过氧化氢法制备环氧丙烷

过氧化氢直接氧化法从理论上讲，的氧化还原电位高于环氧丙

烷，可以用它直接氧化丙烯制环氧丙烷，而且H2O2中活性氧的质量分数远远高于其他过氧化物，达47 % ，其还原产物只有水，清洁无污染，是理想的氧化剂。因此，很早就有人想用H2O2氧化丙烯制取环氧丙烷，但由于催化剂的原因均未成功。当TS-1催化剂［6 ］被开发出来后，这一设想终于成为现实。H2O2

直接氧化法的化学反应式如下：

H202 + HC3CH= CH2 =CH3CH0CH2+ H20 （环氧丙烷）（10 ）

在压力0 .4 MPa 、温度接近室温的条件下，以甲醇水溶液为溶剂，丙烯与H202直接反应制得环氧丙烷，H202的转化率达98 % 以上，丙烯转化为环氧丙烷的选择性在97 % 以上。目前，该工艺还处于开发阶段，主要的研究集中于各种因素对催化剂性能及成本的影响方面。该方法存在H202运输问题，根据化学计量比，1t纯H202可制得17t环氧丙烷，对于1个万吨级的环氧丙烷生产厂，其运输危险和困难可想而知。意大利的Clerici 等［6］提出将丙烯环氧化过程与蒽醌法制H202过程相结合，用甲醇水溶液为萃取剂代替原有的水萃取剂，将H202直接萃取出来后进入环氧化反应器进行反应，工艺流程如图3 所示。

以甲醇水溶液为萃取剂，先在萃取塔中将H202从蒽醌工作液中萃取出来，与甲醇一起进入反应器中与丙烯进行环氧化反应，然后在闪蒸塔、精馏塔中将未反应的丙烯及产物环氧丙烷分离，丙烯循环使用，余下的甲醇水溶液，一部分与萃取液混合作为反应溶剂循环，另一部分经分水塔脱除部分反应生成的水后，作为新鲜萃取剂再循环使用，蒽醌法生产H202工艺中氢化塔和氧化塔保持不变。这种将H202生产与环氧丙烷生产相结合的方法无任何废物排放，是环氧丙烷清洁生产的一个重大突破，具有很好的发展前景。

在环氧丙烷生产与H202生产两者结合的过程中，萃取是关键的一步，其平衡组成随萃取条件变化的规律以及萃取液中蒽醌工作液杂质对

环氧化过程的影响，萃余液中环氧化过程杂质对蒽醌法制H202的影响等还不清楚，有待进一步研究。