07电化学讲课稿

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电化学

一、选择题

1. Ostwald 稀释定律表示为:)()(2θθc c K m m m m c Λ-ΛΛΛ=∞∞,它适用于: ( ) (A) 非电解质溶液 (B) 强电解质溶液

(C) 解离度很小的弱电解质 (D) 无限稀释的电解质溶液

2. 金属活性排在H 2之前的金属离子, 如Na + 能优先于H +在汞阴极上析出, 这是由于: ( )

(A) φθ (Na +/ Na) < φ θ (H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2)

(D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/ Na) > φ (H +/ H 2)

3. 两半电池之间使用盐桥,测得电动势为 0.059 V, 当盐桥拿走, 使两溶液接触, 这时测得电动势为 0.048

V, 则液接电势值为: ( )

(A) -0.011 V (B) 0.011 V (C) 0.107 V (D) -0.107 V

4. 图示描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阴极

的是: ( )

(A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4

5. 应用能斯特方程计算出电池 E < 0,这表示电池的反应: ( )

(A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡

(C) 反应能进行,但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定

6. 将反应2Hg(l)+O 2(g)+2H 2O(l) = 2Hg 2++4OH – 设计成电池, 当电池反应达到平衡时, 电池的E 必然是:

(A) E =E θ (B) E =0 (C) E >0 (D) E <0

7. 电池可逆对外作电功时, 热效应Q R 的表示式为: ( )

(A) Q R =∆r H m (B) Q R =zFT p T E )(∂∂ (C) Q R =zEF p T E )(∂∂ (D) Q R =∆r H m +∆r G m

8. 有下列两个浓差电池 (a 1

(2) Pt │Cu 2+(a 1),Cu +(a ')‖Cu 2+(a 2),Cu +(a ')│Pt

它们的电池反应与电动势 E 1和E 2之间的关系为 : ( )

(A) 电池反应相同, E 1= E 2 (B) 电池反应不同, E 1≠ E 2

(C) 电池反应相同, E 1= 2E 2 (D) 电池反应相同, E 2= 2E 1

9. 等温下,电极-溶液界面处电位差主要决定于: ( )

(A) 电极表面状态 (B) 溶液中相关离子浓度

(C) 电极的本性和溶液中相关离子活度 (D) 电极与溶液接触面积的大小

10 已知 298 K 时下列各式的 φ θ 值为:(1) Fe 2+(aq) + 2e -Fe(s) φθ1 = -0.440 V

(2) Fe 3+(aq) + e -Fe 2+(aq) φθ2=0.771V (3) Fe 3+(aq) + 3e - Fe(s) φθ3= -0.036 V

根据以上数据,计算歧化反应(4) 3Fe 2+(aq) 2Fe 3+(aq) +Fe(s)的标准平衡常数K θ,计算方法合适的是:

( )

(A)只能按式(1)-2(2)计算 (B)只能按式3(1)-2(3)计算 (C)只能按式(3)-3(2)计算 (D)以上三种方法均可

11. 某一强电解质M v+ X v-,则其平均活度 a ± 与活度a B 之间的关系是: ( )

(A) a ± = a B (B) a ± = (a B )2 (C) a ± = a B γ (D) a ± = (a B )1/γ

12. 已知φ θ(Fe 2+/Fe)= -0.440 V , φθ (Ca 2+/ Ca) = -2.866 V , φ θ (Zn 2+/ Zn) = -0.7628 V , φθ (Cu 2+/ Cu) = 0.337。

通电于含有相同浓度的Fe 2+, Ca 2+, Zn 2+, Cu 2+的电解质溶液, 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的

次序是 : ( )

(A) Cu → Fe → Zn → Ca (B) Ca → Zn → Fe → Cu

(C) Ca → Fe → Zn → Cu (D) Ca → Cu → Zn → Fe

13. 298K, 某电池反应为 Zn(s)+Mg 2+(a =0.1)=Zn 2+(a =1)+Mg(s) 用实验测得该电池的电动势 E =

-0.231 V, 则电池的 E θ为: ( )

(A) 0.290 V (B) -0.231 V (C) 0.023 V (D) -0.202 V

15 已知 298 K 时,下列电极电势: φθ (Zn 2+,Zn)=-0.7628 V, φθ (Cd 2+,Cd)=-0.4029 V , φθ (I 2,I -)=0.5355 V ,

φθ (Ag +,Ag)=0.7991 V, 下列电池的标准电动势最大的是: ( )

(A) Zn(s)│Zn 2+‖Cd 2+│Cd(s) (B) Zn(s)│Zn 2+‖H +│H 2,Pt

(C) Zn(s)│Zn 2+‖I -│I 2,Pt (D) Zn(s)│Zn 2+‖Ag +│Ag(s)

16. 298 K 时电池反应 Ag +0.5 Hg 2Cl 2=AgCl +Hg 的∆S m 为32.9 J ·K -1·mol -1,电池的E =0.0193 V, 则其

温度系数(∂E /∂T )p 为 ( ) V ·K -1

(A) 1.70×10-4 (B) 3.4×10-4 (C) 1.76×10-2 (D) 1.1×10-6

17. 有大小尺寸不同的两个锌锰干电池同时出厂,两者体积比是 5:1,假定两个电池工作环境、工作电流

和最后耗尽时的终止电压相同,若小电池初始开路电压为 1.5 V ,可以对外输出电能为 W ,则大电

池的初始电压和可以对外输出的电能,理论上应该为:( )

(A) 1.5 V W kJ (B) 7.5 V W kJ (C) 1.5 V 5W kJ (D) 7.5 V 5W kJ

18. 25℃时, H 2在锌上的超电势为 0.7 V ,φ θ (Zn 2+/Zn) = -0.763 V ,电解一含有Zn 2+(a =0.01) 的溶液,为了

不使 H 2析出,溶液的 pH 值至少应控制在:( )

(A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72 (C) pH > 7.10 (D) pH > 8.02

20. 某电池在298 K 、p θ下可逆放电时,放出 100 J 的热量,则该电池反应的焓变值∆r H m 为:( )

(A) 100 J (B) > 100 J (C) < -100 J (D) –100 J

21. 298K ,101.325 kPa 下,以1 A 的电流电解 CuSO 4溶液,析出0.1 mol 铜,需时间大约是:( )

(A) 20.2 h (B) 5.4 h (C) 2.7 h (D) 1.5 h

22. 电极反应 Fe 3++e -→Fe 2+ 的E θ=0.771 V , ∆r G m θ= - 74.4 kJ ·mol -1,K θ=1.10×1013,这表示:( )

(A) 电极反应完成的程度很大 (B) K θ只有数值上的意义,但不说明其他问题

(C) 电极反应是自发的 (D) Fe 3+(a )+0.5H 2(p θ)→Fe 2+(a )+H +(a ) (a =1)的反应完成程度很大

23. 反应Zn(s)+H 2SO 4(aq)→ZnSO 4(aq)+H 2(p)在298 K 和p θ压力下,反应的热力学函数变化值分别为∆r H m

(1),∆r S m (1)和Q 1;若将反应设计成可逆电池,在同温同压下,反应进度与上相同,这时各变化值分

别为∆r H m (2),∆r S m (2)和Q 2。则其间关系为: ( )

(A) r m r m r m r m 12(1)(2), (1)(2), H H S S Q Q ∆≠∆∆=∆= (B) r m r m r m r m 12(1)(2), (1)(2), H H S S Q Q ∆=∆∆≠∆=

(C) r m r m r m r m 12(1)(2), (1)(2), H H S S Q Q ∆=∆∆=∆≠ (D) r m r m r m r m 12(1)(2), (1)(2), H H S S Q Q ∆=∆∆=∆=

24. 298 K 时,将两根银棒分别插入1.0 mol ·kg -1和0.1 mol ·kg -1的AgNO 3溶液中,用盐桥构成电池,设

活度系数均为1,这时电动势为: ( )

(A) 0.81 V (B) 0.026 V (C) 0.059 V (D) 0.006V

25. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l)的化学反应是:( )

(A) 2Ag(s)+Hg 22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag + (B) 2Hg+2Ag + = 2Ag +Hg 22+

(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg 2Cl 2 (D) 2Ag+Hg 2Cl 2 = 2AgCl +2Hg

26. 下列可逆电极中, 对 OH -不可逆的是:( )

(A) Pt,H 2(g)│OH -(aq) (B) Pt,O 2(g)│OH -(aq)

(C) Hg(l)│HgO(s)│OH -(aq) (D) Ba(s)│BaSO 4(s)│OH -(aq)

二、填空题

1. 无限稀释LiCl 水溶液的摩尔电导率为115.03×10-4 -12mol m S ⋅⋅,在298 K 时,测得LiCl 稀溶液中Li +

的迁移数为0.3364,则Cl -离子的摩尔电导率λm (Cl -)为:_________________

2. 已知φθ (Fe 2+/Fe)= -0.440 V , φθ (Cu 2+/Cu) = 0.337 V ,在 25︒C, p θ时,以 Pt 为阴极,石墨为阳极,电解含

有 FeCl 2(0.01 mol ·kg -1)和 CuCl 2 (0.02 mol ·kg -1)的水溶液,若电解过程不断搅拌溶液,且超电势可

忽略不计,则最先析出的金属是 ______。

3. 电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电能效率, 它的表达式是_______________。

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