第五章配位滴定例题
(分析化学)第五章配位滴定法
≥12
Y4-
二 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)
定义： αY(H) = [Y']/[Y] 一定 pH的溶液中，EDTA各种存在形式的总浓度
[Y’]，与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓 度[Y]的比值。
EDTA的各种存在形式共有几种？ 7种 —— 总浓度[Y’]
酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。
B 1 = K 1=
[M L ] [M ][L ]
B 2= K 1K 2= [M L 2] [M ][L ]2
B n = K 1K 2...K n =
[M L n ] [M ][L ]n
最后一级累积稳定常数为各级络合物的总的 稳定常数.
在分析化学中,列出的经常是各级稳定常数 或累积稳定常数或是它们的对数值,使用时,不 要混淆。
K稳
1 K不稳
2 MLn（1：n）型配合物
M+L＝ML
第一级稳定常数
K1
[ML] [M][L]
ML+L＝ML2 第二级稳定常数
.
K2 =
ML2 ML L
.
MLn-1 +L＝MLn 第n级稳定常数
K不稳
1 K n稳
Kn =
MLn MLn-1 L
若将逐级稳定常数依次相乘,就得到各级累积稳 定常数( B n )
ΔpM= 2.39
当pH=9.0时，用0.01mol/LEDTA溶液滴定0.01mol/L 的20.00mlCa2+溶液，考察pM值的变化范围。 注意：当pH=9.0时, EDTA有酸效应
a KCaY'= KCaY Y(H)
=
1010.69 101.28
=109.41
配位滴定例题
响。
影响配位平衡因素
配体的性质
配体的碱性、电负性、空间位 阻等因素均会影响配合物的稳 定性。
温度
一般情况下，温度升高，配合 物的稳定性降低。
溶液酸度
不同酸度下，配合物的稳定性 不同，酸度过高可能导致配合 物离解。
中心离子的性质
中心离子的电荷、半径、电子 构型等也会影响配合物的稳定 性。
其他因素
如溶剂效应、离子强度等也会 对配位平衡产生影响。
配位滴定法原理
配位反应原理
配位滴定法基于配位反应原理，即滴定剂与待测物质形成配合物的 反应。配合物稳定性与配体、中心离子性质及反应条件密切相关。
滴定曲线
滴定过程中，随着滴定剂加入，溶液配合物浓度发生变化，通过电 位、颜色等指示剂变化确定滴定终点。
副反应及条件控制
配位滴定中可能存在副反应干扰，需通过控制酸度、掩蔽剂使用等条 件确保准确测定。
操作不规范
如滴定速度过快、终点判断不准确等操作问题，都可能 引入误差。
提高准确度方法探讨
选择合适的指示剂
根据金属离子与配体的颜色变 化选择合适的指示剂，确保滴
定终点判断准确。
控制溶液酸度
通过加入缓冲溶液等方法控制溶 液酸度，使金属离子与配体的配 合反应在适宜的酸度下进行。
分离干扰离子
采用沉淀分离、离子交换等方 法去除干扰离子，减少其对滴 定结果的影响。
数据记录
记录实验过程中使用的试剂、仪器、操作步骤及观察到的 现象等。
数据处理
根据实验数据计算金属离子的含量或浓度，并进行误差分 析。
结果分析
将实验结果与理论值进行比较，分析误差产生的原因，并提出改进措施。 同时，可以根据实验结果探讨配位滴定法的优缺点及适用范围等。
(完整版)5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
配位滴定
配位滴定一、选择题1、用EDTA 标准溶液连续滴定Fe 3+,Al 3+，需要的条件是: A.pH=2时滴定Al 3+,pH=4时滴定Fe 3+; B.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时返滴定Al 3+; C.pH=1时滴定Fe 3+,pH=4时滴定Al 3+;D.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时间接滴定Al 3+2、在EDTA 配位滴定中，下列有关PAN 指示剂的叙述错误的是: A.用于配制PAN 的溶剂是乙醇； B.PAN 适用的pH 范围很宽，为2~12;C.PAN 指示剂最适用于EDTA 滴定钙镁总量；D.PAN 与大多数金属离子(Cu 2+,Zn 3+除外)形成难溶配合物3、已知K ZnY =1016.50,K MgY =108.69,pH=5时，lg αY(H)=6.6。
今用含有Mg 2+的溶液中，在pH=5下用EDTA 滴定Zn 2+二甲酚橙作指示剂，测得结果是: A.准确，Mg 2+不干扰；B.偏高，Mg 2+亦被滴定；C.偏高，因Mg 2+封闭指示剂；D.K'ZnY 太大，不能准确滴定4、在EDTA(Y)滴定金属离子M 时，下列有关金属指示剂的叙述中错误的是: A.指示剂的僵化是由于K K MIn MY ''≈; B.指示剂的封闭是由于K K MInMY''<<;C.K MIn '太小时，使滴定终点的色变僵化，不敏锐；D.若K K MInMY''>，则引起指示剂的全封闭5、用EDTA 滴定Ca 2+，Mg 2+时，为消除Fe 3+的干扰，应选用的掩蔽剂是: A.KCN 或抗坏血酸； B.盐酸羟胺或三乙醇胺； C.三乙醇胺或KCN ； D.盐酸羟胺或抗坏血酸6、某试样中含0.5%左右的铁，要求测定的相对误差为2%,可选用的测定方法是:A.KMnO 4滴定法；B.K 2Cr 2O 7滴定法；C.EDTA 滴定法；D.邻菲罗啉比色法7、EDTA 滴定Ca 2+的pCa 突跃范围本应较大，但实际滴定中却表现为很小，这可能是由于滴定时:A.溶液的pH 值太低了；B.被滴定物浓度太大了；C.指示剂变色范围太宽了；D.反应产物的副反应严重了8、在配位滴定法中，要求所用的金属指示剂与被测离子形成配合物的条件稳定常数K MIn '：A.>K MY '; B.<K MY '; C.≈K MY ';D.≈1100K MY '9、在配位滴定中，必须在酸性溶液中使用的指示剂是: A.铬黑T ； B.钙指示剂； C.磺基水杨酸； D .二甲酚橙10、在EDTA 配位滴定过程中，下列有关物质的浓度变化关系的叙述错误的是:A.被滴定物M 的浓度随滴定反应的进行，其负对数值增大；B.A 项中的负对数值应当随之减小；C.A 项中的负对数值，在其化学计量点附近有突跃；D.滴定剂的浓度，随滴定的进行而增大11、某金属指示剂与金属离子M 形成的配合物的K'MIn =102,而K K MYMIn ''>104，当用该指示剂，以EDTA 滴定M 时，终点将:A.合适，结果正确；B.提前，测得M 偏低；C.提前，测得M 偏高；D.拖后，测得M 偏高12、在EDTA 配位滴定中，下列有关指示剂的叙述中，错误的是:A.酸性铬蓝K 常与萘酚绿B 配成混合指示剂应用；B.PAN 指示剂常用于Cu 2+溶液滴定EDTA 溶液；C.在EDTA 滴定Fe 3+,Al 3+,Ca 2+,Mg 2+混合物中的Ca 2+时，常用铬黑T 为指示剂；D.用EDTA 滴定Fe 3+常用磺基水杨酸为指示剂13、用EDTA 测定Zn 2+，Al 3+混合溶液中的Zn 2+，为了消除Al 3+的干扰可采用的方法是:A.加入NH 4F ，配位掩蔽Al 3+;B.加入NaOH ，将Al 3+沉淀除去;C.加入三乙醇胺，配位掩蔽Al 3+；D.控制溶液的酸度14、AgCl在1mol⋅L-1氨水中比在纯水中的溶解度大。
第五章配位滴定法
第五章配位滴定法一、填空1. EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。
2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。
3. K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其定义式为。
4、在配位反应中，由酸度引起的副反应叫。
5、在配位滴定中，如果K′(MIn)>K′(MY)就会发生指示剂现象。
6、在Fe3+、Al3+ 、Ca2+、Mg2+、共存时，用EDTA测定Ca2+、Mg2+ ,要消除Fe3+、Al3+的干扰，宜采用方法；在Fe3+Al3+共存时，用EDTA测定Fe3+时，要消除Al3+的干扰宜采用法；在Ca2+、Mg2+共存时，用EDTA测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，宜采用法。
7、配位滴定使用的金属指示剂存在的问题有、、。
8、在pH=10时，用EDTA滴定Mg2+，溶液中首先加入铬黑T指示剂，此时溶液呈现色，其原因是。
9.在pH =5.5的六次甲基四胺缓冲介质中，以0.020 mol.L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+。
已知计量点pPb=6.25，则PbY的条件稳定常数为。
10. 自来水的总硬度是指水中总量。
测定时，应以为缓冲溶液，控制pH = ，以为指示剂，用EDTA滴定。
被滴定溶液颜色由色变为色为终点。
11．酸效应系数的定义式αY（H）= ，αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越。
12．用配位滴定法测定某金属离子时，应将溶液pH控制在大于且的范围之内。
13．当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用。
14．某指示剂在一定pH时与金属离子的反应为：In（亮黄）+ M = MIn（红）。
滴定前，向已调解pH的金属离子溶液中加入指示剂时，溶液呈色；在用EDTA滴定的过程中，溶液的颜色，当到达滴定终点时，溶液由色变为色。
5-配位滴定习题答案讲解
第五章配位滴定法习题答案练习题答案1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。
（1：1）2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。
（6）3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
（M 与L没有副反应）5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6．以下表达式中正确的是：( B )A K MY’=C MY/C M C YB K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y])D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY])7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，lgK ZnY’为__________。
(11.3)8.络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行9.络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色B. In-的颜色C. ZnY的颜色D. ZnIn和In-的颜色10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（B ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效应11．当K MIn>K MY时，易产生（A ）A 封闭现象B 僵化现象C 掩蔽现象D 络合效应和酸效12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铬酸钾13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pK’MYB K’MY<K’MInC lgK MY –lgK NY≥5D NIn和HIn的颜色应有显著差别14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）A [Zn2+]=[Y4-]B [Zn2+‘]=[Y’]C [Zn2+]2=[ZnY]/K ZnYD [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。
《分析化学》第5章》配位滴定复习题及答案
一、判断题1、(配位比例特点)配位滴定反应中EDTA 与金属离子的比例一般都是1:1。
(√)2、(稳定常数的概念)EDTA 与某金属离子形成的配合物具有较大的稳定性，也就意味着EDTA 与该金属离子配位反应平衡常数较大。
(√)3、(滴定突跃显著性的影响因素)配位滴定中所有的副反应都对使滴定突跃范围变窄。
(×)4、(副反应系数的数值)若滴定过程中不发生副反应，则副反应系数数值为0。
(×)5、(总副反应系数与分副反应系数的关系)某物质可发生两种副反应，则该物质总的副反应系数为两分副反应系数的加和。
(×)6、(酸效应系数的基本概念)配位滴定中，溶液的pH 越高，则酸效应系数越大。
(×)7、(羟基配位效应系数的基本概念) 配位滴定中，溶液的pH 越高，则羟基配位效应系数越大。
(√)8、(金属指示剂原理)EDTA 滴定金属离子，若使用金属指示剂指示SP ，则EDTA 滴入量在SP 附近时指示剂应发生配位态到游离态的转变。
(√)9、(金属指示剂原理)配位滴定时指示剂与待测金属离子形成的配合物的条件稳定常数越大越好。
(×)10、(金属指示剂原理)金属指示剂只有在合适的pH 条件下，游离态与配位态才会有显著的颜色差异。
(√)11、(金属指示剂原理)金属指示剂的封闭现象是指其与金属形成的配合物溶解性差，使变色反应变慢，而导致终点拖后延长。
(×)12、(金属指示剂原理)金属指示剂的僵化现象是指其与金属形成的配合物稳定性太强，计量点处不明显发生配位态到游离态的转变，而导致无法准确指示计量点。
(×)13、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定法测定石灰石中的CaO 和MgO ，滴定前需向溶液中加入三乙醇胺，其目的是掩蔽Fe 3+、Al 3+和 Mn 2+，防止干扰测定。
(√)14、(掩蔽的作用)用EDTA 滴定Ca 2+和Mg 2+的混合溶液前，先将溶液pH 调至≥12，目的是使Mg 2+生成沉淀，通过掩蔽消除其对Ca 2+测定的干扰。
(完整版)配位滴定
配位滴定一、选择题1、用EDTA 标准溶液连续滴定Fe 3+,Al 3+，需要的条件是: A.pH=2时滴定Al 3+,pH=4时滴定Fe 3+; B.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时返滴定Al 3+; C.pH=1时滴定Fe 3+,pH=4时滴定Al 3+;D.pH=2时滴定Fe 3+,pH=4时间接滴定Al 3+2、在EDTA 配位滴定中，下列有关PAN 指示剂的叙述错误的是: A.用于配制PAN 的溶剂是乙醇； B.PAN 适用的pH 范围很宽，为2~12;C.PAN 指示剂最适用于EDTA 滴定钙镁总量；D.PAN 与大多数金属离子(Cu 2+,Zn 3+除外)形成难溶配合物3、已知K ZnY =1016.50,K MgY =108.69,pH=5时，lg αY(H)=6.6。
今用含有Mg 2+的溶液中，在pH=5下用EDTA 滴定Zn 2+二甲酚橙作指示剂，测得结果是: A.准确，Mg 2+不干扰；B.偏高，Mg 2+亦被滴定；C.偏高，因Mg 2+封闭指示剂；D.K'ZnY 太大，不能准确滴定4、在EDTA(Y)滴定金属离子M 时，下列有关金属指示剂的叙述中错误的是: A.指示剂的僵化是由于K K MIn MY ''≈; B.指示剂的封闭是由于K K MIn MY''<<; C.K MIn '太小时，使滴定终点的色变僵化，不敏锐；D.若K K MIn MY ''>，则引起指示剂的全封闭5、用EDTA 滴定Ca 2+，Mg 2+时，为消除Fe 3+的干扰，应选用的掩蔽剂是: A.KCN 或抗坏血酸； B.盐酸羟胺或三乙醇胺；C.三乙醇胺或KCN ；D.盐酸羟胺或抗坏血酸6、某试样中含0.5%左右的铁，要求测定的相对误差为2%,可选用的测定方法是:A.KMnO 4滴定法；B.K 2Cr 2O 7滴定法；C.EDTA 滴定法；D.邻菲罗啉比色法7、EDTA 滴定Ca 2+的pCa 突跃范围本应较大，但实际滴定中却表现为很小，这可能是由于滴定时:A.溶液的pH 值太低了；B.被滴定物浓度太大了；C.指示剂变色范围太宽了；D.反应产物的副反应严重了8、在配位滴定法中，要求所用的金属指示剂与被测离子形成配合物的条件稳定常数K MIn '：A.>K MY '; B.<K MY '; C.≈K MY ';D.≈1100K MY'9、在配位滴定中，必须在酸性溶液中使用的指示剂是: A.铬黑T ； B.钙指示剂； C.磺基水杨酸； D .二甲酚橙10、在EDTA 配位滴定过程中，下列有关物质的浓度变化关系的叙述错误的是:A.被滴定物M 的浓度随滴定反应的进行，其负对数值增大；B.A 项中的负对数值应当随之减小；C.A 项中的负对数值，在其化学计量点附近有突跃；D.滴定剂的浓度，随滴定的进行而增大11、某金属指示剂与金属离子M 形成的配合物的K'MIn =102,而K K MY MIn''>104，当用该指示剂，以EDTA 滴定M 时，终点将:A.合适，结果正确；B.提前，测得M 偏低；C.提前，测得M 偏高；D.拖后，测得M 偏高12、在EDTA 配位滴定中，下列有关指示剂的叙述中，错误的是:A.酸性铬蓝K 常与萘酚绿B 配成混合指示剂应用；B.PAN 指示剂常用于Cu 2+溶液滴定EDTA 溶液；C.在EDTA 滴定Fe 3+,Al 3+,Ca 2+,Mg 2+混合物中的Ca 2+时，常用铬黑T 为指示剂；D.用EDTA 滴定Fe 3+常用磺基水杨酸为指示剂13、用EDTA 测定Zn 2+，Al 3+混合溶液中的Zn 2+，为了消除Al 3+的干扰可采用的方法是:A.加入NH 4F ，配位掩蔽Al 3+;B.加入NaOH ，将Al 3+沉淀除去;C.加入三乙醇胺，配位掩蔽Al 3+；D.控制溶液的酸度14、AgCl在1mol⋅L-1氨水中比在纯水中的溶解度大。
【知识点】配位滴定的典型例题
【知识点】配位滴定的典型例题[例4-1] pH=5.0时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为0.01mol/L （不考虑羟基配位等副反应）。
pH=5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？解：805.1045.650.16lg lg 'lg )(>=-=-=H Y MY MY K K α，能用EDTA 标定，05.1010'=K[例4-2] pH=6.0时，Mg 2+和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为0.01mol/L （不考虑羟基配位等副反应）。
pH=6.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+？如不能滴定，求其允许的最小pH 。
解：804.465.469.8lg lg 'lg )(<=-=-=H Y MY MY K K α，不能用EDTA 标定，查表得允许最小pH 为9.8[例4-3]试求以EDTA 滴定浓度为0.01mol/LFe 3+溶液时允许的pH 范围。
解：1.170.81.250.8lg lg )(=-=-≤K H Y α，查酸效应曲线图得最小pH 为1.2， 滴定时，允许的最低酸度为+3Fe 不产生水解时的pH 值，[][]3933103--+⨯==Ksp OH Fe ，[]L mol OH /107.601.010313339---⨯=⨯= 得83.1=pH[例4-4]在Pb 2+存在下能否滴定Bi 3+？若可以滴定，请求出滴定Bi 3+的pH 范围。
能否继续滴定Pb 2+？若可以滴定，请求出其滴定pH 范围（假设Bi 3+和Pb 2+的浓度均为0.01mol/L ）。
解：由于两种金属离子浓度相同，设E t ≤±0.5%，此时判断能否用控制酸度分步滴定的判别式为：△lg K ≥5 。
查表得lg BiY K =27.9，lg PbY K =18.0,，则K lg ∆=27.9－18.0＝9.9＞5，所以可以用控制酸度分步滴定。
配位滴定法的练习题
配位滴定法的练习题一、选择1、取水样100mL，用C（EDTA）=0.0200mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L2、测定钙硬度时，控制pH为（）A、10B、9C、11D、123、配位滴定法测定自来水中钙的含量，应选择的指示剂为（）。
A、酚酞B、甲基橙C、钙指示剂D、铬黑T4、测定Fe3+所用的指示剂为（）A、六亚甲基四胺B、PANC、磺基水杨酸钠D、EDTA5、在pH=10时，用EDTA测定水的硬度时，用铬黑T作指示剂，终点颜色变化为（）A、由紫红色变为亮黄色B、由蓝色变为酒红色C、由紫红色变为淡黄色D、由酒红色变为纯蓝色6、测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下测定结果表示正确的是（）A、10%B、10.1%C、10.08%D、10.077%7、在pH=10时向自来水中加入三乙醇胺，以EDTA作标准溶液滴定用铬黑T作指示剂，则测出的是（）A、Mg2+含量B、Ca2+含量C、Ca2+、Mg2+含量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量8、水的硬度为１度时，则意味着每升水中含氧化钙（）毫克.A、1B、10C、100D、0.1二、填空1、测定水的总硬度是在pH= 的条件下，以为指示剂，终点颜色变为。
2、以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时，一般是以缓冲溶液调节溶液pH≈10，并以为指示剂，滴定至溶液由色变成色为终点。
3、水的硬度是指，由于远高于其他离子含量，故通常不考虑其他离子。
4、总硬度测定是在Mg2+测定条件下进行，但由于>，与EDTA配位完全时早已与EDTA配位完全，故测得结果是总硬度。
5、用EDTA滴定法测定水中钙的含量时，用作指示剂，溶液的pH= 终点时颜色变化为。
6、因Ni2+与EDTA ，故镍盐中镍含量测定多采用返滴定法，即先于Ni2+试液中加入一定量过量，再用返滴定。
第五章 络合滴定法
2、例 Fe3+ + Y4–
FeY–
为简化起见，常省去电荷，写成：
Fe + Y FeY
写成通式： M + Y
MY
由于配位比简单，为定量计 算带来了方便。
H
H
5、例
ZnY2 (无色 ) MnY2 (紫红) NiY2（ 蓝绿） CrY（ 深紫） CuY2（ 深蓝） FeY（ 黄）
]
10 0.9
H H4Y
Ka2
[H ][H 4Y] [H5Y ]
101.6
H H3Y
Ka3
[H ][H 3Y ] [H 4Y]
102.0
H H2Y2
Ka4
[H ][H 2Y2 ] [H 3Y ]
102.67
H HY3
Ka5
[H ][HY 3 ] [H 2Y2 ]
106.16
H Y4
k1
[ML] [M][L]
1
k1
[ML] [M][L]
ML L
ML2
k2
[ML2 ] [ML][L]
称总最稳后定一常2级数累k1积k2稳M定+[[MnM常]LL[L2数]]2 （MβLnn）又
k k k （见附录Ⅶ-1p604） n 12
[MLn ] n [M][L]n
（3）各型体平衡浓度的计算p102
Cu(NH3)22 NH3 Cu(NH3)32 K3 8.0103
Cu(NH3)32 NH3 Cu(NH3)24 K4 1.3102
络合滴定对反应的要求： 1、反应进行完全，生成物稳定 2、反应速度快 3、按一定的反应式进行 4、有适当确定终点的方法
配位滴定练习题有参考答案
配位滴定练习题有参考答案配位滴定法练习题一、选择题2+2+3+3+，今在pH=10AlMg的加入三乙醇及少量Fe1、某溶液主要含有Ca、、胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）2+2+2+2+2+2+3+3+总量、、总量D、CaFe、AMg、量B、CaMg量C、CaMg、Al2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcK′≥8B、lgcK≥8C、lgcK′≥6D、lgcK≥6 MYMMMYMYMMYM3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK' ≤8B、溶液中无干扰离子MYC、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行2+时，加入NH-NHCl滴定Zn可（）4、EDTA 43A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO mg/L 表示）3A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大2+2+2+干扰最简便的方法是（MgPb、以配位滴定法测定）时，消除Ca 、8A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。
《分析化学》第五章 配位滴定
第五章配位滴定法- 经典习题1．计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。
解：pH=2时，[H+]=10－2mol/L。
= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59= 3.25×1013lgαY(H) = 13.51本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：αY(H) = 1＋β1H[H+]＋β2H[H+]2＋β3H[H+]3＋β4H[H+]4＋β5H[H+]5＋β6H[H+]6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。
2．在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca2+和Zn2+。
计算αY(Ca)和αY值。
解：因为是计算αY(Ca)和αY值，所以将Zn2+与Y视作主反应，Ca2+作为共存离子，根据题意滴定是在pH6的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。
查表得：K CaY = 10.69，pH6时，αY(H) = 104.65。
所以：αY(Ca)＝1＋K CaY[Ca2+] = 1+1010.69×0.010 = 108.69αY＝αY(H)+ αY(Ca) = 104.65 +108.69≈108.693．在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。
求溶液中游离Al3+的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。
解：αAl(F)= 1 + β1[F－] + β2[F－]2+ β3[F－]3+β4[F－]4+β5[F－]5+ β6[F－]6= 1+1.4×106×0.010+1.4×1011 ×(0.010)2 + 1.0×1015×(0.010)3+ 5.6×1017 ×(0.010)4 + 2.3 ×1019 × (0.010)5 +6.9×1019 ×(0.010)6= 1+1.4 ×104 + 1.4×107 + 1.0 ×109 + 5.6 ×109＋2.3 ×109 + 6.9 ×107＝8.9×109所以比较αAl(F)计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和AlF52-。
配位滴定练习题有参考答案
配位滴定法练习题一、选择题2+2+3+3+，今在pH=10AlMg的加入三乙醇及少量Fe1、某溶液主要含有Ca、、胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）2+2+2+2+2+2+3+3+总量、、总量D、CaFe、AMg、量B、CaMg量C、CaMg、Al2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcK′≥8B、lgcK≥8C、lgcK′≥6D、lgcK≥6 MYMMMYMYMMYM3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK' ≤8B、溶液中无干扰离子MYC、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行2+时，加入NH-NHCl滴定Zn可（）4、EDTA 43A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO mg/L表示）3A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大2+2+2+干扰最简便的方法是（MgPb、以配位滴定法测定）时，消除Ca 、8A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH ＝( )的缓冲溶液中进行。
第 五章配位滴定法
⑵滴定的最佳酸度
pMt lg KMIn lg KMIn lgIn(H)
选择指示剂pMt与pMsp基本一致时的酸度称为最佳酸度。 例题：
CM
0
影响配位滴定突跃的因素：
（1）条件稳定常数KMY′。 KMY′越大，pM′突跃也越大。
（2）被滴定金属离子浓度CM。 CM 越大，滴定曲线起点越低，滴定突跃
越大。
如果忽略MY的副反应，在实际滴定中影响
KMY′值大小的只是金属离子和滴定剂的副
反应系数，即αY、αM，α值越大， KMY′
H6Y2+ ƒ H+ + H5Y+ H5Y+ ƒ H+ + H4Y H4Y ƒ H+ + H3Y H3Y ƒ H+ + H2Y2 H2Y 2 ƒ H+ + HY3 HY 3 ƒ H+ + Y4
K a1
=
H+ H5Y+ H6Y2+
pKa1 = 0.90
K a2
例： 见教材90页例2
⒊配合物MY的副反应系数
MYH 1 KMHY H MYOH 1 KMOHY OH
㈢配合物的条件稳定常数
定义式：
K
MY
MY MY
K
MY
K MY
MY M Y
⑴ KM Y 表示在一定条件下，有副反应发生时主反应进行的 程度
求EDTA的总副反应系数αY。 解： pH=1.0, lgαY(H) =18.01
αY(H)=1018.01
lgKPbY=18.04, [Pb2+]=0.01mol/L αY(Pb)=1+[Pb2+]·KPbY=1+0.01×1018.04=1016.04 αY =αY(H)+αY(N) –1=1018.01+1016.04-1= 1018.02
第五章配位滴定法习题答案
第五章 配位滴定法习题答案1计算pH=5.0时EDTA 的酸效应系数αY(H)。
若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol·0.0200mol·LL -1，则[Y 4-]为多少？为多少？解：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59 pH=5.0时：时：()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=a=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45 （2）[Y 4-] =45.610020.0=7.1×=7.1×1010-9（mol·mol·L L -1）2. . pH=5.0pH=5.0时，锌和EDT A 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1（不考虑羟基配位等副反应）。
pH = 5.0时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？解: 查表5-2: 当pH = 5.0时，lg αY(H) = 6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1， lg K ’=’= lg lg K 稳－lg αY(H) =16.50－6.45 = 10.05＞8，可以准确滴定。
，可以准确滴定。
3. 假设Mg 2+和EDT A 的浓度皆为10-2 mol·mol·L L -1，在pH= pH= 6.06.0时，镁与EDT A 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。
配位滴定练习题有参考答案
配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是（）A、lgcM K′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反应在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定 Zn2+时，加入 NH3-NH4Cl可（）A、防止干扰B、控制溶液的pH值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反应速度5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3mg/L表示）A、20mg/LB、40 mg/LC、60 mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是（）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应系数的叙述，正确的是（）A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、 pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分离法D、解蔽法9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而（）A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝( )的缓冲溶液中进行。
第五章 配位滴定法习题
第五章配位滴定法
一.填空题
1. EDTA是一种氨羧配位剂，名称，用符号表示。
配置标准溶液时，一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。
2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以种型体存在，其中以与金属离子形成的配合物最稳定，但仅在pH 时，EDTA才主要以此型体存在。
除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成配合物时，配位比都是。
3. 配位滴定曲线滴定突跃的大小取决于。
在金属离子浓度一定的条件下，越大，突越；在条件稳定常数K′MY一定时，越大，突越。
4. 含有Ca2+、Mg2+和Zn2+的混合溶液用EDTA溶液直接滴定Zn2+，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是。
5. 用EDTA滴定水中的Ca2+、Mg2+时，可加入掩蔽剂消除Al3+、Fe3+的干扰。
6. 测定水的硬度，实际上是测定水中的含量。
7. 写出标定下列溶液常用的固体基准物质的分子式或单质符号。
标定0.02mol/L的EDTA溶液常用。
8. 在配位滴定法中，使用铬黑T作指示剂，应用调节溶液的pH值；使用二甲酚橙(XO)作指示剂，应用调节溶液的pH值。
分析化学 第五章 配位滴定法
1+
H+ Ka2
+
H+ 2 K K a1 a2
1 10-1011.6 +10-2011.66.3 101.6
pMgt lg KMgIn- lgInH 7.0-1.6 5.4
分析化学
第五章 配位滴定法
3
• （三）常用金属指示剂
• 常用的有：铬黑T（EBT）、二甲酚橙（XO）、 1－(2－吡啶－偶氮)－2－萘酚（PAN）和钙指 示剂（NN）等。
• 铬黑T：2－羟基－1－(1－羟基－2－萘偶氮基) －6－萘酚－4－磺酸钠
分析化学
第五章 配位滴定法
4
• 铬黑T与金属离子形成的配合物呈红色，使用 时的最适pH值范围是7～10，终点时溶液颜色 由红色变为蓝色。在pH＝10的缓冲溶液中，用 EDTA可直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、 Hg2+等离子。但对于Al3+、Fe3+、Co2+、Ni2+、 Cu2+等离子，由于它们对指示剂有封闭作用， 因此需用三乙醇胺、NH4F等加以掩蔽。
分析化学
第五章 配位滴定法
9
• （2）标定：精密量取锌溶液25ml，加甲基红 指示剂1滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色，再 加蒸馏水25ml， NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液 10ml和EBT指示剂数滴，用EDTA溶液滴定至 溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
• 也可选用二甲酚橙为指示剂进行滴定。
分析化学
• 注意：铬黑T固体比较稳定，但其水溶液不稳 定，一般只能保存几天。由于水溶液中铬黑T 分子易发生聚合反应，聚合后不能与金属离子 显色，常将其粉末与氯化钠混合进行保存。
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Zn[OH] 1 β1[OH] β2 [OH]2 β3 [OH]3 β4 [OH]4 108.30
Zn Zn ( NH ) Zn ( OH ) 1
3
10
5.49
10
8.30
1 10
8.30
2014年10月9日2时35分
3
上题中若改为在pH＝10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶 液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的αZn, 应如何计算？
2014年10月9日2时35分
13
11．如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？
12．若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下
列情况对测定结果有何影响？
(1) 以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA
标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂； (2) 以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用 所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量； (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA
解：
' ' lg K ZnY lg K ZnY lg Y ( H ) lg Zn (OH )
16.50 8.60 0 7.90
' K ZnY
[ ZnY ] [ Zn 2 ' ][Y ' ]
[ Zn 2 ' ]
[ ZnY ] ' K ZnY [Y ' ]
混合后： [ZnY] 0Байду номын сангаас0080 mol/ L , [Y ' ] 0.0040 mol/ L
2014年10月9日2时35分
12
6．什么是金属指示剂的封闭和僵化? 如何避免 ?
7．M和N共存，如何用控制酸度的方法分别滴定?
8．掩蔽的方法有哪些? 各运用于什么场合?
9．EDTA滴定含少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三
乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；
在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时，恰恰相反。说明理由。 10．如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、Mg2+ ?
解： Y ( Ca ) 1 K CaY [Ca 2 ] 1 10 10.69 0.010 10 8.69
Y Y ( H ) Y ( Ca ) 1 10 4.65 10 8.69 1 10 8.69
若pH＝3.00，结果又如何？ pH＝3.00， αY(H) =1010.60
lgK(CuY)=18.80； pH=10.0时 lgY(H)=0.45, lgCu(OH)=1.7；
Cu-NH3络合物的各级累积常数 lg1~lg5: 4.31、7.98、11.02、13.32、12.86
解：化学计量点时：
3
[ NH3 ] 0.10mol / L
sp CCu 1.0 102 mol / L
Cu=109.36 +101.7 －1=109.36
lgK '(CuY)=18.80－9.36－0.45 = 8.99
2014年10月9日2时35分
8
例： 15mL 0.020 mol· L-1 EDTA与10mL 0.020 mol· L-1 Zn2+溶液相 混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]； 已知：lgKZnY=16.50 pH=4.0 lgαY(H)=8.60 lgαZn(OH)=0.00
计算上例溶液中[Al3+]=?
2014年10月9日2时35分
5
L-1 EDTA滴定2.0x10-2mol· L-1 Fe3+溶 例:用2.0x10-2mol·
液,计算适宜的pH范围是多少？ （lgKFeY = 25.10，KspFe(OH)3=10-37.4）
解：已知 csp =1.0x10-2 mol· L－1
故： 滴定 Bi3+ 而时 Pb2+不干扰 。
由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低 pH 约为 0.7。
滴定时pH也不能太大。 在 pH≈2时，Bi3+ 将开始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。
2014年10月9日2时35分
11
思 考 题
1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点? 2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同? 为什么要引用条件稳定常数? 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义? 实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH? 4．金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件? 5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?
(A) 在化学计量点前pZn'相等 (B) 在化学计量点时pZn'相等 (C) 在化学计量点后pZn'相等 (D) 在上述三种情况下pZn'都不相等
2014年10月9日2时35分
7
例：用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.20 mol游离
氨的溶液中的Cu2+ [c(Cu2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计量 点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu值。
Cu[NH ] 1 β1[NH 3 ] β2 [NH 3 ]2 β3 [NH 3 ]3 β4 [NH 3 ]4 β5 [NH 3 ]5
=1+10-1.00+4. 31+10-2.00+7.98 +10-3.00+11.02 + 10-4.00+13.32 ＋10-5.00+12.86 =109.36
lg Y(H) lgc lgK FeY 6 = lg0.010 + 25.1 － 6 =
查表5-2，用内插法求得 pHmin＞ 1.2 17.1 KspFe(OH)3=10-37.4，求得铁沉淀的起始pH
[OH ] 3
10 37.4 1.3 10 12 mol / L 0.020
0.0080 [ Zn' ] 7.90 2.5 108 m ol/ L 10 0.0040
[ Zn 2 ]
[ Zn 2 ' ]
Zn
2.5 108 mol/ L
2014年10月9日2时35分
9
例．若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下
列情况对测定结果有何影响？
同时，pH＝10.00，则[OH-] = 10-4.00mol/L。 将[NH3]、[OH-]代入公式(略），其他同上题
αZn=106.40+102.46-1=106.40
2014年10月9日2时35分
4
例：计算pH＝5.00的0.10mol/L AlY溶液中，游离F－浓 度为0.010mol/L 时 AlY的条件稳定常数 AlF63- 的lgβ1~lgβ6为：6.15；11.15；15.00；17.75； 19.36；19.84 pH=5.00, lgαY(H)=6.45, lgαAl(OH)=0.4 思考：若上例中改为F－的分析浓度(CF-)为0.010mol/L， 应如何计算？(不计与Al3＋配位的F-）
(3) Fe3+、Cu2+、Ni2+ 混合液中各含量的测定；
(4) 水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+的分别测定。
2014年10月9日2时35分
15
(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[HiY] (C) [Y']=∑[HiY] (D) [Y']=c(Y)-∑[HiY]
2.在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。 其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种 情况下,对pZn'叙述正确的是 -----( )
(1) 以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标 准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂； (2) 以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所 得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量； (3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶 液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。
例：计算pH＝2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。
已知：EDTA:pka1~pka6=0.90; 1.60; 2.00; 2.67; 6.16; 10.26
例：计算pH=5.00时，αCN(H) lgαCN(H)
已知：HCN的Ka＝6.2x10-10
2014年10月9日2时35分
1
例：在pH＝6.00的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L 的EDTA，Zn2+(待测离子）及Ca2+，计算αY(Ca)和αY 已知：KCaY=1010.69 pH =6.00 αY(H) =104.65
溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中 Ca2+的含量。
2014年10月9日2时35分
14
14．用返滴定法测定Al3+含量时，先在pH3左右加入
过量EDTA并加热，使Al3+配位。说明选择此pH的理
由。
15 ．今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液
中各组分的含量，试设计简要方案 ( 包括滴定剂、酸 度、指示剂, 所需其他试剂以及滴定方式)。 (1) Zn2+、Mg2+混合液中两者含量的测定； (2) 含有Fe3+的试液中测定Bi3+；