标准物质的均匀性
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取其平方根s=2.8237 mg/kg，斜率的不确定度用下式计算：
二、标准物质的稳定性统计检验
自由度为n-2和p=0.95（95%置信水平）的学生分布t—因子 等于4.30。
由于
故斜率是不显著的。因而未观测到不稳定性。 有效期t=36个月的长期稳定性的不确定度贡献即成为：
可以根据st的大小通过有效期来进行调整。
三、标准物质的定值示例
按照标准物质的定值方式，JJG1006-94已经将 不同方式定值数据的统计处理作了较为详细的 描述。下面就ISO指南35中多个方法和多个实 验室联合定值方式举例如下：
由多个实验室采用重量法、容量法和量热法以 及分光光度法在37℃下测量标准物质中γ-谷氨 酰转移酶（GGT），测量数据见下表。
二、标准物质的稳定性统计检验
标准物质的稳定性包括长期稳定性和短期稳定性。 长期稳定性是指在规定贮存条件下标准物质特性的稳定性。
短期稳定性是指在运输条件下标准物质在运输过程中的稳 定性。对于某些临床、生物和环境标准物质，由于运输条 件很难保持贮存条件，且这些物质可能由于温度的变化， 例如上至70℃,下至-50℃，样品的特性值有可能发生变化 甚至失效。因此进行2周左右的稳定性考察是必要的，一 般短期稳定性研究进行3～4周已足够。
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验
例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验
由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验
F > Fα 表明样品之间存在差异。
方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F分 布变量。
根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
经过均匀性检验，可能得出三种结果： （1）均匀性好，即同方法测量的标准偏差相比，物
质的不均匀所引起的标准偏差可忽略不计（即 SH<<S2）,这是最好的情况。 （2）不均匀性所带来的标准偏差远远大于方法测量 的 因标素准，偏在差这，种即情S况H>下>S，2 标，准且物在质总需的要不重确新定混度匀中或是该主物要 质的定值必须逐个样品进行。 （3）不均匀性所产生的标准偏差与方法测量的标准 偏差大小相近，这时作为总的不确定度必须把均匀性 因素考虑进去。本例不均匀性所产生的标准偏差需要 合成到定值最终不确定度中。
S12
S
2 2
一、标准物质的均匀性统计检验
如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好，
甚至造成
,此时均匀性产生的标准偏差可
按下式计算：
例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即
m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照加权平均值则有
三、标准物质的定值示例
加权平均值的标准不确定度
谢谢！
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例
结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定，
长期稳定性的研究是在不同的时间（例如以月为单位）积 累特性值的测量数据。下表给出土壤中铬的稳定性测量数 据。
二、标准物质的稳定性统计检验
将表中数据，以x代表时间，以y代表标准物质的特性值 （铬的含量），拟合成一条直线，则有斜率b1
二、标准物质的稳定性统计检验
二、标准物质的稳定性统计检验
直线的标准偏差可由下式计算：
一、标准物质的均匀性统计检验
标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细 分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否 均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元 （可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高 的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实 验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完 全由样品的不均匀性反映出来。
一、标准物质的均匀性统计检验
方差分析法是用来统计检验均匀性的最常用方 法。此法是通过组间方差和组内方差的比较来 判断各组测量值之间有无系统性差异，如果二 者的比小于统计检验的临界值，则认为样品是 均匀的。
为检验样品均匀性，设抽取了m个样品，用精 密度高的实验方法，在相同条件下得m组等精 度测量数据如下：
二、标准物质的稳定性统计检验
自由度为n-2和p=0.95（95%置信水平）的学生分布t—因子 等于4.30。
由于
故斜率是不显著的。因而未观测到不稳定性。 有效期t=36个月的长期稳定性的不确定度贡献即成为：
可以根据st的大小通过有效期来进行调整。
三、标准物质的定值示例
按照标准物质的定值方式，JJG1006-94已经将 不同方式定值数据的统计处理作了较为详细的 描述。下面就ISO指南35中多个方法和多个实 验室联合定值方式举例如下：
由多个实验室采用重量法、容量法和量热法以 及分光光度法在37℃下测量标准物质中γ-谷氨 酰转移酶（GGT），测量数据见下表。
二、标准物质的稳定性统计检验
标准物质的稳定性包括长期稳定性和短期稳定性。 长期稳定性是指在规定贮存条件下标准物质特性的稳定性。
短期稳定性是指在运输条件下标准物质在运输过程中的稳 定性。对于某些临床、生物和环境标准物质，由于运输条 件很难保持贮存条件，且这些物质可能由于温度的变化， 例如上至70℃,下至-50℃，样品的特性值有可能发生变化 甚至失效。因此进行2周左右的稳定性考察是必要的，一 般短期稳定性研究进行3～4周已足够。
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验
例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验
由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验
F > Fα 表明样品之间存在差异。
方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F分 布变量。
根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
经过均匀性检验，可能得出三种结果： （1）均匀性好，即同方法测量的标准偏差相比，物
质的不均匀所引起的标准偏差可忽略不计（即 SH<<S2）,这是最好的情况。 （2）不均匀性所带来的标准偏差远远大于方法测量 的 因标素准，偏在差这，种即情S况H>下>S，2 标，准且物在质总需的要不重确新定混度匀中或是该主物要 质的定值必须逐个样品进行。 （3）不均匀性所产生的标准偏差与方法测量的标准 偏差大小相近，这时作为总的不确定度必须把均匀性 因素考虑进去。本例不均匀性所产生的标准偏差需要 合成到定值最终不确定度中。
S12
S
2 2
一、标准物质的均匀性统计检验
如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好，
甚至造成
,此时均匀性产生的标准偏差可
按下式计算：
例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即
m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照加权平均值则有
三、标准物质的定值示例
加权平均值的标准不确定度
谢谢！
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例
结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定，
长期稳定性的研究是在不同的时间（例如以月为单位）积 累特性值的测量数据。下表给出土壤中铬的稳定性测量数 据。
二、标准物质的稳定性统计检验
将表中数据，以x代表时间，以y代表标准物质的特性值 （铬的含量），拟合成一条直线，则有斜率b1
二、标准物质的稳定性统计检验
二、标准物质的稳定性统计检验
直线的标准偏差可由下式计算：
一、标准物质的均匀性统计检验
标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细 分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否 均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元 （可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高 的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实 验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完 全由样品的不均匀性反映出来。
一、标准物质的均匀性统计检验
方差分析法是用来统计检验均匀性的最常用方 法。此法是通过组间方差和组内方差的比较来 判断各组测量值之间有无系统性差异，如果二 者的比小于统计检验的临界值，则认为样品是 均匀的。
为检验样品均匀性，设抽取了m个样品，用精 密度高的实验方法，在相同条件下得m组等精 度测量数据如下：