标准物质的均匀性
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一、标准物质的均匀性统计检验
标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细 分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否 均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元 （可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高 的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实 验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完 全由样品的不均匀性反映出来。
测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照加权平均值则有
三、标准物质的定值示例
加权平均值的标准不确定度
谢谢！
二、标准物质的稳定性统计检验
标准物质的稳定性包括长期稳定性和短期稳定性。 长期稳定性是指在规定贮存条件下标准物质特性的稳定性。
短期稳定性是指在运输条件下标准物质在运输过程中的稳 定性。对于某些临床、生物和环境标准物质，由于运输条 件很难保持贮存条件，且这些物质可能由于温度的变化， 例如上至70℃,下至-50℃，样品的特性值有可能发生变化 甚至失效。因此进行2周左右的稳定性考察是必要的，一 般短期稳定性研究进行3～4周已足够。
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F分 布变量。
根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
经过均匀性检验，可能得出三种结果： （1）均匀性好，即同方法测量的标准偏差相比，物
质的不均匀所引起的标准偏差可忽略不计（即 SH<<S2）,这是最好的情况。 （2）不均匀性所带来的标准偏差远远大于方法测量 的 因标素准，偏在差这，种即情S况H>下>S，2 标，准且物在质总需的要不重确新定混度匀中或是该主物要 质的定值必须逐个样品进行。 （3）不均匀性所产生的标准偏差与方法测量的标准 偏差大小相近，这时作为总的不确定度必须把均匀性 因素考虑进去。本例不均匀性所产生的标准偏差需要 合成到定值最终不确定度中。
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例
结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定，
取其平方根s=2.8237 mg/kg，斜率的不确定度用下式计算：
二、标准物质的稳定性统计检验
自由度为n-2和p=0.95（95%置信水平）的学生分布t—因子 等于4.30。
由于
故斜率是不显著的。因而未观测到不稳定性。 有效期t=36个月的长期稳定性的不确定度贡献即成为：
可以根据st的大小通过有效期来进行调整。
S12
S
2 2
一、标准物质的均匀性统计检验
如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好，
甚至造成
,此时均匀性产生的标准偏差可
按下式计算：
例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即
m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
三、标准物质的定值示例
按照标准物质的定值方式，JJG1006-94已经将 不同方式定值数据的统计处理作了较为详细的 描述。下面就ISO指南35中多个方法和多个实 验室联合定值方式举例如下：
由多个实验室采用重量法、容量法和量热法以 及分光光度法在37℃下测量标准物质中γ-谷氨 酰转移酶（GGT），测量数据见下表。
一、标准物质的均匀性统计检验
方差分析法是ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ来统计检验均匀性的最常用方 法。此法是通过组间方差和组内方差的比较来 判断各组测量值之间有无系统性差异，如果二 者的比小于统计检验的临界值，则认为样品是 均匀的。
为检验样品均匀性，设抽取了m个样品，用精 密度高的实验方法，在相同条件下得m组等精 度测量数据如下：
长期稳定性的研究是在不同的时间（例如以月为单位）积 累特性值的测量数据。下表给出土壤中铬的稳定性测量数 据。
二、标准物质的稳定性统计检验
将表中数据，以x代表时间，以y代表标准物质的特性值 （铬的含量），拟合成一条直线，则有斜率b1
二、标准物质的稳定性统计检验
二、标准物质的稳定性统计检验
直线的标准偏差可由下式计算：
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验
例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验
由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验
F > Fα 表明样品之间存在差异。
方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验
标准物质的特性应该是均匀的，即在规定的细 分范围内其特性保持不变。为了检验样品是否 均匀，通常随机抽取一定数量的最小包装单元 （可按随机数表所示方法抽样，采用精密度高 的试验方法，对抽出的各样品在控制同样的实 验条件下进行测定，从而使各样品间的差异完 全由样品的不均匀性反映出来。
测定数据见下表： 表中xi为每个实验室测定的平均值。 ui为该实验室所采用方法测定的标准不确定度。 假定各实验室之间方法为不等精度 则有权
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照加权平均值则有
三、标准物质的定值示例
加权平均值的标准不确定度
谢谢！
二、标准物质的稳定性统计检验
标准物质的稳定性包括长期稳定性和短期稳定性。 长期稳定性是指在规定贮存条件下标准物质特性的稳定性。
短期稳定性是指在运输条件下标准物质在运输过程中的稳 定性。对于某些临床、生物和环境标准物质，由于运输条 件很难保持贮存条件，且这些物质可能由于温度的变化， 例如上至70℃,下至-50℃，样品的特性值有可能发生变化 甚至失效。因此进行2周左右的稳定性考察是必要的，一 般短期稳定性研究进行3～4周已足够。
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
由此可见，该统计量是自由度（ν1,ν2）的F分 布变量。
根据自由度（ν1,ν2）及给定的显著性水平α， 可由F表查得临界的Fα值。若F<Fα,则认为组内 与组间无明显差异，样品是均匀的，若F≥Fα , 则怀疑各组间有系统差异，即样品之间存在差 异，若记这个差异的标准偏差为SH，则有
经过均匀性检验，可能得出三种结果： （1）均匀性好，即同方法测量的标准偏差相比，物
质的不均匀所引起的标准偏差可忽略不计（即 SH<<S2）,这是最好的情况。 （2）不均匀性所带来的标准偏差远远大于方法测量 的 因标素准，偏在差这，种即情S况H>下>S，2 标，准且物在质总需的要不重确新定混度匀中或是该主物要 质的定值必须逐个样品进行。 （3）不均匀性所产生的标准偏差与方法测量的标准 偏差大小相近，这时作为总的不确定度必须把均匀性 因素考虑进去。本例不均匀性所产生的标准偏差需要 合成到定值最终不确定度中。
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
指南35采用单因素方差分析法进行统计：
三、标准物质的定值示例
三、标准物质的定值示例
按照JJG1006-94标准物质技术规范，将12组数据视为 等精度数据，则12个平均值构成一组新的数据，故
三、标准物质的定值示例
结果是完全一致的。 采用加权平均统计处理的例子： 由16个实验室用不同方法对土壤中铬进行测定，
取其平方根s=2.8237 mg/kg，斜率的不确定度用下式计算：
二、标准物质的稳定性统计检验
自由度为n-2和p=0.95（95%置信水平）的学生分布t—因子 等于4.30。
由于
故斜率是不显著的。因而未观测到不稳定性。 有效期t=36个月的长期稳定性的不确定度贡献即成为：
可以根据st的大小通过有效期来进行调整。
S12
S
2 2
一、标准物质的均匀性统计检验
如果用来作为均匀性测定的方法重复性不够好，
甚至造成
,此时均匀性产生的标准偏差可
按下式计算：
例：对猪肾组织标准物质进行均匀性检验，抽 取20个安总瓿，在两天内每天分析三次。即
m=20，n=6，方差分析的数据如下表：
一、标准物质的均匀性统计检验
一、标准物质的均匀性统计检验
三、标准物质的定值示例
按照标准物质的定值方式，JJG1006-94已经将 不同方式定值数据的统计处理作了较为详细的 描述。下面就ISO指南35中多个方法和多个实 验室联合定值方式举例如下：
由多个实验室采用重量法、容量法和量热法以 及分光光度法在37℃下测量标准物质中γ-谷氨 酰转移酶（GGT），测量数据见下表。
一、标准物质的均匀性统计检验
方差分析法是ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ来统计检验均匀性的最常用方 法。此法是通过组间方差和组内方差的比较来 判断各组测量值之间有无系统性差异，如果二 者的比小于统计检验的临界值，则认为样品是 均匀的。
为检验样品均匀性，设抽取了m个样品，用精 密度高的实验方法，在相同条件下得m组等精 度测量数据如下：
长期稳定性的研究是在不同的时间（例如以月为单位）积 累特性值的测量数据。下表给出土壤中铬的稳定性测量数 据。
二、标准物质的稳定性统计检验
将表中数据，以x代表时间，以y代表标准物质的特性值 （铬的含量），拟合成一条直线，则有斜率b1
二、标准物质的稳定性统计检验
二、标准物质的稳定性统计检验
直线的标准偏差可由下式计算：
一、标准物质的均匀性统计检验
若各ni均相同均为n时，则上式变成：
一、标准物质的均匀性统计检验
例：下表中列出某土壤中铬的均匀性测量数据
一、标准物质的均匀性统计检验
由表中数据可得：
一、标准物质的均匀性统计检验
F > Fα 表明样品之间存在差异。
方法测量的标准偏差：
一、标准物质的均匀性统计检验