Kumada偶联反应
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应用
• 格氏试剂发生的自偶联反应很早就已知道。
关于格氏试剂与卤代烃之间偶联反应的研 究最早是在1971年，当时 Tamura 和 Kochi 发展了用银铜、和铁催化剂催化的 交叉偶联反应。
• 1972年，Kumada 等报道了格氏试剂（苯基
溴化镁）与芳卤或乙烯基卤在镍催化剂 NiCl2(dppe)2 作用之下交叉偶联为苯乙烯 的反应。
Kumada偶联反应
• Kumada（交叉）偶联反应（熊田偶联；
Kumada coupling），又称Kumada-Corriu （交叉）偶联反应
• 烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤在
镍或钯催化下的交叉偶联反应。反应产物 为苯乙烯衍生物。
反应机理
从右上顺时针旋转依次为：氧化加成、转金属、顺反异构化、还wenku.baidu.com消除。
• 同年，Corriu 等发现苯基溴化镁与β-溴
苯乙烯在乙醚溶剂中和另一镍催化剂—— 乙酰丙酮合镍(II)催化之下，可得反-二苯 乙烯。
• 此后，1975年 Murahashi 等将此反应拓展
至钯催化。