填充的最高能级。
30％
70％
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
一些金属的d 特性百分数如下表：
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
金属键的d特征百分数越大，表示留在d带中的 百分数越多，即d 带中空穴越少。
d特性百分数与d带空穴从不同角度反应金属的 电子结构特点
未结合电子外，还有一部分空的d轨道，与磁性及 化学吸附有关。
金属和金属表面的化学键
价键理论 价键理论: 将过渡金属的d轨道分为成键d
轨道（参与dsp杂化），或原子d轨道 （非键轨道，影响磁性质和化学吸附）
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数
金属和金属表面的化学键
价键理论——d 特性百分数 Ni：3d84s2 d2sp3: ↓↑ ↑ ↑ d3sp2： ↓↑ ↓↑
部分氧化的选择性 第VIII族元素组成，如Pt-Ir、Pt-Re等，提高催
化剂的活性及稳定性
合金催化剂的作用
通过表面的几何和电子结构的调变影响合金 的吸附性能，从而影响催化剂的活性、选择 性、稳定性、提高强度及积炭性能等。
合金催化剂的作用
理论分析 能带理论：某些过渡金属（Ni，Pt，Pd）的d带中
能级相互作用而形成3d能带及 4s能带，且能发生部分重叠， 一些s带电子占据d带。
能带重叠图
金属和金属表面的化学键
能带理论
按照能带理论，金属为良好催化剂的根源？
金属和金属表面的化学键
能带理论 部分过渡金属能带的电子填充情况
金属和金属表面的化学键
能带理论 过渡金属的不成对电子（空穴）在化学
吸附时，可与被吸附分子形成吸附键。
金属和金属表面的化学键
能带理论 思考：Ni-Cu、 Ni-Fe合金加氢活性较Ni差？
金属和金属表面的化学键
价键理论 价键理论认为过渡金属有两类轨道：
成键轨道，由外层spd 轨道杂化而成，其中电子
用于形成金属键 非键轨道，或称原子轨道，在原子轨道上除容纳
如何解释此现象？
镍铜合金组成对其反应性能的影响
合金催化剂的作用
Cu含量提高，乙烷氢解的活性大幅度降 低；同样催化剂，环己烷脱氢的活性基 本不变，但环己烷氢解活性大幅度降低
形成合金时，对某反应的活性中心数目 减少；而对另一反应的活性中心数目没 有改变
合金催化剂的作用
举例：
NH3 + O2 → NO + H2O，Pt-10%Rh合金 提高机械 强度
方法，假设固体中电子不再束缚于个别的原子 而是在整个固体中的运动。
金属和金属表面的化学键
能带理论 化学家们在分子轨道理论的基础上，提出了能带理
论 原子间距减小时，孤立原子的每个能级将演化成由
密集能级组成的准连续能带 相邻原子之间内层轨道重叠少，形成的能带较窄；
价层轨道重叠多，形成较宽的能带 各个能带按能量的高低排列起来成为能带结构
晶格缺陷的作用 不饱和性 位错处和表面点缺陷区，催化剂原子的
几何排列与表面其他部分不同，而表面 原子间距结合立体化学特性，对决定催 化活性是重要的因素；边位错和螺旋位 错有利于催化化反应的进行。
金属晶体结构与催化性能的关系
晶格缺陷的作用
所谓TSK模型，指原子表面上存在着台阶（Terrace）、 梯级（Step）和拐折（Kink）模型。它们以及空位、附加原 子等表面位都十分活泼，都是催化活性较高的部位。
金属的表面结构
金属表面上的原子排列与体相相近，原 子间距也大致相等。
由于紧密堆积在热力学上最为有利，暴 露于表面上的金属原子，往往形成晶面 指数低的面，即表面晶胞结构为（1×1） 的低指数面热力学才是稳定结构。
金属的表面结构
举例： 体心立方的-铁晶体的几个晶面
金属铁为体心立方晶格，有[100]面、[110]面和 [111]面等晶面。
各类催化剂及其催化作用
各类催化剂及其催化作用
金属催化剂 固体酸碱催化剂 金属氧化物催化剂 过渡金属硫化物、氮化物、碳化物及磷化
物催化剂 过渡金属络合物催化剂
金属催化剂及其催化作用
金属催化剂类型
非负载型及负载型金属催化剂 单金属及多金属催化剂 合金催化剂 金属互化物（金属间化合物）催化剂 金属簇催化剂
乙炔加氢制乙烯，Pd-Ag/Al2O3 提高选择性 C2H4 + HAc + O2 → VAc（醋酸乙烯酯），Pd-
Au/SiO2 抑制活性，提高选择性 Pt-Ir催化剂，避免了表面烧结，Ir有很强的氢解
活性，抑制了表面积碳的生成
合金催化剂
合金催化剂：影响化学吸附 举例： 重整催化剂：Pt-Re；Pt-Ir 汽车尾气催化燃烧催化剂：Pt-Rh；Pt-Pd
金属晶体结构与催化性能的关系
晶格缺陷的作用 晶格不规整处的电子因素促使有更高
的催化活性，因为与位错和缺陷相联 系的表面点，能够发生固体电子性能 的修饰
金属晶体结构与催化性能的关系
晶体缺陷的作用 在多相催化反应的速率方程中，随着指前因子
A的增加，总是伴随活化能E的增加，这就是补 偿效应。对于补偿效应的合理解释，其原因来 源于位错和缺陷的综合结果，点缺陷的增加， 更主要是位错作用承担了表面催化活性中心
过渡金属的电子结构简介
金属和金属表面的化学键
能带理论 价键理论 配位场理论
金属和金属表面的化学键
能带理论 固体中电子运动规律的一种近似理论 近自由电子模型:自由电子+微扰→能带
金属和金属表面的化学键
能带理论 金属价电子高度离域化——特大共轭体系 能带理论是一种描述固体外层电子状态的近似