石油芳烃的生产技术
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• 在生产中必须控制这类反应，工业上采用 循环氢保护，一方面使容易缩合的烯烃饱 和，另一方面抑制芳烃深度脱氢。
15
（二）催化重整催化剂
• 从化学反应可知，催化重整反应主要有两大类： 脱氢（芳构化）反应和裂化、异构化反应。
• 这就要求重整催化剂应兼备两种催化功能，既能 促进环烷烃和烷烃脱氢芳构化反应，又能促进环 烷烃和烷烃异构化反应，即是一种双功能催化剂
• 此外，有些非芳烃组分和芳烃组分形成了共沸混 合物，用一般的精馏方法就更难将它们分开，
• 工业上应用广泛采用的是液相抽提的方法分离出 其中的混合芳烃。
28
液相抽提
• 液相抽提就是利用某些有机溶剂对芳烃和非芳烃 具有不同的溶解能力，即利用各组分在溶剂中溶 解度的差异，经逆流连续抽提过程而使芳烃和非 芳烃得以分离。
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(1)六元环烷烃脱氢反应
这类反应的特点是吸热、体积增大、生成苯并产生氢 气、可逆反应，它是重整过程生成芳烃的主要反应。
10
(2)五元环烷烃异构脱氢反应
• 反应的特点也是吸热、体积增大、生成芳 烃并产生氢气的可逆反应。它的反应速度 较快、但稍慢于六员环烷烃脱氢反应，但 仍是生成芳烃的主要反应。
• 五员环烷烃在直馏重整原料的环烷烃中占 有很大的比例，因此，在重整反应中，将 大于C６的五员环烷烃转化为芳烃是仅次于 六员环烷烃转化为芳烃的重要途径。
3
4
5
6
第一节 催化重整
• 一、催化重整的反应原理
（一）化学反应
（二）催化剂
• 二、催化重整的生产过程
•
（一）原料的来源和组成
•
（二）原料的预处理过程
•
（三）重整反应过程
•
（四）芳烃抽提过程
•
（五）芳烃精馏过程
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催 化 重 整 是 以 C6 ～ C11 石 脑 油 为 原 料 ， 在一定的操作条件 和催化剂的作用下， 使轻质原料油（石 脑油）的烃类分子 结构重新排列整理， 转变成富含芳烃的 高辛烷值汽油（重 整汽油），并副产 液化石油气和氢气 的过程。
17
催 化 重 整 催 化 剂
18
补充
① 催化剂的分类。 ② 催化剂的失活。 ③ 催化剂的再生。
按照活性金属的类别和含 量的高低，重整催化剂可 分为单金属、双金属和多 金属催化剂三类。单金属 重整催催化化剂剂一的般再是生单包铂括催以化下剂三， 个重环以整节A催l：2O化烧3为剂炭载失，体活即，的烧以原掉铂因催为包化活括剂： 上积的性炭积组覆炭分盖；（活氯约性化含中更0.心新1～表，面使，活活性 金性属0.中组7w心分t%被在）杂高，质温并污下含染充有中分一毒氧定，化量在， 形高成的温可酸作以性用自组下由分催移—化动—剂的卤金化素属合活物性， 使组聚（分集0.晶的4～粒活1聚性.0集w金t变%属）大重。或新双分均金散匀属不分 散均；催匀还化，原剂在，，高将如温氯铂作化－用更铼下新、催后铂化的－剂氧 化载态锡体催催的化化孔剂剂结还，构原多发为金生金属变属催化态化而催剂使化， 剂表。如面。铂积－减铼小－。钛催化剂。双 金属催化剂和多金属催化 剂具有如下优点：良好的 热稳定性，对结焦不敏感， 对原料适应性强，使用寿 命长。
35
裂解汽油与重整生成油的组成差别
• 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃 在组成上有较大差别。
• 首先裂解汽油中所含的苯约占 C6～C8芳烃 的 5 0%，比重整产物中的苯高出约5～8%，
• 其次裂解汽油中含有苯乙烯，含量为裂解 汽油的3～5 %，
• 此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整 生成油高。
• 在溶剂与重整生成油混合后生成的两相中，一个 是溶剂和溶于溶剂的芳烃，称为提取液，
• 另一个是在溶剂中具有极小溶解能力的非芳烃， 称为提余液。
• 将两相液层分开后，再用汽提的方法将溶剂和溶 解在溶解中的芳烃分开，以获得芳烃混合物。
29
芳烃抽提流程
30
芳烃精馏
• 由溶剂抽提所得的混合芳烃中含有苯、甲 苯、二甲苯、乙苯及少量较重的芳烃，而 有机合成工业所需的原料有很高的纯度要 求，为此必须将混合芳烃通过精馏的方法 分离成高纯度的单体芳烃。这一过程称为 芳烃精馏。芳烃精馏部分的原理工艺流程 见图4－8、4—9。
处
理
重整氢
非芳烃
≤C5烃
重 整 反 应
重整生成油
芳 烃 抽 提
芳烃
精 馏 芳 烃
苯 甲苯
二甲苯 重芳烃
8
（一）化学反应
• 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类：
• 1．芳构化反应
• (1)六元环烷烃脱氢反应； • (2)五元环烷烃异构脱氢反应； • (3)烷烃环化脱氢反应； • 2、异构化反应； • 3、加氢裂化反应； • 4、缩合生焦反应。
催 化 重 整 对 原 料 的 要 求
19
（一）原料的来源和组成
馏程 族组成 杂质含量
当生产高辛烷 值汽油时，一 重别氮氯整敏等化催感都物生烷此原原化，会和产烃含料料般 1产 二 采 的剂使水砷8芳 脱 环 是 。采 苯 甲 用 馏0对 催 的、℃烃 氢 烷 良用 － 苯 分6一 化 含铅0馏主 反 烃 好甲 时 ；8～些 剂 量、0分要 应 较 的苯 ，～ 1杂 中 不铜；4是 ， 多 重－ 宜5质 毒 恰、生℃环 因 的 整特 ， 当硫、 也会使催化剂中毒。其中 砷、铅、铜等重金属会使 催化剂永久中毒。
• 如果只是脱氢活性很强，则只能加速六元环烷烃 的脱氢，而对于五元环烷烃和烷烃的异构化则反 应不足，不能达到提高汽油辛烷值和芳烃产率的 目的。
• 反之如果只是酸性功能很强，就会有过度的加氢 裂化，使液体产物的收率下降，五元环烷烃和烷 烃转化为芳烃的选择性下降，同样也不能达到预 期的目的。
• 因此在制备重整催化剂和生产操作中都要考虑保 证催化剂两种功能的配合问题。
五员环烷烃的异构为六元环烷烃更易于脱氢生 成芳烃，有利于提高提高芳烃的收率。
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3、加氢裂化反应
在催化重整条件下，各种烃类都能发生加氢裂 化反应，并可以认为是加氢、裂化和异构化三者并 发的反应。
这类反应是不可逆的放热反应，对生成芳烃不 利，过多会使液体产率下降。
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4、缩合生焦反应
• 烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的 反应，最终缩合成焦炭，覆盖在催化剂表 面，使其失活。
• 裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量，随裂解 原料和裂解条件的不同而异。
• 例如，以石脑油为裂解原料生产乙烯时能得到大 约20%（质、下同）的裂解汽油，其中芳烃含量 为40～80%；
• 用煤柴油为裂解原料时，裂解汽油产率约为24%， 其中芳烃含量达45%左右。
• 裂解汽油除富含芳烃外，还含有相当数量的二烯 烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的 硫、氧、氮、氯及重金属等组分。
31
图4－8芳烃精馏原理工艺流程图 （三塔流程）
32
图4－9芳烃精馏原理工艺流程图 （五塔流程）
33
第二节 裂解汽油加氢
• 一、裂解汽油的组成 • 二、裂解汽油加氢精制过程 • 为什么要加氢精制 • 1、反应原理 • 2、操作条件 • 3、工艺流程
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裂解汽油的组成
• 裂解汽油含有C6～C9芳烃，因而它是石油芳烃的 重要来源之一。
原 料 的 预 处 理 过 程
22
预分馏的目的是根据目
１、预分馏
的由砷产预能品加使要氢重求对反ห้องสมุดไป่ตู้原催应料化器进剂出行中来毒的
预加精油氢失馏—的活切气目，取混的因适合宜是此的脱物要馏除求经分原进冷。料入却重后
２、预脱砷 ３、预加氢
油催原杂中化料质例除辛<干在液原加的剂油分整含原如8如<烷0点高分氢因6℃杂和中解反量料<，0值一1的℃压离生，质氢的，应不油0生汽般0馏的分成。分。的硫分器得含p产油由分p馏芳 时上其 作 、 别离油出由的 高 砷b。分，烃，游原 用 氮 生于 量器的）原；则时切装理 下 和 成料 较1料中液相中生，除置p可是 ， 氧H油油 低p产进体平溶切控2b不的在 使 等高中 ，S。行衡解（、经砷 例若气的有预预 NH3制H和脱2，HS砷2也、O，有N被只的H除3通需和去过经H。预2过O分烯预等馏烃加。加氢水
氢饱切和和就除氯，可过的砷达重含、到的组铅量要分等求控。重。制预金常不分属用当预也
4、脱水 化分合解馏料会活在，脱砷过油造。预并砷、程中成为加被方加中的催了氢催法氢也部同分条 化化保有 预时水件 剂： 脱剂护脱分下 吸吸 砷减重除。进 附附 、活整原行 除预 化或反脱 学失应
去。催预氧化加化剂氢脱，所砷用必等催须。化将剂其是除去。
石油芳烃的二来－芳二甲重烃是源方烃然苯整含裂法和后油量解一非进依一汽般芳行原般油是烃精料可加先分馏和达氢通离 得重法5过，到0整，～抽得满催即8提到足0化从%过混纯（剂乙程合度质的烯将芳要）不装芳烃求；同置；，
石脑油催的化副的重产苯裂整、解甲法汽苯油和中混回合收二芳甲烃苯，；随最裂后解
分离裂和解精汽制油原达加料4再最0氢和～将有裂8法混用0解%合的（深二对质度甲二）不苯甲。同进苯，一。含步芳分烃离一得般到可
• 现代重整催化剂由三部分组成： • 活性组分（如铂、钯、铱、铑） • 助催化剂（如铼、锡） • 酸性载体（如含卤素的γ-Al2O3） • 其中铂构成活性中心，促进脱氢、加氢反应； • 而酸性载体提供酸性中心，促进裂化、异构化等
反应。
16
两种功能必须适当的配合
• 同时重整催化剂的两种功能必须适当的配合才能 得到满意的结果。
适宜馏程
生产各种芳烃时的适宜馏程
目的产物
适宜馏程，℃
苯
60～85
甲苯
85～110
二甲苯
110～145
苯-甲苯-二甲苯
60～145
20
杂质含量的限制
杂质名称 含量限制 杂质名称 含量限制
砷
< 1ppb 硫、氮 < 0.5ppm
铅
< 20ppb
氯
< 1ppm
铜
< 10ppb
水 < 5ppm
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(二)原料的预处理过程
原料油预处理工艺流程
23
预加氢化学反应
24
1．固定床半再生式重整 工艺流程
25
26
2．连续再生式重整工艺流程
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（四）芳烃抽提过程
• 催化重整生成油和加氢裂解汽油都是芳烃与非芳 烃的混合物，所以存在芳烃分离问题。
• 重整生成油中组分复杂，很多芳烃和非芳烃的沸 点相近，例如苯的沸点为80.1℃，环己烷的的沸 点为80.74℃，3－甲基丁烷的沸点为80.88℃，它 们之间的沸点差很小，在工业上很难用精馏的方 法从它们的混合物中分离出纯度很高的苯。
生产过程
• 按照对目的产品的不同要求，工业催化重整装置分为以生产芳烃为主 的化工型、以生产高辛烷值汽油为主的燃料型和包括副产氢气的利用 与化工及燃料两种产品兼顾的综合型三种。
• 化工型常用的加工方案是预处理一催化重整一溶剂抽提一芳烃精馏的 联合过程，装置的示意流程见图4－1。
重
整
原
重整原料
料 的
预
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为什么要加氢精制
• 由于裂解汽油中含有大量的二烯烃、单烯烃。因 此裂解汽油的稳定性极差，在受热和光的作用下 很易氧化并聚合生成称为胶质的胶粘状物质，在 加热条件下，二烯烃更易聚合。这些胶质在生产 芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳，既影响过 程的操作，又影响最终所得芳烃的质量。
• 硫、氮、氧、重金属等化合物对后序生产芳烃工 序的催化剂、吸附剂均构成毒物。
石油芳烃的生产技术
内容
概述
第一节催化重整 第二节 裂解汽油加氢 第三节 对二甲苯的生产
2
概述 芳烃，尤其是苯、甲苯、
地位 来源
煤焦油
二甲苯等轻质芳烃是仅
芳入烃20次重最世于要初纪烯基完70烃础全年的原来代有 料源以机。于后化煤，工焦全的油世，界进几 乎95％以上的芳烃都来自石油，
石油 苯石油品、芳质烃优的良来的源石主油要芳有烃两已种成生为产芳技烃术。 应用范围 一甲是的苯石主、脑要油资催源化。重整法，其液体产物
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(3)烷烃环化脱氢反应
这类反应也有吸热和体积增大等特点。在催化 重整反应中，由于烷烃环化脱氢反应可生成芳 烃，所以它是增加芳烃收率的最显著的反应。 但其反应速度较慢，故要求有较高的反应温度 和较低的空速等苛刻条件。
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2、异构化反应
正构烷烃的异构化反应有反应速度较快、轻度 热量放出的特点，它不能直接生成芳烃和氢气，但 正构烷烃反应后生成的异构烷烃易于环化脱氢生成 芳烃，所以只要控制相宜的反应条件，此反应也是 十分重要的。
• 所以，裂解汽油在芳烃抽提前必须进行预处理， 为后加工过程提供合格的原料。
• 目前普遍采用催化加氢精制法。
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1．反应原理
• 裂解汽油与氢气在一定条件下，通过加氢 反应器催化剂层时，主要发生两类反应：
• 首先是二烯烃、烯烃不饱和烃加氢生成饱 和烃，苯乙烯加氢生成乙苯。
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（二）催化重整催化剂
• 从化学反应可知，催化重整反应主要有两大类： 脱氢（芳构化）反应和裂化、异构化反应。
• 这就要求重整催化剂应兼备两种催化功能，既能 促进环烷烃和烷烃脱氢芳构化反应，又能促进环 烷烃和烷烃异构化反应，即是一种双功能催化剂
• 此外，有些非芳烃组分和芳烃组分形成了共沸混 合物，用一般的精馏方法就更难将它们分开，
• 工业上应用广泛采用的是液相抽提的方法分离出 其中的混合芳烃。
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液相抽提
• 液相抽提就是利用某些有机溶剂对芳烃和非芳烃 具有不同的溶解能力，即利用各组分在溶剂中溶 解度的差异，经逆流连续抽提过程而使芳烃和非 芳烃得以分离。
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(1)六元环烷烃脱氢反应
这类反应的特点是吸热、体积增大、生成苯并产生氢 气、可逆反应，它是重整过程生成芳烃的主要反应。
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(2)五元环烷烃异构脱氢反应
• 反应的特点也是吸热、体积增大、生成芳 烃并产生氢气的可逆反应。它的反应速度 较快、但稍慢于六员环烷烃脱氢反应，但 仍是生成芳烃的主要反应。
• 五员环烷烃在直馏重整原料的环烷烃中占 有很大的比例，因此，在重整反应中，将 大于C６的五员环烷烃转化为芳烃是仅次于 六员环烷烃转化为芳烃的重要途径。
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第一节 催化重整
• 一、催化重整的反应原理
（一）化学反应
（二）催化剂
• 二、催化重整的生产过程
•
（一）原料的来源和组成
•
（二）原料的预处理过程
•
（三）重整反应过程
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（四）芳烃抽提过程
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（五）芳烃精馏过程
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催 化 重 整 是 以 C6 ～ C11 石 脑 油 为 原 料 ， 在一定的操作条件 和催化剂的作用下， 使轻质原料油（石 脑油）的烃类分子 结构重新排列整理， 转变成富含芳烃的 高辛烷值汽油（重 整汽油），并副产 液化石油气和氢气 的过程。
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催 化 重 整 催 化 剂
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补充
① 催化剂的分类。 ② 催化剂的失活。 ③ 催化剂的再生。
按照活性金属的类别和含 量的高低，重整催化剂可 分为单金属、双金属和多 金属催化剂三类。单金属 重整催催化化剂剂一的般再是生单包铂括催以化下剂三， 个重环以整节A催l：2O化烧3为剂炭载失，体活即，的烧以原掉铂因催为包化活括剂： 上积的性炭积组覆炭分盖；（活氯约性化含中更0.心新1～表，面使，活活性 金性属0.中组7w心分t%被在）杂高，质温并污下含染充有中分一毒氧定，化量在， 形高成的温可酸作以性用自组下由分催移—化动—剂的卤金化素属合活物性， 使组聚（分集0.晶的4～粒活1聚性.0集w金t变%属）大重。或新双分均金散匀属不分 散均；催匀还化，原剂在，，高将如温氯铂作化－用更铼下新、催后铂化的－剂氧 化载态锡体催催的化化孔剂剂结还，构原多发为金生金属变属催化态化而催剂使化， 剂表。如面。铂积－减铼小－。钛催化剂。双 金属催化剂和多金属催化 剂具有如下优点：良好的 热稳定性，对结焦不敏感， 对原料适应性强，使用寿 命长。
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裂解汽油与重整生成油的组成差别
• 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃 在组成上有较大差别。
• 首先裂解汽油中所含的苯约占 C6～C8芳烃 的 5 0%，比重整产物中的苯高出约5～8%，
• 其次裂解汽油中含有苯乙烯，含量为裂解 汽油的3～5 %，
• 此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整 生成油高。
• 在溶剂与重整生成油混合后生成的两相中，一个 是溶剂和溶于溶剂的芳烃，称为提取液，
• 另一个是在溶剂中具有极小溶解能力的非芳烃， 称为提余液。
• 将两相液层分开后，再用汽提的方法将溶剂和溶 解在溶解中的芳烃分开，以获得芳烃混合物。
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芳烃抽提流程
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芳烃精馏
• 由溶剂抽提所得的混合芳烃中含有苯、甲 苯、二甲苯、乙苯及少量较重的芳烃，而 有机合成工业所需的原料有很高的纯度要 求，为此必须将混合芳烃通过精馏的方法 分离成高纯度的单体芳烃。这一过程称为 芳烃精馏。芳烃精馏部分的原理工艺流程 见图4－8、4—9。
处
理
重整氢
非芳烃
≤C5烃
重 整 反 应
重整生成油
芳 烃 抽 提
芳烃
精 馏 芳 烃
苯 甲苯
二甲苯 重芳烃
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（一）化学反应
• 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类：
• 1．芳构化反应
• (1)六元环烷烃脱氢反应； • (2)五元环烷烃异构脱氢反应； • (3)烷烃环化脱氢反应； • 2、异构化反应； • 3、加氢裂化反应； • 4、缩合生焦反应。
催 化 重 整 对 原 料 的 要 求
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（一）原料的来源和组成
馏程 族组成 杂质含量
当生产高辛烷 值汽油时，一 重别氮氯整敏等化催感都物生烷此原原化，会和产烃含料料般 1产 二 采 的剂使水砷8芳 脱 环 是 。采 苯 甲 用 馏0对 催 的、℃烃 氢 烷 良用 － 苯 分6一 化 含铅0馏主 反 烃 好甲 时 ；8～些 剂 量、0分要 应 较 的苯 ，～ 1杂 中 不铜；4是 ， 多 重－ 宜5质 毒 恰、生℃环 因 的 整特 ， 当硫、 也会使催化剂中毒。其中 砷、铅、铜等重金属会使 催化剂永久中毒。
• 如果只是脱氢活性很强，则只能加速六元环烷烃 的脱氢，而对于五元环烷烃和烷烃的异构化则反 应不足，不能达到提高汽油辛烷值和芳烃产率的 目的。
• 反之如果只是酸性功能很强，就会有过度的加氢 裂化，使液体产物的收率下降，五元环烷烃和烷 烃转化为芳烃的选择性下降，同样也不能达到预 期的目的。
• 因此在制备重整催化剂和生产操作中都要考虑保 证催化剂两种功能的配合问题。
五员环烷烃的异构为六元环烷烃更易于脱氢生 成芳烃，有利于提高提高芳烃的收率。
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3、加氢裂化反应
在催化重整条件下，各种烃类都能发生加氢裂 化反应，并可以认为是加氢、裂化和异构化三者并 发的反应。
这类反应是不可逆的放热反应，对生成芳烃不 利，过多会使液体产率下降。
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4、缩合生焦反应
• 烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的 反应，最终缩合成焦炭，覆盖在催化剂表 面，使其失活。
• 裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量，随裂解 原料和裂解条件的不同而异。
• 例如，以石脑油为裂解原料生产乙烯时能得到大 约20%（质、下同）的裂解汽油，其中芳烃含量 为40～80%；
• 用煤柴油为裂解原料时，裂解汽油产率约为24%， 其中芳烃含量达45%左右。
• 裂解汽油除富含芳烃外，还含有相当数量的二烯 烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的 硫、氧、氮、氯及重金属等组分。
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图4－8芳烃精馏原理工艺流程图 （三塔流程）
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图4－9芳烃精馏原理工艺流程图 （五塔流程）
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第二节 裂解汽油加氢
• 一、裂解汽油的组成 • 二、裂解汽油加氢精制过程 • 为什么要加氢精制 • 1、反应原理 • 2、操作条件 • 3、工艺流程
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裂解汽油的组成
• 裂解汽油含有C6～C9芳烃，因而它是石油芳烃的 重要来源之一。
原 料 的 预 处 理 过 程
22
预分馏的目的是根据目
１、预分馏
的由砷产预能品加使要氢重求对反ห้องสมุดไป่ตู้原催应料化器进剂出行中来毒的
预加精油氢失馏—的活切气目，取混的因适合宜是此的脱物要馏除求经分原进冷。料入却重后
２、预脱砷 ３、预加氢
油催原杂中化料质例除辛<干在液原加的剂油分整含原如8如<烷0点高分氢因6℃杂和中解反量料<，0值一1的℃压离生，质氢的，应不油0生汽般0馏的分成。分。的硫分器得含p产油由分p馏芳 时上其 作 、 别离油出由的 高 砷b。分，烃，游原 用 氮 生于 量器的）原；则时切装理 下 和 成料 较1料中液相中生，除置p可是 ， 氧H油油 低p产进体平溶切控2b不的在 使 等高中 ，S。行衡解（、经砷 例若气的有预预 NH3制H和脱2，HS砷2也、O，有N被只的H除3通需和去过经H。预2过O分烯预等馏烃加。加氢水
氢饱切和和就除氯，可过的砷达重含、到的组铅量要分等求控。重。制预金常不分属用当预也
4、脱水 化分合解馏料会活在，脱砷过油造。预并砷、程中成为加被方加中的催了氢催法氢也部同分条 化化保有 预时水件 剂： 脱剂护脱分下 吸吸 砷减重除。进 附附 、活整原行 除预 化或反脱 学失应
去。催预氧化加化剂氢脱，所砷用必等催须。化将剂其是除去。
石油芳烃的二来－芳二甲重烃是源方烃然苯整含裂法和后油量解一非进依一汽般芳行原般油是烃精料可加先分馏和达氢通离 得重法5过，到0整，～抽得满催即8提到足0化从%过混纯（剂乙程合度质的烯将芳要）不装芳烃求；同置；，
石脑油催的化副的重产苯裂整、解甲法汽苯油和中混回合收二芳甲烃苯，；随最裂后解
分离裂和解精汽制油原达加料4再最0氢和～将有裂8法混用0解%合的（深二对质度甲二）不苯甲。同进苯，一。含步芳分烃离一得般到可
• 现代重整催化剂由三部分组成： • 活性组分（如铂、钯、铱、铑） • 助催化剂（如铼、锡） • 酸性载体（如含卤素的γ-Al2O3） • 其中铂构成活性中心，促进脱氢、加氢反应； • 而酸性载体提供酸性中心，促进裂化、异构化等
反应。
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两种功能必须适当的配合
• 同时重整催化剂的两种功能必须适当的配合才能 得到满意的结果。
适宜馏程
生产各种芳烃时的适宜馏程
目的产物
适宜馏程，℃
苯
60～85
甲苯
85～110
二甲苯
110～145
苯-甲苯-二甲苯
60～145
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杂质含量的限制
杂质名称 含量限制 杂质名称 含量限制
砷
< 1ppb 硫、氮 < 0.5ppm
铅
< 20ppb
氯
< 1ppm
铜
< 10ppb
水 < 5ppm
21
(二)原料的预处理过程
原料油预处理工艺流程
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预加氢化学反应
24
1．固定床半再生式重整 工艺流程
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2．连续再生式重整工艺流程
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（四）芳烃抽提过程
• 催化重整生成油和加氢裂解汽油都是芳烃与非芳 烃的混合物，所以存在芳烃分离问题。
• 重整生成油中组分复杂，很多芳烃和非芳烃的沸 点相近，例如苯的沸点为80.1℃，环己烷的的沸 点为80.74℃，3－甲基丁烷的沸点为80.88℃，它 们之间的沸点差很小，在工业上很难用精馏的方 法从它们的混合物中分离出纯度很高的苯。
生产过程
• 按照对目的产品的不同要求，工业催化重整装置分为以生产芳烃为主 的化工型、以生产高辛烷值汽油为主的燃料型和包括副产氢气的利用 与化工及燃料两种产品兼顾的综合型三种。
• 化工型常用的加工方案是预处理一催化重整一溶剂抽提一芳烃精馏的 联合过程，装置的示意流程见图4－1。
重
整
原
重整原料
料 的
预
36
为什么要加氢精制
• 由于裂解汽油中含有大量的二烯烃、单烯烃。因 此裂解汽油的稳定性极差，在受热和光的作用下 很易氧化并聚合生成称为胶质的胶粘状物质，在 加热条件下，二烯烃更易聚合。这些胶质在生产 芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳，既影响过 程的操作，又影响最终所得芳烃的质量。
• 硫、氮、氧、重金属等化合物对后序生产芳烃工 序的催化剂、吸附剂均构成毒物。
石油芳烃的生产技术
内容
概述
第一节催化重整 第二节 裂解汽油加氢 第三节 对二甲苯的生产
2
概述 芳烃，尤其是苯、甲苯、
地位 来源
煤焦油
二甲苯等轻质芳烃是仅
芳入烃20次重最世于要初纪烯基完70烃础全年的原来代有 料源以机。于后化煤，工焦全的油世，界进几 乎95％以上的芳烃都来自石油，
石油 苯石油品、芳质烃优的良来的源石主油要芳有烃两已种成生为产芳技烃术。 应用范围 一甲是的苯石主、脑要油资催源化。重整法，其液体产物
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(3)烷烃环化脱氢反应
这类反应也有吸热和体积增大等特点。在催化 重整反应中，由于烷烃环化脱氢反应可生成芳 烃，所以它是增加芳烃收率的最显著的反应。 但其反应速度较慢，故要求有较高的反应温度 和较低的空速等苛刻条件。
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2、异构化反应
正构烷烃的异构化反应有反应速度较快、轻度 热量放出的特点，它不能直接生成芳烃和氢气，但 正构烷烃反应后生成的异构烷烃易于环化脱氢生成 芳烃，所以只要控制相宜的反应条件，此反应也是 十分重要的。
• 所以，裂解汽油在芳烃抽提前必须进行预处理， 为后加工过程提供合格的原料。
• 目前普遍采用催化加氢精制法。
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1．反应原理
• 裂解汽油与氢气在一定条件下，通过加氢 反应器催化剂层时，主要发生两类反应：
• 首先是二烯烃、烯烃不饱和烃加氢生成饱 和烃，苯乙烯加氢生成乙苯。