甲基硫醇锡的生产合成工艺

制备单 / 双甲基锡氯化物是金属锡和氯 甲烷在催化剂作用下生成的，在二甲基二氯 化锡和一甲基三氯化锡混合物反应过程中温 度高达 235 ，氯甲烷易汽化，并且易燃易 爆、有毒，要求合成反应器耐压、耐腐蚀， 并且要求密封性好，经反复试验，合成反应 器采用调速磁力（永磁）搅拌，进口耐酸不 锈钢制作，中压设计，经一年时间使用，设 备运行状态良好，合成反应器的耐压、耐腐 蚀、密封性得到圆满解决。
表 1 项 目 甲基硫醇锡质量指标 指 标
延、 挤塑、 注塑和吹塑成形都非常有效， 又由 度、塑化性、热稳定性达到美国进口 � �
外观 无色或微黄色透明液体 是硬质透明聚氯乙烯材料，其用量在 6 000 � 色泽 ( - C 值） ! 100 以上， 甲基硫醇锡占 3 000 以上。国内塑料厂 粘度 （ 20 ） � � � � / . 0 .02 0 .0 8 ) � 家使用的甲基硫醇锡热稳定剂主要是美国莫 � � � 比重 （ 20 )/ ( / 1.15 1.19
制造食品包装和饮用水管已得到全世界的认 （1 ） � 2 11 774 95 995
再分配剂 巯基乙酸异辛酯
甲基硫醇锡化学名称：硫代甘醇酸异辛 酯 （巯基乙酸异辛酯） 单甲基锡、 硫代甘醇酸 异辛酯二甲基锡 分子式： （C
C
3 3
） 2
( C ( C
2
2
C
2
2
C8
17
17 ) 2（二甲基锡）
C
C8
) （单甲基锡） 3
质量指标见表 1。 甲基硫醇锡是性能优越的塑料热稳定剂， 它具有较高的热稳定性，优异的初期着色性， 制品透明度极佳，同时还具有理想的加工性 能， 适用于硬质 C 的各种加工工艺， 如压延、
随着世界塑料工业的飞速发展，甲基硫 醇锡热稳定剂因其稳定性高、用量少而被广 泛使用，因其与 C 高度的相容性，相应导 致高透明度， 它对硬质聚氯乙烯 （ C） 的压 于它的低毒性，所以特别适用于食品包装用 透明硬质聚氯乙烯。 目前国内有机锡热稳定剂应用市场主要
定剂是我公司经过三年攻关研制而成， 其质量 经过浙江省化工产品质量监督检验站检测， 各 项指标全部达到美国同类产品水平， 毒性指标 经浙江省卫生防疫站检测， 完全符合美国 FDA 标准，可用于食品包装材料， 产品外观、 透明 18 1F 产品水平， 可等量替代同类进口产品。
2001 年第 5 期（总第 29 期）
塑料助剂
11
甲 基 硫 醇 锡 的 生 产 合 成 工 艺
阮文响
（温州龙化塑料助剂有限公司， 温州， 3 25013 ）
摘
要
介绍了甲基硫醇锡稳定剂及其工业化生产合成工艺。 甲基硫醇锡 合成工艺 - 18 1 热稳
关键词
1 前言
� � 挤塑、 注塑和吹塑。甲基硫醇锡
1 7
烷基锡化 合物的工业生 产方法有格式 法、 武兹法、 烷基铝法和直接法。直接法一步 卤化得中间体， 大大缩短了工艺路线， 简化了 实际操作步骤， 采用直接法生产的原理为： 存
( � � � � � � � � � � � � 在金属锡及催化剂的釜中通入氯甲烷便直接 3 ) 2 2 + 2 2 2 8
4 结束语
（1 ） 直接法制备单 / 双甲基锡氯化物， 工 艺路线短， 设备少， 收率高， 不用溶剂， 三废
少， 易于控制， 可调整单 /双烷基比例， 与巯基 3. 2 单 /双甲基锡氯化物的蒸馏及吸收 酯合成锡含量较高的甲基硫醇锡 （ � � � 1 9% 因金属锡和氯甲烷在催化剂作用下，烷 21 % )。 卤化反应，然后加适量的再分配剂调制合成 （2） 采用进口巯基乙酸异辛酯， 生产甲基 二甲基二氯化物和一甲基三氯化锡，还有少 硫醇 锡气 味小 ，产品 质量 达到 美国 � � 量 （1 三甲基氯化锡， 故合成后的混合物必 % ） 须通过蒸馏除去有毒三甲基氯化锡和未反应 的物质。 经蒸馏出来的二甲基二氯化锡和一甲基 三氯化锡， 冷却就出现结晶， 故采用水吸收， 制成 5 0 % 二甲基二氯化锡和一甲基三氯化 锡混合物供酯化合成 （缩合） 用。 3. 3 制备粗品甲基硫醇锡 甲基锡和硫代甘醇酸异辛酯二甲基锡稳定剂
成一定比例的二甲基二氯化锡和一甲基三氯
用国 产与进口巯基乙 酸异辛酯生产比
较， 进口原料得到的甲基硫醇锡， 气味较小， 化锡混合物： 质量达到美国 � � -1 81 水平。本公司采用 ( ) + �
3 2 2 4
(
-
)
进口巯基乙酸异辛酯生产甲基硫醇锡，可等 量替代进口同类产品。 3. 4 粗品甲基硫醇锡后处理 在缩合反应过程中， 产生氯化氢， 必须用 捕酸剂中和反应， 在缩合过程中， 加入部分有 机溶剂有利分层， 分层水洗后， 脱去低沸点的 有机溶剂油， 再脱气 （脱臭） 、 过滤后得成品。
3
顿公司
- 18 1F 系列，在国内市场其价格 太高不容易被接受。我公司年产 1000 甲基 硫醇锡生产线投产， 可满足市场要求， 质量稳 定， 特别是等量替代同类进口产品。
锡含量 / %
" 19.0
3
甲基硫醇锡的生产合成工艺
原料 金属锡和氯甲烷 在催化剂的作用
2
甲基硫醇锡的简介
下， 在烷卤化合成反应器中， 经高温、 高压合 成二甲基二氯化锡和一甲基三氯化锡的混合 物，该混合物经蒸馏提纯后配成 50% 水溶 液，在缩合釜中加入有机溶剂和硫代甘醇酸 异辛酯，与以上中间体水溶液缩合反应生成 甲基硫醇锡粗品， 经中和后再分层、 水洗、 脱 溶、 脱臭、 过滤得成品。 其工艺路线如下图表示：
3 2 2 2
) ( ) +2 � � � � � � � � � � � � � � � ( 卤化得二甲基氯化锡等中间体：
8 17 2
� � � � � � � � � � � � 3 3 + 3 2 2 8 1 7 + 3 �( 3 ) 2 2 ( � � � � � � � � � � � � � � � 3 2 2 8 1 7 ) 3 + 3 然后加适量的再分配剂调制合成中间体
� 1 德 . 根赫特 . 米勒主编 . 成国祥， 姚康德等 硫代甘醇酸异辛酯 （巯基乙酸异辛酯） 单 译 . 塑料添加剂手册 . 北京： 化学工业出版社， 20 0 0
可等量替代进口产品。 1 81 水平， （ 3） 甲基硫醇锡稳定剂产品性能与生产 工艺上的优点均显著，是一种应该推广应用 的产品。 参考文献
C
3
$
C
$
吸
缩 脱 过 成 合 溶 催化剂 # 化 # 馏 # 收 # 中 # 脱 # # 和 气 釜 釜 塔 滤 品 #
# 卤
蒸
1 2 3.1 制备单 /双甲基锡氯化物
塑料助剂
（总第 29 期） 20 0 1年第 5期
可， 所以采用单 /双甲基锡氯化物和巯基乙酸 异辛酯，在一定温度下缩合反应得到巯基乙 酸异辛酯单甲基锡和巯基乙酸异辛酯二甲基 锡混合物，即得产品甲基硫醇锡，其反应如 下：