第三章单烯烃(曾第4版)PPT课件

…
2S
2P
…
P SP2
电负性： S＞ SP2＞ SP3＞ P 能量 ： S＜SP2＜SP3＜P； 成键能力： SP2＜SP3
2、π 键的形成
1. sp2杂化形成σ键 2. p轨道相互平行重叠形成π键 烯烃结构特点：分子中三个sp2杂化轨道同处于一个平面，并 在空间呈最大远离，轨道间夹角为1200，每个sp2杂化轨道分 别与其它原子轨道形成σ键，p轨道与sp2杂化轨道的平面垂直， 两个p轨道相互平行重叠，形成π键 . （1）形成π 键的必要条件 双键碳原子的σ 键的对称轴共平面是形成π 键的必要条件
如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子 团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如：
（4） 烯烃同分异构体的写法
无
按照烷烃排碳链；按照碳链移双键；按照双键查顺、反。 该
烯
例 ：C5H10的写法,C5H10的碳链有：C—C—C—C—C C
C—C—C—C C—C—C
烯烃是指分子中含碳、碳双键的不饱和烃，单烯烃是分子中只有 一个碳碳双键( C C )的烯烃，属于不饱和烃。 3.1 烯烃的结构(理解) 烯烃的结构 共同特征是分子中均含有碳碳双键
现代物理测定结果：
化学实验事实：1mol乙烯只与1molBr2反应. 解释？
1、碳的SP2杂化和双键的形成 碳的SP2杂化
些条件，则应选含支链最多的碳链为主
A C—C—C—C—C—C—C
应选A为主链
C— C
B
C
A. 从最靠近双键的一端为起点对主链编号，当双键与两端距离 相等时，则应从先出现支链的那端为起点编号；
2，4-二甲基-2-己烯
CH3
32 1
CH3CCH=CH2
C
4
H2CH3
5
3,3－二甲基－1－戊烯
1
23 4 5 6
（2）π 键的特性 ▪易发生异裂反应 这是π 键结构决定的
双键键能 σ 键键能
π 键键能： 610—345.3=264.4(kJ/mol)，显然π 键弱于σ 键。 π键的电子云具有较大流动性，容易受外界电场的影响，电子云 比较容易极化，容易给出电子，发生异裂反应。 由于π键的电子云 不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方， 故原子核对π电子的束缚力就较小。 ▪π 键不能旋转 σ键是轴对称，而π键是面对称，当转动碳碳键时， π键被破坏，需要的能量至少为π键键能，约需500℃的高温。
▪ 双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不
同，一条代表σ键，另一条代表π键。
3、 烯烃的结构 烯烃碳链结构与相应烷烃碳链结构相似，成曲
折形。
3. 2 烯烃的同分异构和命名(掌握)
一、单烯烃的通式、同系列 1、 烯烃的同系列特征
通式 CnH2n
(1)结构相似，分子结构中都有一个 C=C 的开链化合物；
第章 单烯烃
教授
教学目的与要求: (1)掌握C、C双键的结构，SP2杂化，π 键的形成； (2)掌握烯烃的同分异构现象，碳干异构、位置异构及顺反异构体
的排列规律；
(3) 掌握烯烃的系统命名法和顺反异构体的命名方法； (4)掌握烯烃的物理及化学性质，双键加成反应，聚合反应，氧化
反应及臭氧化，α –H取代； (5) 掌握亲电加成反应历程，碳正离子及相对稳定性解释，
直链烯烃——正某烯（某—碳数），末端有
CH3 C CH2
异某烯
碳数少于10时，某——天干；碳数大于10时，某表示十一、十
二……例： C 3 C 2 C 2 C 2 正戊烯
C H 3C H 2CC H 2 异戊烯 C H 3
（2）系统命名法 与烷烃相似 选含双键的最长碳链为主链，当有几个
等长的含双键碳链，则选含支链，同时含双键的最长碳链为主链；若同时满足这
(CH3)2C=CHCH2CHCH3
CH3
2，5－二甲基－2－己烯
B. 双键的位次用1、2、3…… 表示，以双键两端位次较小的一 个数字表示，以短线与名称相连，放在烯烃名称前（1-烯烃中 的“1”常省去不写，1 -烯烃又称α-某烯），烯烃名称为：
取代基位次-取代基名称-双键位次-某烯
（碳数＜10时，“某” 表示天干；碳数 ＞ 10时，“某” 表示 十一、十二…… ，此时在烯字前加“碳” 字）
σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。
π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。
（3）C=C和C-C的区别
▪ C=C的键长比C-C键短。 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸 引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长 0.154nm。
▪ C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个py轨道不能 重叠，π键便被破坏。
Markavnikov 规则的理论解释；掌握诱导效应的概念、特征及 影响因素等；掌握游离基加成反应历程，过氧化物效应；
(6)熟悉烯烃的来源、制备，个别烯烃的重要应用。 重点：亲电加成反应及历程，用烃基的电子效应、碳正离子
的稳定性解释Markavnikov 规则； 难点：Markavnikov 规则的理论解释 .
H
CC
H
CH3
顺－2－丁烯
反－2－丁烯
大的基团在同侧——顺式，用“Z”、“顺”或“cis”表 示；
大的基团在异侧——反式，用“E”、“反”或“trans” 表示。
（2）产生顺反异构的条件
分子中要有限制化学键自由旋转的因素；环状化合物；每个碳上必须连有 不同的原子或原子团。 顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不 同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。以下3个烯烃均有顺反异构：
（1）
C
（2） C
再在碳链上移双键 C—C—C—C—C 和C—C—C—C—C
C—C—C—C C—C—C—C C—C—C—C
C （3）
最后查顺反
C （4）
C （5）
（1）、（3）、（4）及（5）均无顺反异构；（2）有顺反异构 请学生练习写C6H12的同分异构体
3、烯烃的命名
（1） 普通命名法 仅适用于简单烯烃 与烷烃相似
(2)符合同一通式；
(3)具有恒定系差；
2 、 烯烃的同分异构
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三类同分异构体
碳干（链）异构， 双键位置异构； 顺反异构
3、顺反异构
（1）概念
因分子中原子或原子团顺序（构造式）相同，而空间排列方式 （构型）或几何形态不同而产生的异构现象，称顺反异构、构型 异构或几何异构。
CH3 C
H
CH3 C
H
CH3