天然第八章-醌类

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酸性
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
实例 小结
同步测验
实训
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
实例 小结
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实训
一、醌类化合物的一般性质
(二)溶解性:
性状
苷元:溶于醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等 成苷:甲醇、乙醇、水(热水中易溶)
溶解性 酸性
蒽醌的碳苷在水中溶解度均很小,也 难溶于亲脂性有机溶剂,易溶于吡啶中。
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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基本知识
结 构
性 质
提 取 分 离 鉴 定 结构测定
目标 概述 结构类型
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实训
结构 类型
对苯醌
苯醌 萘醌
邻苯醌 对萘醌 对菲醌
醌 类
菲醌
邻菲醌
羟基蒽醌
蒽醌
蒽酚、蒽酮 二蒽酮
目标 概述 结构类型
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实训
蒽醌
1.蒽醌的基本结构
O
(1)编号
1 2 3 4
8 7 6 5
O
9 10
(2)分组 ………..α位 1, 4, 5, 8
2,3,6,7 ……..β位
9,10
………meso位
(3)取代基:OH、COOH 、OCH3、CH3 …… (4)存在形式:游离或苷(O-苷、C-苷)的形式
目标 概述 结构类型
O
OH
R1 O
R2
大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 芦荟大黄素 大黄酸
R1=CH3 R1=CH3 R1=CH3 R1=H R1=H
R2=H R2=OH R2=OCH3 R2=CH2OH R2=COOH
多与葡萄糖结合成苷类,一般有单糖苷和双糖苷。
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实训
丹参滴丸是提取丹参、三七的 有效成分再加入适量冰片而制成 的新型纯中药滴丸剂 。 用于冠心病、心绞痛等心血管疾 病的治疗。
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目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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实训
二、蒽醌类化合物的检识
(一)显色反应
菲格尔 亚甲蓝 活性次甲基 碱 醋酸镁
4、与碱的反应
羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变,会
使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟 基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应称为 Borntrager 反应
同步测验
实训
萘醌
O 8 7 6 5 9 1 2 3 4 O
OH O CH3 CH CH2 CH C CH3 OH OH O
10
基本结构
紫草素(shikonin)
来源于紫草科新疆紫草、内蒙紫草(的根中, 具有止血、 抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。
维生素K1及K2也属于萘醌类化合物,具有促进凝血作用,可
+碱液
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二、蒽醌类化合物的检识
(一)显色反应
菲格尔 亚甲蓝 活性次甲基 碱 醋酸镁
2、醋酸镁反应:
试剂:Mg(AC)2甲醇液 阳性结果:不同的结构反应颜色不同
结构 只含1个-OH或 2个-OH不同环 邻二酚羟基 对二酚羟基
颜色 橙色-橙黄色 蓝-蓝紫色
番泻苷B (10-10′顺式)
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实训
蒽醌
(4)其他
O OH OH
OH
O
OH
HO
CH3 CH3
HO O O H3C OH
CH3
HO
OH
OH O
HO
O
HO
金丝桃素
天精
(中位萘骈二蒽酮)
(二蒽醌类)
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二、蒽醌类化合物的检识
(一)显色反应
Borntrager 反应
菲格尔 亚甲蓝 活性次甲基 碱 醋酸镁
试剂: 碱液(NaOH、KOH、Na2CO3)
方法:羟基蒽醌类乙醇液(或水溶液)+试剂 2~3滴,观察颜色。 结果:红色
反应范围:羟基蒽醌
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蒽醌
(3)二蒽酮衍生物类
O O OH
O O5H11C6 O OH
O5H11C6
10
H H
COOH
10
H H
COOH
10′
COOH
10′
CH 2OH
O5H11C6
O
OH O
O5H11C6
O
OH O
番泻苷A(10-10′反式)
番泻苷C (反式) 番泻苷D(顺式)
O OH
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R1 R2 O R3
茜草素 羟基茜草素 伪羟基茜草素
R1=OH R2=H R1=OH R2=H R1=OH R2=CO OH
R3=H R3=OH R 3=OH
茜草
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实训
蒽醌
3、蒽醌的生物活性
(1) 泻下作用 蒽醌苷类泻下作用大于苷元,具有二 蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强,是泻下作用的主 要活性成分。 (2) 抗菌作用 蒽醌类成分大多有抗菌活性,且苷元 作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中,大黄酸的抗菌作 用最强。 (3) 其他作用 大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活 性。且大黄素>大黄酸>芦荟大黄素。 金丝桃素具有中枢神经抑制作用,大黄素有解痉 作用等。
紫红-紫色
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一、醌类化合物的一般性质
(三)酸性
性状
原因:多具-COOH和酚-OH;遇碱可成盐 溶于水,遇酸则游离 强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关; 苯醌/萘醌的醌核上有-OH——插烯酸,与
溶解性 酸性
-COOH相似,可溶于NaHCO3;
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蒽醌
2.蒽醌的分类
(包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物)
(1)羟基蒽醌衍生物类(根据-OH在母核的分布情况)
大黄素型
OH分布于两侧的苯环上ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
茜草素型
OH分布于一侧的苯环上
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OH
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实训
二、蒽醌类化合物的检识
(一)显色反应
3、活性次甲基试剂反应
菲格尔 亚甲蓝 活性次甲基 碱 醋酸镁
试剂:活性次甲基试剂 结果:蓝绿色或蓝紫色
(乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯等)
反应范围:苯醌或萘醌类醌环上有未被取代位置
蒽醌类化合物无此反应, 可加以区别!
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实训
一、蒽醌类化合物的一般性质
(一)性状与升华性 颜色: 黄、橙、棕红、紫红 酚-OH越多,颜色越深。 结晶性:一般都有良好的晶形, 成苷后多为无定形粉末。
性状
溶解性 酸性
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实训
苯醌
1、对苯醌
O 1 6 5 4 O 2 3
O HO (CH 2)10CH3 OH O
2、邻苯醌
6 5
信筒子醌
O 1 O 2 3
来源于紫金牛科白花酸 藤果的果实中,具有驱 绦虫作用。
4
目标 概述 结构类型
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同步测验
实训
本章内容
概 述 基本知识
应用实例
本章小结
同步测试
实训项目
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
实例 小结
同步测验
实训
概述
含义 分布
作用
醌类化合物(quinonoids) 是指分子内具有不饱和环二酮结 构(醌式结构)及其容易转变为 具有醌式结构的化合物。蒽醌是 广泛存在于植物界的一种色素。
实例 小结
同步测验
实训
一、蒽醌类化合物的一般性质
性状
溶解性 酸性
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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同步测验
实训
一、蒽醌类化合物的一般性质
(一)性状与升华性 荧光: 多数蒽醌有荧光。

性状
升华性:游离醌多有升华性,成苷消失。
挥发性:小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。
溶解性
同步测验
实训
知识链接
大黄可治危重病者胃 肠功能衰竭。严重创伤、 休克、感染等可诱发胃肠 功能衰竭,致使肠道内大 量细菌和毒素侵入体内组 织器官,最终引起多器官 功能障碍综合症而死亡。 中药大黄可以有效抑制肠 道细菌和毒素移位,减轻 由此引发的脏器功能损害, 阻断多器官功能障碍综合 症的病理环节。
目标 概述 结构类型
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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同步测验
实训
概述
含义 分布 作用
分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李 科、百合科、紫草科等植物。醌类化合 物主要存在于植物的根、枝、心材及叶 中,也可存在于茎、种子、果实中。
常见的天然药物:大黄、虎杖、何 首乌、丹参、决明子、芦荟、紫草等。 在一些低等植物如地衣类、菌类的 代谢产物中也含有醌类化合物。
蒽醌
(2)蒽酚(或蒽酮)衍生物类
O
O
O
还原 氧化
O
还原 氧化
H H
蒽 酮
蒽醌
H OH
氧化蒽酚
异构化
OH
★是蒽醌的还原型产物
(还原蒽醌)
★多存在于新鲜药材,有较强
的黏膜刺激性,不宜内服。
蒽酚
目标 概述 结构类型
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实训
课堂互动
为什么药典规定新鲜的大黄必 须贮存两年以上才能供药用?
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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实训
概述
含义 分布 作用
生物活性有多方面: 番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用; 大黄中的游离蒽醌对细菌,尤其是对金黄色 葡萄球菌有明显的抑制作用; 紫草中的萘醌类成分紫草素具有止血、抗炎、 抗病毒、抗菌等作用; 丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用, 用于治疗冠心病、心肌梗死等病症。
目标 概述 结构类型
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实训
一、醌类化合物的一般性质 (二)溶解性:
性状
应用:某中药中含有蒽醌苷,可选用哪些溶剂提取?
A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水
溶解性 酸性
答案:B、C、D、
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同步测验
可溶于 5% NaHCO3
可溶于5% NaHCO3 可溶于 5% Na 2CO3 可溶于 1% NaOH 可溶于 5% NaOH
应用: PH梯度法分离 →→ 碱溶酸沉法提取
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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同步测验
实训
二、蒽醌类化合物的鉴别
(一)显色反应 1、菲格尔(Feigl)反应
用于新生儿出血等等。
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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实训
菲醌
1、基本结构
O O
邻菲醌
对菲醌
2、代表成分
O O O CH3
OH O CH3 O
来源于唇形科植物丹参 的根及根茎中,具有抗
菌及扩张冠状动脉的作
用。
H3C
CH3
丹参醌ⅡA
丹参新醌丙
目标 概述 结构类型
醌类
第八章
醌类化合物
Quinones
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
实例 小结
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实训
目标
学 习 要 求
• 掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分 离方法。
• 熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物;蒽 醌的波谱特征。 • 了解醌类化合物的生物活性。
目标 概述 结构类型
实训
一、蒽醌类化合物的一般性质
(三)酸性
性状
蒽醌类衍生物中 一般:1、-COOH > Ar-OH 2、β-OH > α-OH
溶解性 酸性
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
实例 小结
同步测验
实训
(三)酸性
酸性顺序: 含-COOH ∨ 2个(或以上)β-OH ∨ 1个β-OH ∨ 2个(或以上)α-OH ∨ 1个α-OH
实例 小结
同步测验
实训
二、蒽醌类化合物的检识
(一)显色反应
菲格尔 亚甲蓝
2、无色亚甲蓝反应 试剂:无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)
用于PC和TLC,是苯醌及萘醌类的专用显色剂 。 方法:取苯醌或萘醌类化合物的溶液滴于白瓷板或 活性次甲基 薄层板上1滴 加入试剂1滴 观察颜色
碱 醋酸镁
结果:白色背景上有蓝色斑点
菲格尔 亚甲蓝 活性次甲基 碱 醋酸镁
试剂: 25%碳酸钠水溶液、 4%甲醛及5%邻二硝基苯溶液 方法:取醌类化合物的水或苯溶液1滴 加入试剂
25%碳酸钠水溶液
4%甲醛 5%邻二硝基苯溶液 结果: 紫红色 反应范围:醌类 各1滴
混合后置水浴上加热 1~4分钟,观察颜色
目标 概述 结构类型
性质 鉴别 提取 分离 结构测定
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