波谱学和醛酮醌习题

CH3CH2CH(CH2)3CHO
C CH2 H
O
H3C
CC H
CH2
5‐乙基‐6‐庚烯醛
O
CH3CCH2CH2CHCH2CH2CHO
CH3
4‐甲基‐7‐氧代‐辛醛
3‐丁烯‐2‐酮
O
H
C Ph
CC
Ph C
H
O
（E）‐1,4‐二苯基‐2‐丁烯‐1,4‐二酮
CHO NO2
O CH2CCH3
OH N
p-BrC6H4
CH2CHO > CH3CHO > CH3COCH3
O
（3）比较下列化合物亲核加成的活性
CH3COCH3 CH3CH2COCH3
CHO
CHO
CHO >
CHO > CH3COCH3> CH3CH2COCH3
（4）比较下列化合物水溶性 丙酮、丁酮、2-戊酮 丙酮>丁酮>2-戊酮
5、下列化合物那些能发生碘仿反应
PhCOEt
CH3 OH CH C H
重排
HH
重排
H OH
CH3 C C OH
+
CH3 C
C +
Ph
Ph
H
HO -H+
CH3 C C Ph H
Hபைடு நூலகம்+OH CH3 C C Ph
H
CH3 Br O
O CH3
O
CH3
9、写出下列反应的历程。
O
（1）
COOC2H5
O
+ H2C CHCCH3
C2H5ONa C2H5OH
COOC2H5 O
O COOC2H5 C2H5ONa
O COOC2H5
Na
CH2=CHCOCH3
C2H5OH Michael加成
COOC2H5
C2H5ONa
O O
稀 NaOH
Br
O
O CH3
HCN （3） C6H5COCHO
O OH C C CN
H
O
（5） H
H O
稀 NaOH
OH CHO
CHO
（7） H3C
浓 NaOH
CHO
H3C
CH2OH + H3C
COONa
（8）
NaBH4 O
OH
（11） （12）
OH + CH3COCH3 HCl(g) OH
CH3 O + Br2 CH3COOH
Ph
5‐硝基‐2‐萘甲醛
1‐环丙基‐2‐丙酮
对溴苯基苯基甲酮肟
4、对下列各组化合物按指定性质进 行比较。
（1）比较下列化合物沸点：
正丁醇、丁酮、乙醚、正戊烷
正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷
（2）比较下列化合物α‐氢的活性：
CH3CHO OHCCH2CHO CH3CHO
O CH2CHO
O
O
OHCCH2CHO >
第七章 波谱分析
9、下列四张IR图分别对应于苯、环己烷、氯仿、正己烷， 请分别将他们归属。
（1）
（2）
Cl Cl CH
Cl
（3）
（4）
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
10. 分子式为 C4H10O的两个醇
a
CH3CH2CHCH3 OH
CH3CH2CH2CH2OH
b
2H
3
1H
3
3H
4H 1H
解： （1）不饱和度Ω=9+1‐12/2=4,可能有苯
（2）红外光谱和3000~2800cm‐1有吸收光谱，该化合物存在 和饱和C‐H键。在3600cm‐1吸收峰，说明有非缔合的羟基
1H NMRδ/ppm7.2（s，5H）；4.3（m，1H）； 3.9（d，1H）；1.7（m，2H）；0.9（t，3H）。
2
1
0
PPM
3H 3H
2H 1H
2
1
0
PPM
• 12、有机化合物分子式未C9H12O，红外光谱在3600cm‐1； 3000~2800cm‐1 ； 1500cm‐1 ； 1480cm‐1 ； 810cm‐1 ； 710cm‐ 1；有吸收峰。1H NMRδ/ppm7.2（s，5H）；4.3（m， 1H）；3.9（d，1H）；1.7（m，2H）；0.9（t，3H）。推 测其构造，并归属IR和1H NMR。
H3C
COOC2H5
O
H2C
O
COOC2H5
-H2O
HO
O
COOC2H5 O
O
（2）
O
O
CH3CCH2CH2CCH3
NaOH
O
O
O
O
O
CH3CCH2CH2CCH3
CH2CCH2CH2CCH3
OHOH
O -H2O
（3） PhCHMeCHO
H2SO4
CH3 CH CHO H+
CH3 OH+ CH C H
OH
CH
CH3
C
H2
CH O
CH2
C CH3
OH
第九章 醛酮醌
1. 命名：
O Ph C CH3
CHO
苯乙酮
CH CH2CH3 CH3
2‐（1‐甲基）丙基苯甲醛
O
环己酮缩乙二醇
O
O
CH3CHCHCC6H5
OH CH3
2‐甲基‐ 1‐苯基‐3‐羟基‐1‐丁酮
O CH3
CHO
H3C
CH3
1,5,5‐三甲基‐2‐氧代环己甲醛
(CH3)3CCOCH3 √
CH3CH2CHCH2CH3
OH
CH2CHO
√ COCH3
CH2CHCH3
√ OH
CH2CH2OH
6、在碱性溶液中丁酮溴代可生产1-溴-2-丁酮， 而在酸性溶液中主要生成3-溴-2-丁酮，解释 这种现象并写出反应历程。
O CH3CCH2CH3 OH-
O
Br2
√ CH2CCH2CH3
O
CH2CCHCH3
O BrCH2CCH2CH3
OH-优先进攻酸性强和立体位阻小的氢
O
H
CH3CCH2CH3
OH CH3CCH2CH3
O CH2CCHCH3
Br
烯醇式
OH
CH3C=CHCH3 a
Br2
OH
CH2=CCH2CH3
b
a烯醇式结构更稳定
（2）Br
7、写出下列反应的主要产物
CHO +
？
CH3