新型聚氯乙烯热稳定剂双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡的合成
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纯度 为 ９ ． 。 ８５
关键 词 ： 聚氯 乙烯 热 稳定 剂 巯 基 乙 酸 异 辛酯 二 正 辛 基 氧 化锡 双 巯 基 乙 酸 异辛 酯 二 正 辛 基 锡
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ４ ２ ５ １ １ ． ４ ． 文献标识码 ： Ａ
聚氯 乙烯 （ Ｖ 材 料 以其 强度 高 、 Ｐ Ｃ） 可增 塑强 、
１ ３ 巯 基 乙 酸 异 辛 酯 的 合 成 ． 在 装 有 机 械 搅 拌 、 流 冷 凝 管 、 度 计 、 压 回 温 减 装 置 的 １ ０ ｍＬ 三 口瓶 中 ， 入 １ ． ８ ｇ ０ １ ０ 加 ４ １ （ ． ５
ｍｏ） 乙酸 ， 量异 辛 醇及 催化 剂 ， 动搅 拌 ， １氯 适 开 在 １Ｏ ５ ４ ～１ Ｏ℃（ ０ ８ｋ ａ 条 件下 反应 一 定时 间 ， ９ ～９ Ｐ ）
这 两类 稳定 剂 毒性 大 ， 不利 于 环境 保 护 。有机 锡 类热稳 定剂 ， 其 是二 烷 基 锡类 热稳 定 剂 是 目前 尤 用途最 广 、 效果 最 好 的一 类 热稳 定 剂 。双巯 基 乙 酸异辛 酯二正辛 基 锡具 有 抗 滤 出性 ， 人体 毒性 对
极小 ， 而 允许 用作 食 品级 Ｐ 因 ＶＣ 的 热 稳 定 剂 ， 并
用 过 程 中 不 可 缺 少 的 主 要 助 剂 之 一 。 中 国 热 稳 定 剂 主 要 为 铅 盐 类 稳 定 剂 ， 次 是 金 属 皂 类 『 。 但 其 ５ ］
月桂酸 ， 分析 纯 ， 京 市 旭东 化 工 厂 ； 北 马来 酸
酐 ， 析 纯 ＞ ９ ． ， 津 市 薄 迪 化 工 有 限 公 司 ； 分 ９５ 天
收 稿 日期 ： ０ ９—１ ２０ ０—２ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ ０— ３— ８ ７修 ２１ ０ ０ 。 作 者 简 介 ： 天兵 （ ９ ４ ） 女 ， 士 研 究 生 ， 究 方 向 为 精 史 １８ 一 ， 硕 研 细 化 学 品 的合 成 。 Ｅ ｍａｌｓ ｉａ ｂｎ ＠ １ ６ ｃ ｍ。 — ｉ ｈ ｔ ｎ ｉｇ ２ ． ｏ ： ｉ
恢 复 常 压 ， 止 加 热 ， 拌 ， 却 ， 滤 ， 到 无 色 停 搅 冷 抽 得
在 医药制 品和建筑 材料等 方面具有 优异 的应 用性
能 ＿ ］ 笔 者 采 用 了 先 酯 化 后 巯 基 化 的 合 成 路 ６ 。
透 明的油层 。将 油层先后 用 ２ 的碳酸 钠溶 液 和
线， 以氯 乙酸 与异辛 醇为原料 ， 以固载硫酸 氢钠 ］
水洗 涤 ， 用无 水 硫 酸钠 干燥 ， 后 减压蒸 馏 ， 然 收集
１７ ３ ２ ～１ ０℃ （ Ｐ ） ２ｋ ａ 的馏分 ， 制得 氯乙酸异 辛酯 。 在 装 有 机械 搅 拌 、 回流 冷凝 和温 度 计 的 ２ ０ ５ ｍＬ三 口瓶 中 ， 加入 ２ ． ７ｇ０ １ｍｏ 氯 乙酸 异辛 １Ｏ ． ｌ 酯（ 酯质量 分数 ９ ％） 适 量 五水 硫 代 硫 酸 钠 、 ８ 、 相
南 汇 电讯 器材 厂 ； ２ ４ ＡＲ １ ０型分 析 天平 ， 奥豪 斯 国 际贸易有 限 公 司 ； Ｈ ２ Ｓ 一Ｃ循 环 水 式 多用 真 空 泵 ，
河南 巩义市 英峪予 华仪器 厂 。
耐腐 蚀性 和绝缘性好 、 明度高等优 点 ， 泛应用 透 广
于 建筑 、 电讯 、 交通 、 电子 、 化工 、 包装 等行 业¨ 。 ｌ ｊ 但是 Ｐ ＶＣ材料 的 流动温度 为 １ ６℃ ， ３ 分解 温度为 １ Ｏ℃ ， 高 温 和 高剪 切 条 件 下 进 行 加 工 时 ， ４ 在 容 易脱去 分子上 的 ＨＣ 而导致 聚 合物 降解 ， １ ］ 引起 产 品变 色和制 品机 械 性能 等 下 降 ， 响 其使 用 及 影 寿命 。因此 ， 热稳 定 剂 是 聚氯 乙烯 树脂 生产 和使
摘 要 ： 验 以 － ｔ 基 氧 化 锡 和 巯 基 乙酸 异 辛 酯 为 原 料 ， 成 了 辛 基 锡 类 聚 氯 乙烯 高 效 热 稳 定 剂— — 双 巯 基 实 ￣］ 辛 ｉ 合 乙 酸异 辛 酯 二 正 辛 基 锡 。选 择 溴 辛 烷法 ， 季铵 盐和 碘 的协 同催 化 下 ， 代 正 辛 烷 与锡 粉 反 应 生 成 二 正 辛 基 在 溴 二 溴化 锡 ， 经 水 解 得 到 二 正辛 基 氧 化 锡 ， 率 达 ８ ． 。巯 基 乙 酸 异 辛 酯 的 制 备 采 用 先 酯 化 后 巯 基 化 法 ， 再 收 ３１ 在氯 乙酸 与 异 辛 醇 的 酯化 反 应 中 ， 固载 无 机 盐 为催 化 剂 ； 基 化 过 程 采 用 Ｂ ｎ ｅ 法 ， 物 收 率 为 ９ ． ， 以 巯 ｕｔ盐 产 １５
精
５ ８
细
石
油
化
二 ｒ
第２ ７卷 第 ２ 期
２１ ０ ０年 ３月
ＳＰ ＥＣＩ ＴＹ ＡＩＩ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＩ Ｓ
新 型 聚 氯 乙烯 热 稳 定 剂 双 巯 基 乙 酸 异 辛 酯 二 正 辛 基 锡 的合 成
史天 兵 张 延 芳 陈 宏 博
（ 连理 工 大 学 精 细化 工 国家 重 点 实 验室 ， 宁 大连 １ ６ １ ） 大 辽 １ ０ ２
氯化 锌 ， 析 纯 ， 阳市 试 剂二 厂 ； 己烷 ， 析 分 沈 环 分
纯 ， 头市西龙 化工 厂 。 汕
１２ 反 应 原 理 ．
（ Ｃ８ １ ） Ｓ Ｏ＋ ２ Ｈ ２ ｎ ７ ＨＳ ＣＨ２ ＣＯＯＣｓ １一 — — Ｈ ７ｉ （ Ｃ８ ） Ｓ （ ＣＨ ２ Ｈ１ ２ ｎ Ｓ ７ ＣＯＯＣ８ ｌ一 ） ＋ Ｈ２ Ｈ ７ ２ Ｏ
＊ 通 讯 联 系 人 ，Ｅ ｉ：ｈ ｎ ０ ｇ ｏ ４ ６＠ １ ３ Ｃ ｒ 。 ｍａｌｃ ｅ ｈ ｎ ｂ ０ Ｏቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ６ ．Ｏ ｎ
为催化 剂进行 酯化 反 应 ； 巯基 化 过程 采 用传 统 的
关键 词 ： 聚氯 乙烯 热 稳定 剂 巯 基 乙 酸 异 辛酯 二 正 辛 基 氧 化锡 双 巯 基 乙 酸 异辛 酯 二 正 辛 基 锡
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ４ ２ ５ １ １ ． ４ ． 文献标识码 ： Ａ
聚氯 乙烯 （ Ｖ 材 料 以其 强度 高 、 Ｐ Ｃ） 可增 塑强 、
１ ３ 巯 基 乙 酸 异 辛 酯 的 合 成 ． 在 装 有 机 械 搅 拌 、 流 冷 凝 管 、 度 计 、 压 回 温 减 装 置 的 １ ０ ｍＬ 三 口瓶 中 ， 入 １ ． ８ ｇ ０ １ ０ 加 ４ １ （ ． ５
ｍｏ） 乙酸 ， 量异 辛 醇及 催化 剂 ， 动搅 拌 ， １氯 适 开 在 １Ｏ ５ ４ ～１ Ｏ℃（ ０ ８ｋ ａ 条 件下 反应 一 定时 间 ， ９ ～９ Ｐ ）
这 两类 稳定 剂 毒性 大 ， 不利 于 环境 保 护 。有机 锡 类热稳 定剂 ， 其 是二 烷 基 锡类 热稳 定 剂 是 目前 尤 用途最 广 、 效果 最 好 的一 类 热稳 定 剂 。双巯 基 乙 酸异辛 酯二正辛 基 锡具 有 抗 滤 出性 ， 人体 毒性 对
极小 ， 而 允许 用作 食 品级 Ｐ 因 ＶＣ 的 热 稳 定 剂 ， 并
用 过 程 中 不 可 缺 少 的 主 要 助 剂 之 一 。 中 国 热 稳 定 剂 主 要 为 铅 盐 类 稳 定 剂 ， 次 是 金 属 皂 类 『 。 但 其 ５ ］
月桂酸 ， 分析 纯 ， 京 市 旭东 化 工 厂 ； 北 马来 酸
酐 ， 析 纯 ＞ ９ ． ， 津 市 薄 迪 化 工 有 限 公 司 ； 分 ９５ 天
收 稿 日期 ： ０ ９—１ ２０ ０—２ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ ０— ３— ８ ７修 ２１ ０ ０ 。 作 者 简 介 ： 天兵 （ ９ ４ ） 女 ， 士 研 究 生 ， 究 方 向 为 精 史 １８ 一 ， 硕 研 细 化 学 品 的合 成 。 Ｅ ｍａｌｓ ｉａ ｂｎ ＠ １ ６ ｃ ｍ。 — ｉ ｈ ｔ ｎ ｉｇ ２ ． ｏ ： ｉ
恢 复 常 压 ， 止 加 热 ， 拌 ， 却 ， 滤 ， 到 无 色 停 搅 冷 抽 得
在 医药制 品和建筑 材料等 方面具有 优异 的应 用性
能 ＿ ］ 笔 者 采 用 了 先 酯 化 后 巯 基 化 的 合 成 路 ６ 。
透 明的油层 。将 油层先后 用 ２ 的碳酸 钠溶 液 和
线， 以氯 乙酸 与异辛 醇为原料 ， 以固载硫酸 氢钠 ］
水洗 涤 ， 用无 水 硫 酸钠 干燥 ， 后 减压蒸 馏 ， 然 收集
１７ ３ ２ ～１ ０℃ （ Ｐ ） ２ｋ ａ 的馏分 ， 制得 氯乙酸异 辛酯 。 在 装 有 机械 搅 拌 、 回流 冷凝 和温 度 计 的 ２ ０ ５ ｍＬ三 口瓶 中 ， 加入 ２ ． ７ｇ０ １ｍｏ 氯 乙酸 异辛 １Ｏ ． ｌ 酯（ 酯质量 分数 ９ ％） 适 量 五水 硫 代 硫 酸 钠 、 ８ 、 相
南 汇 电讯 器材 厂 ； ２ ４ ＡＲ １ ０型分 析 天平 ， 奥豪 斯 国 际贸易有 限 公 司 ； Ｈ ２ Ｓ 一Ｃ循 环 水 式 多用 真 空 泵 ，
河南 巩义市 英峪予 华仪器 厂 。
耐腐 蚀性 和绝缘性好 、 明度高等优 点 ， 泛应用 透 广
于 建筑 、 电讯 、 交通 、 电子 、 化工 、 包装 等行 业¨ 。 ｌ ｊ 但是 Ｐ ＶＣ材料 的 流动温度 为 １ ６℃ ， ３ 分解 温度为 １ Ｏ℃ ， 高 温 和 高剪 切 条 件 下 进 行 加 工 时 ， ４ 在 容 易脱去 分子上 的 ＨＣ 而导致 聚 合物 降解 ， １ ］ 引起 产 品变 色和制 品机 械 性能 等 下 降 ， 响 其使 用 及 影 寿命 。因此 ， 热稳 定 剂 是 聚氯 乙烯 树脂 生产 和使
摘 要 ： 验 以 － ｔ 基 氧 化 锡 和 巯 基 乙酸 异 辛 酯 为 原 料 ， 成 了 辛 基 锡 类 聚 氯 乙烯 高 效 热 稳 定 剂— — 双 巯 基 实 ￣］ 辛 ｉ 合 乙 酸异 辛 酯 二 正 辛 基 锡 。选 择 溴 辛 烷法 ， 季铵 盐和 碘 的协 同催 化 下 ， 代 正 辛 烷 与锡 粉 反 应 生 成 二 正 辛 基 在 溴 二 溴化 锡 ， 经 水 解 得 到 二 正辛 基 氧 化 锡 ， 率 达 ８ ． 。巯 基 乙 酸 异 辛 酯 的 制 备 采 用 先 酯 化 后 巯 基 化 法 ， 再 收 ３１ 在氯 乙酸 与 异 辛 醇 的 酯化 反 应 中 ， 固载 无 机 盐 为催 化 剂 ； 基 化 过 程 采 用 Ｂ ｎ ｅ 法 ， 物 收 率 为 ９ ． ， 以 巯 ｕｔ盐 产 １５
精
５ ８
细
石
油
化
二 ｒ
第２ ７卷 第 ２ 期
２１ ０ ０年 ３月
ＳＰ ＥＣＩ ＴＹ ＡＩＩ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＩ Ｓ
新 型 聚 氯 乙烯 热 稳 定 剂 双 巯 基 乙 酸 异 辛 酯 二 正 辛 基 锡 的合 成
史天 兵 张 延 芳 陈 宏 博
（ 连理 工 大 学 精 细化 工 国家 重 点 实 验室 ， 宁 大连 １ ６ １ ） 大 辽 １ ０ ２
氯化 锌 ， 析 纯 ， 阳市 试 剂二 厂 ； 己烷 ， 析 分 沈 环 分
纯 ， 头市西龙 化工 厂 。 汕
１２ 反 应 原 理 ．
（ Ｃ８ １ ） Ｓ Ｏ＋ ２ Ｈ ２ ｎ ７ ＨＳ ＣＨ２ ＣＯＯＣｓ １一 — — Ｈ ７ｉ （ Ｃ８ ） Ｓ （ ＣＨ ２ Ｈ１ ２ ｎ Ｓ ７ ＣＯＯＣ８ ｌ一 ） ＋ Ｈ２ Ｈ ７ ２ Ｏ
＊ 通 讯 联 系 人 ，Ｅ ｉ：ｈ ｎ ０ ｇ ｏ ４ ６＠ １ ３ Ｃ ｒ 。 ｍａｌｃ ｅ ｈ ｎ ｂ ０ Ｏቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ６ ．Ｏ ｎ
为催化 剂进行 酯化 反 应 ； 巯基 化 过程 采 用传 统 的