FeCo合金纳米颗粒的制备概述

FeCo合金纳米颗粒的制备概述

铁磁性金属及合金的颗粒相对于铁氧体具有较高的饱和磁化强度、较低的矫顽力，因而常被用作高密度磁记录介质、磁头材料、压磁传感器、磁流体、核磁共振(NMR)造影剂等。而磁性金属及合金颗粒的磁性与其结构、尺寸和形状有很强的相关性，所以采用简单的方法制备形状、结构和尺寸可控的磁性金属颗粒具有重要的科学和应用意义。采用液相还原法是通过液相还原反应制备样品的，该反应的实质是氧化还原反应。

本实验在FeCo合金表面包覆ZnO,使其具有更优良的磁学性质。

选用水合肼作为还原剂在液相中还原七水合硫酸亚铁、六水合氯化钴。并在液相中包覆氧化锌，并用X射线衍射和扫描电子显微镜（SEM）进行表征。

关键词：FeCo合金，纳米颗粒，液相还原法，结构，磁学性能

1.1 纳米材料

1.1.1 纳米材料和技术及发展

纳米材料指在三维中至少有一维处于纳米量级（1-100 nm ）的粒子或晶粒及基于这些粒子或晶粒构成的体系。

纳米技术(nano science and technology)是二十一世纪被世界瞩目的科学技术。 1861 前后，在胶体化学建立的影响下，科学家开始了对直径为1-100 纳米的微观粒子系统的研究。但当时的化学家们尚未意识到进入这样的微观领域将对整个科学的发展有着至关重要的意义。R. P. Feynman作出了一个非常大胆的假设，他提出“我们可以将大约一个图书馆所有图书的字写在一个针尖上，我们是可以做到的。”这一预言被科学家们称为是纳米科技启蒙的标志。1962 年，Kubo等人在金属超微粒子的基础上提出了超微粒子的量子限域理论为物理学家向纳米尺度的微粒进行探索提出了理论指导。1980年前后，科学家们开始对纳米颗粒的结构、形态和特性进行比较系统的研究。1981年，H.Gleiter 采用惰性气体凝聚法制备了具有清洁表面的纳米粒子，在真空室中原位加压成三维块状材料，提出了“nanostructure of solids”的概念，并发展了具有纳米晶粒尺寸和大量界面的具

有各种特殊性能的材料。随着1982年扫描隧道显微镜的发明，科学家在表面高分辨率观察中的应用日渐增多。

纳米材料的光学、热学、电学、磁学、力学、化学等性质与相应的块体和微

米材料相比发生了显著的变化。其独特的性能越来越受到世界各国科学家的

高度重视，并在整个新材料的研究应用方面占据着核心的位置。

1.2 纳米材料的特性

随着颗粒尺寸的急剧减小至纳米量级，纳米颗粒的尺寸与光波的波长，电子德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特性尺寸相当，颗粒的周期

性边界条件会发生改变，力学性能，光学性能，热学性能，电磁学性能，声学性能等方面会发生质的改变，将会导致以下效应的产生：

1.2.1 表面与界面效应

纳米颗粒的尺寸小、表面大，位于表面的原子占相当大的比例。纳米粒子粒径的减小，最终会引起其表面原子活性的增大，从而不但引起纳米粒子表面原子输送和构型的变化，同时也引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化。

1.2.2 小尺寸效应

小尺寸效应是指随着颗粒尺寸急剧减小引起的宏观物理性质的变化。纳米颗粒尺寸小。比表面积大，在熔点、磁学性能、电学性能和光学性能等都较大尺寸颗粒发生了变化，产生出一系列特殊的性质。

1.2.3 量子尺寸效应

能带理论指出：金属的费米能级附近的电子能级在高温下或宏观下是连续的，。而对于纳米尺度的颗粒，低温下能级是离散的。根据Kubo给出的能级计算公式在宏观物体中N→∞，δ→0，即大粒子或宏观物体的能级间距几乎为零；而纳米微粒包含的原子数有限，N值很小，导致δ有一定的值时，此时纳米颗粒的电学性能和光学性能等物理学性质与宏观性能显著不同。

1.3 磁性纳米材料

在纳米材料的众多种类中，磁性纳米材料是其中的重要组成部分。磁性纳米

材料在磁记录、医药输运、催化、传导、电子器件等方面有着非常广泛的应用。从发电站、粒子加速器、火箭卫星、医疗器械、到大大小小的家用电器等，磁性材料的作用无所不在。材料的结构和性质是决定其应用的关键因素，合成具有新颖的纳米结构和优越的物理化学性质的磁性材料是拓展其实际应用的基础，对推动纳米科技的发展具有十分重要的意义。磁性纳米材料根据材料的组成可分为：单质金属磁性纳米材料，主要是指铁系金属磁性纳米材料，如Fe, Co, Ni 等；合金磁性纳米材料，如FeCo, FePt 和稀土合金磁性纳米材料等；金属氧化物磁性纳米材料，主要是指铁氧体型金属氧化物；其它化合物纳米磁性材料，如FeS2, Co2P, Fe3N 等。其中，磁性单质金（Fe，Co，Ni 等）纳米材料是最早使用的磁性纳米材料之一，其它的氧化物或合金磁

1.4纳米材料的磁性

1.4.1 饱和磁化强度

纳米微粒的磁化强度通常会随颗粒尺寸的变化而变化，但是不同类型纳米微粒的磁化强度随颗粒尺寸变化的趋势是不同的。铁磁性金属，尤其是3d过渡族金属，电子是巡游的，饱和磁矩由能带结构决定。对于铁、钴、镍纳米颗粒，同块体材料相比，表面配位数的降低导致能带变窄，纳米颗粒的原子磁矩增大。与此相反，离子化合物具有空间局域化的价电子。这些局域化的价电子依据洪特法则占据一定的原子轨道，使得磁矩也局域在每个离子周围。因此，在颗粒表面附近，每个离子的磁矩不会发生太大的变化。但是，由于配位不完全的表面离子磁矩间存在交换相互作用，颗粒表面的自旋变得无序，纳米颗粒表面的平均净磁矩要小于块体材料。这也就造成了离子型化合物纳米颗粒饱和磁化强度的降低。

实验上很多铁磁性金属纳米颗粒体系中都观察到了饱和磁化强度降低的现象。早期的模型中，假设在颗粒表面存在一层顺磁性氧化层，这层物质对颗粒的饱和磁化强度没有贡献，因此它的存在导致了颗粒饱和磁化强度的降低。后来为了解释亚铁磁性颗粒饱和磁化强度的降低，Coey 提出了表面自旋钉轧模型，认为颗粒表面自旋间反铁磁相互作用使得表面自旋出现随机钉扎现象。在铁磁性金属纳米颗粒中从未观察到自旋钉扎现象。

1.4.2 矫顽力

将呈现最大值；

当颗粒的尺寸降低到单畴临界尺寸的时候，颗粒的矫顽力H

c

将随着颗粒尺寸的降低而降低。而颗当颗粒的尺寸继续降低，颗粒的矫顽力H c

c

粒尺寸降低到超顺磁临界尺寸时，将进入超顺磁状态。此时其矫顽力为零。