含铜废水处理方法
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在说含铜废水处理技术之前,我们来介绍下含铜废水的来源:
1、化工、印染、电镀、有色冶炼、有色金属矿山开采、电子材料漂洗废水、染料生产等过程中常产生含有大量铜离子的废水。按铜离子的价态有二价态铜离子和一价态铜离子;按存在的形式有游离铜(如Cu2+)和络合铜(如铜氰配离子[Cu(CN)3]2-、铜氨络合[Cu(NH3)42+]等)。
2、在染料、电镀等行业含铜废水中,铜离子往往以络合形态存在,如铜氰配离子[Cu(CN)2]-、[Cu(CN)3]2-、[Cu(CN)4]3-,一般认为废水中铜氰配离子主要以[Cu(CN)3]2-存在。铜氯配离子被分解为Cu+和Cl-,一价铜离子在水溶液中会自发地发生歧化反应,成为二价铜离子。以酸性镀铜废水为例,废水中主要存在Cu2+、H+、Fe2+、Fe3+等阳离子和SO42-、C1-等阴离子。氰化镀铜漂洗废水中含游离氰根离子300~450mg/L,含一价铜离子400~550mg/L。
含铜废水的成分:由于废水产生的过程不同,含铜废水中铜离子的存在状态、质量浓度以及废水中的成份也不相同,其差异较大。电镀生产过程产生的含铜废水中的污染物,如硫酸铜、硫酸、焦磷酸铜等,其质量浓度在100mg/L及50mg/L以下;电路板生产过程产生的含铜废水有含铜蚀刻液与洗涤废水等,其质量浓度在130~150mg/L及20mg/L以下;染料生产含铜废水的质量浓度为1291mg/L;铜矿山含铜废水,其质量浓度在几十至几百毫克每升
含铜废水处理技术:
1、化学沉淀法:化学沉淀法包括氢氧化物沉淀法和硫化沉淀法。
(1)氢氧化物沉淀法:氢氧化物沉淀法中石灰法使用较广,其机理主要是往废水中添加碱(一般是氢氧化钙),提供废水的pH值,使铜等重金属离子生成难容氢氧化物沉淀,从而降低废水中铜离子含量而达到排放标准。其处理工艺为:重金属酸性废水→沉砂池石灰乳混合反应池→沉淀池→净化水→外排。该法处理后的净化水有较高的pH值及钙硬度,和严重
的结垢趋势,需采用合适的水质稳定措施进行阻垢后才能实现回用,而且不适于处理印刷电路板生产过程中的含铜络合物废水。
(2)硫化沉淀法:硫化沉淀法是利用添加Na2S等能与重金属形成比较稳定的硫化沉淀物的原理,其工艺为:含铜废水→硫化物沉淀处理→中和处理→外排。该法用于常规的中和沉淀法无法处理的铜络合物的废水,但加入了大量的化学药剂,因此存在二次污染。
2、电解法:Cu2+向阴极迁移并在电极表面析出。电解法处理含铜废水不仅在理论上较为成熟,而且平板电极电解槽、流态化电解槽等处理装置均在生产实际中广泛应用。
3、离子交换法:该法能有效的去除矿山废水中的铜离子,而且具有处理容量大、出水水质好等特点,且占地少、不需对废水进行分类处理,费用相对较低,但存在投资大、对树脂要求高、不便于控制管理等缺点。
工艺为:混合废水→阳离子交换柱→阴离子交换柱→回用及排放。(如果原水pH值过低,应先进行pH调整,废水的Cu2+浓度过高时,应进行除铜预处理,否则树脂再生会过于频繁)。
用于去除废水中Cu2+的离子交换树脂有:AmberliteIRC-718整合树脂、Dowex50x8强酸性阳离子树脂、螯合树脂DowexXFS-4195、螯合树脂DowexXFS-41196及国内的“争光”、“强酸1号”和PK208树脂等。
4、重金属螯合剂:采用重金属螯合剂(EP110)对印制电路板含铜废水进行处理,在pH 值为3~13、EP110投加量大于水中Cu2+质量7倍(质量比)、反应时间约为15min及投加少量PAC/PFS的条件下,可以使处理水中Cu2+含量低于L的国家允许排放标准。采用该方法处理印制电路板低铜含量的含铜废水优于采用传统的化学处理法。
5、膜集成技术:膜集成技术(超滤、反渗透、离子交换等)对含胶体、重金属(Cu2+)工业废水进行循环回用处理,经处理后水中的质量浓度有140mg/L下降到L,电导率达到cm,出水水质达到了生产工艺用水要求;所产生的浓缩水经铜回收浓缩系统(RO)浓缩后进行萃
取系统,回收电解铜,实现了废水处理的闭路循环。该集成工艺可以使含铜工业废水循环回用,可回收电解铜100t/以上。
6、置换法:在酸性条件下,用铁屑等较活泼金属将铜置换出来.这种方法可以达到治理要求,但沉淀中杂质分离困难,污泥量多。
除了上述含铜废水处理技术,此外还包括了焦磷酸铜废水处理技术,我们来介绍下这种含铜废水处理技术:焦磷酸盐镀铜漂洗废水中主要含有P2O44-、Cu(P2O4)26-、HPO42-、K+、NH4+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等离子。可用碱性阴离子交换树脂回收焦磷酸铜离子。用亚铁共沉淀法也可有效的处理焦磷酸盐镀铜废水。焦磷酸盐镀铜镀液中主要成分是焦磷酸铜和焦磷酸钾,它们相互作用生成焦磷酸铜钾螯合物,在pH为8~9时,铜的主要存在形式为[Cu(P2O4)2]6-,铜处于比较稳定的螯合状态,加入硫酸亚铁,将铜还原为Cu2O,而铁以二价或三价氢氧化物形式存在,利用铁的氢氧化物的凝聚作用,将Cu2O吸附,发生共沉淀,从而达到除铜的目的。该工艺简单,操作方便。此外还可用漂白粉破坏络合物,使铜离子解离出来生成氢氧化铜,再进行固液分离。在操作中应注意漂白粉的加入量以及pH值的调节等问题。
氰化含铜废水处理是铜废水处理技术中的一个部分,,,我们来介绍下这种>含铜废水处理技术:>氰化镀铜废液中含氰化物浓度高,大多数工厂采用含氰废水处理相同的氯碱法。这种方法需要消耗大量的药剂。除此之外还可采用离子交换法进行处理,但其含氰量不应大于100mg/L。
吸附法也是一种处理含铜废水的技术,我们来介绍下这种含铜废水处理技术:吸附法是利用材料的物理吸附和化学吸附等作用去除废水中有害物质的方法,该法应用广泛,活性炭,沸石分子筛,粉煤灰,矿物等对铜离子的吸附作用及应用均有报道,吸附法处理含铜废水,吸附剂来源广泛,成本低,操作方便,吸附效果好,但吸附剂的使用寿命短,再生困难,难以回收铜离子。
含铜废水处理技术哪一种最好?由于含铜废水产生的过程不同,废水中铜离子存在的状态