聚酰胺纤维织物的阻燃研究进展
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聚酰胺纤维/织物的阻燃
研究进展
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聚酰胺纤维/织物的阻燃研究进展
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摘要:本文介绍了阻燃聚酰胺纤维/织物的国内外研究现状,总结了聚酰胺纤维/织物的获得途径、阻燃改性方法、阻燃机理以及相关阻燃评价方法,并展望了阻燃聚酰胺纤维/织物的发展前景。
关键词:聚酰胺纤维,阻燃,阻燃剂,进展
我国正处在经济腾飞阶段,也是火灾事故多发时期,由纺织品引起的火灾屡见报端。从2007年上半年实施的强制性国家标准GB 20286--2006《公共场所用阻燃制品燃烧性能要求和标识》以及《阻燃制品标识管理办法》明确规定了公共场所使用的阻燃制品及其分类、燃烧性能要求和标识,并严格规定了公安消防部门对阻燃制品标识的监督管理职能以及燃烧性能检验和标识发放机构的职责。这一系列阻燃消防法规的建立,标志着我国阻燃法规的实施进入了一个新阶段,同时对相关织物的阻燃技术提出了更高的要求。
聚酰胺纤维是世界上最早实现工业化生产的合成纤维。20 世纪90 年代初期世界聚酰胺纤维的产量占合成纤维总产量的24%,居第二位。尽管它不算易燃纤维(极限氧指数LOI = 22 ~ 24),但它燃烧时熔融滴落物的存在极易造成火灾的蔓延,对消防救灾十分不利。
我国织物阻燃研究的黄金阶段始于20世纪80年代初,比欧美国家约晚了30年。欧美的阻燃纤维及织物在20个世纪50~80年代
就已经商品化。随着我国经济技术的发展以及对阻燃纺织品的重视,我国对阻燃纺织品的研究开发已取得了相当进展,在技术上与外国的差距正在逐渐缩小。
1、阻燃纤维/织物的获得途径
通常的织物和纤维在空气中都易燃烧。阻燃织物的加工一般有三种途径:①制备阻燃纤维;②织物的阻燃整理;③阻燃纤维和阻燃整理相结合。
1.1阻燃纤维的制备
纤维的阻燃分为两类。一类是纤维本身就具有阻燃性能,另一类则要通过常规纤维的改性使其获得阻燃性。常规纤维原料易得、生产简便、成本低廉,所以至今仍是最常用的阻燃纤维料。
纤维的阻燃改性通常分为共聚法、共混法、接枝共聚法和皮芯复合纺丝法等四类。
共聚法是将阻燃的共聚单体引入到高分子分子链中进行分子结构的阻燃改性,然后再把改性高聚物制成阻燃纤维。
共混法是将阻燃剂与纺丝熔体/浆液共混,然后纺制阻燃纤维。该方法制备的纤维,阻燃剂与大分子间没有形成化学键,界面间的结合力较弱,与共聚法制得的纤维相比,阻燃耐久性差。在实际加工过程中,阻燃剂常常与其他助剂和树脂混炼造粒制成母粒,以提高阻燃剂与基体的相容性,从而改善其阻燃耐久性。
接枝共聚法是将具有阻燃性能的接枝单体接枝共聚到纤维表面,从而改善纤维的阻燃性能。
皮芯复合纺丝法是以阻燃高聚物为芯层,普通高聚物为皮层,通过复合纺丝工艺制备皮芯型复合阻燃纤维。
1.2织物的阻燃整理
织物的阻燃整理主要是在纺织品的后整理加工过程中对织物进行表面处理,从而使织物具有阻燃性能。
对织物进行阻燃整理的方法主要有以下几种:
(1)浸轧焙烘法。该方法是阻燃整理方法中应用最多的一种,其工艺流程为:浸轧一预烘一焙烘一后处理。浸轧液为阻燃剂溶液,一般用于纤维素纤维织物的阻燃整理。
(2)浸渍烘燥法。工艺流程为:浸渍一干燥一后处理。将织物放在阻燃液中浸渍一定时间,取出烘干和焙烘,使阻燃剂进入纤维,适用于疏水性合成纤维织物的阻燃整理。
(3)涂布法。将阻燃剂混入树脂内,依靠树脂的黏合作用将阻燃剂固着在织物上。根据机械设备的不同,分为刮刀涂布法、浇注涂布法和压延涂布法。
(4)喷雾法。凡不能用普通设备加工的厚幕布和大型地毯等产品,都可在最后一道工序以手工喷雾阻燃液的方法进行阻燃整理。
(5)有机溶剂法。用有机溶剂溶解阻燃剂,然后进行阻燃整理。该方法能缩短整理时间,但在操作过程中必须注意溶剂的毒性和燃烧性。
1.3阻燃纤维和阻燃整理相结合
对聚酰胺纤维织物研究最多的是阻燃整理,这方面有许多专利、文献报道。按阻燃剂与织物的结合方式不同一般分为非反应型和反应型两种方法。
非反应型方法——在非反应型方法中,阻燃剂一般通过吸附沉积、非极性范德华力结合、粘合等起作用。用季戊四醇和磷酸二氢铵的混合物处理过的聚酰胺纤维,燃烧时其表面形成了一层难燃焦炭,从而增大极限氧指数;含磷阻燃剂如四羟甲基氯化磷或四羟甲基氢氧化磷同胺类反应在聚酰胺纤维表面形成一种树脂,使之获得阻燃性。硫系阻燃剂能降低聚酰胺的熔点和熔体的粘度,使熔融和燃烧的聚酰胺迅速下滴脱离火源,用硫脲和甲醛树脂配合使用,极限氧指数可达34.0 左右,但手感不好,且使聚酰胺的熔点降低较大,影响使用。含卤素的阻燃剂不论是单独使用还是配合其他阻燃剂使用都有过一些专利报道。用十溴联苯醚、三氧化二锑和粘合剂共同处理聚酰胺纤维,发现处理后的聚酰胺纤维手感差,同时还有泛白现象;用四氯(溴)邻苯二甲酸酐作为聚酰胺及其混合物的阻燃剂由于耐洗性差也受到冷落。所以,尽管这方面的报道很多,但由于这类处理方式存在着一个极大的缺陷,即阻燃剂通过物理作用结合上去影响纤维或织物的手感,增重较大且不耐洗,只用于一些特种织物如窗帘、幕布的阻燃处理。
反应型方法——反应型方法同其他合成纤维相比,聚酰胺纤维具有一定的反应活性可直接同反应型阻燃剂反应,通过酰胺基上氢的取
代反应而获得阻燃性。有机磷系阻燃剂同聚酰胺纤维化学结合时,只要有2% ~ 3% 的磷添加量即具有自熄性,但需要在180C的高温下反应。聚酰胺纤维在含卤反应型阻燃剂溶液经浸渍后于200C左右下热处理,可变得不易燃。因为这类阻燃剂是以化学键结合到大分子链上,因而所得阻燃织物很耐洗;但是经高温处理后,极易破坏其大分子链的结构,对阻燃织物性能影响较大。
2、聚酰胺纤维的阻燃改性
聚酰胺纤维阻燃改性的研究开始比较早。利用共聚法,通过在成纤高聚物的大分子链中引入芳环或芳杂环,增加大分子链的刚性以及大分子链的密集度和内聚力,从而提高了热稳定性。采用这种方法,美国杜邦公司和日本尤尼吉卡公司分别成功研制了商品名为“Nomex”和“ApyiI”的芳香族聚酰胺纤维,它的耐热性非常好,极限氧指数达30 ~32,但由于成本高,故只用于军工、宇航等特殊领域。在成纤高聚物的熔体或纺丝液中加入阻燃剂的共混法虽然简单,但阻燃持久性不如共聚改性,而且阻燃剂与聚合物的相容性也会影响纤维的性能。对于聚酰胺而言,由于阻燃剂难耐其纤维熔融纺丝时的高温而导致聚酰胺纤维抗张强度和抗紫外线性能的降低,因而使这一方法的应用受到限制。
国内对阻燃聚酰胺纤维的研究始于20 世纪70年代,其开发和发展比较缓慢,阻燃聚酰胺纤维还没有形成批量生产,仍处于小试和中试阶段。