高丙烯选择性催化裂解催化剂MMC-1的工业应用
催化裂化增产丙烯助剂LTB-1的工业应用
烯 烃 。 ３ 装 置 概 况
种 助剂 增产丙 烯 的方 法具有 生产 成本低 、 见效 快等
诸 多优 势 ， 已受 到越来 越多企 业 的青睐 。
１ 前 言
量 较小 （ 于 催 化 剂 藏 量 的 ５ ） 对 热 平 衡 、 化 小 ， 转
随 着市场 对化工 产品需 求量 的增加 ， 丙烯作 为 石 油化工 重 要 的 基 本 原 料 ， 市 场 价格 呈 上 升 趋 其
率 、 物分 布影 响较 小 ， 以 目前 许 多炼 油 厂 通 过 产 所 使 用多 产丙 烯助 剂来 提 高 丙烯 收 率 。Ｌ Ｂ一 增 产 Ｔ １
它生产 工艺相 比， 用现有 的催 化裂化 工艺 配 以各 利
化 裂 化条件 下该 助 剂 裂化 汽油 馏 分 中 的某 些 特 定
的烃类 ， 生成 Ｃ ， Ｃ 。 Ｃ ， 烯烃 。 由于 Ｚ Ｍ一 Ｓ ５分 子筛 的异构 化作 用 以及较 小 的孔 道 ， 在实 现多 产丙烯 的
同时 对汽油 的 辛 烷值 影 响 不 大 。助 剂 和 主催 化 剂
武 俊 平
（ 中国 石 油 大 港 石 化 公 司 ， 港 ３ ０ ８ ） 大 ０ ２０
摘要
Ｌ Ｂ １ 产 丙 烯 助 剂 在 大 港 石 化 分 公 司 １ ６Ｍｔａ 化 裂 化 装 置 （ Ｃ ） 工 业 应 用 的 Ｔ 一增 ． ／ 催 Ｆ Ｃ上
结 果 表 明 ， 入 占催 化 剂 藏 量 ２ 的 Ｌ Ｂ １增产 丙 烯 助 剂 可 以有 效 提 高 催 化 裂 化 装 置 的 液 化 气 收 加 Ｔ 一
1-催化裂解工艺技术(DCC)1(2021整理)
催化裂解技术〔DCC〕中国石化石油化工科学研究院1 前言丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料，目前全球对丙烯的需求快速增长，甚至超过了对乙烯需求的增长速度。
作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求，因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。
中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，可成倍地增加丙烯产率，已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2 工艺描述DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油〔VGO〕、减压渣油〔VTB〕、脱沥青油〔DAO〕等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气〔LPG〕、汽油、中馏分油等。
它的主要目标是最大量生产丙烯〔DCC－Ⅰ〕或最大量生产异构烯烃〔DCC－Ⅱ〕。
该技术突破了常规催化裂化〔FCC〕的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2～3倍。
其工艺流程与FCC根本相似，包括反响-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。
原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管〔DCC-II〕反响器中，与热的再生催化剂接触，发生催化裂解反响。
反响产物经分馏/吸收系统，实现别离、回收。
沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中，用空气烧焦再生。
热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反响器循环使用，并提供反响所需热量，实现反响-再生系统热平衡操作。
反再系统的原那么流程示于图1。
图1 DCC技术反响-再生系统工艺流程3 技术特点图2 DCC装置及其联合体的流程简图3.1 技术优势及特点· DCC装置的反响系统有流化床〔DCC-I型，最大量丙烯操作模式〕或提升管〔DCC-II，最大量异构烯烃操作模式〕两种型式，可以加工多种重质原料，并特别适宜加工石蜡基原料，丙烯产率可达20wt％。
所产汽油可作高辛烷值汽油组分，中馏分油可作燃料油组分。
·使用配套的、有专利权的催化剂，反响温度高于常规FCC，但远低于蒸汽裂解。
·操作灵活，可通过改变操作参数转变DCC运行模式。
MCP工业应用
标定结果
表8 干气性质
分析项目 体积组成/(%(φ)) 质量组成/(%(w))
氢气
甲烷 乙烷 乙烯 丙烷 丙烯 异丁烷
31.00
21.95 8.03 22.14 0.06 0.54 0.00
3.48
19.74 13.54 34.84 0.15 1.27 0
正丁烷
正异丁烯 反丁烯 顺丁烯 C5及以上 空气 二氧化碳
升管与床层组合式反应器、分级优化进料方式。其 中第一反应器为提升管，进料为新鲜原料油和回炼 油浆；第二反应器为内置提升管，进料为装置自产 的C4馏分、轻汽油馏分和回炼油馏分 ；第三反应器 为床层，第二反应器的产物以及汽提段的蒸汽一起 通过第三反应器。
工艺简介
MCP工艺特点
多区组合反应器
新鲜原料转化区
标定结果
表7 物料平衡-C3-C4产率
项 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 目 kg/h 618 5164 960 340 % 2.04 17.05 3.17 1.12
丁烯-1
异丁烯 反丁烯-2 顺丁烯-2 液化气合计 总烯烃
859
1667 1035 767 11410
2.84
5.51 3.42 2.53 37.68 31.35
5.39
45.01 8.41 2.98 22.09 9.05 6.7
C5及以上
总烯烃
0.15
84.25
0.23
82.85
标定结果
表10 出装置汽油性质
分析项目 密度(20℃)/ ( kg/m3) 诱导期/min 元素组成/% C H S/(mg/L) 15.4 58.2 0.0765 数 值 729.3 430
标定结果
表12 油浆性质
甲醇制烯烃工艺流程简述(1)
甲醇制烯烃工艺流程简述1概述以甲醇或二甲醚为代表的含氧有机化合物是典型的一碳化合物，主要由煤基或天然气基的合成气生产。
用以甲醇为代表的含氧有机物为原料生产以乙烯和丙烯为主的低碳烯烃工艺有国外的MTO，MTP工艺和中国科学院大连化学物理研究所(大连化物所)的DMTO工艺。
这些工艺的原料基本相同，只是催化剂各有特色，目的产品不同而已。
严格地说，这些工艺都是将含氧有机化合物催化转化为低碳烯烃，称之为OTO(Oxygenate To Olefins)工艺更为贴切。
以美国UOP公司、Exxon-Mobil公司、中国大连化物所为代表的专利商提供的MTO，DMTO工艺所用的催化剂据公开报道均是SAPO系列金属改性的含硅磷铝氧化物分子筛，各家制造工艺不同，最终产品均是[SiO2]，[PO2]，[AlO2]四面体构成的8-12元环笼型状的晶体网架结构，适合MTO，DMTO工艺的SAPO分子筛催化剂的笼子环型口直径约为0.4-0.45nm，非常适合甲醇、二甲醚等含氧化合物分子进入笼内与活性中心发生生成乙烯、丙烯等目的产品的催化转化反应。
总烯烃的选择性目前已经可以达到90%左右，乙烯质量产率为21%-25%，丙烯质量产率约为12%-15%，通过改变工艺条件，C2=和C3=的比率可在1.4-0.7。
如果将生成物中C4+组分进一步反应和转化，C2=和C3=的收率将进一步提高，如果将一部分烯烃进行歧化反应，乙烯、丙烯的选择性还会进一步提高。
德国Lurqi公司的MTP工艺所用的催化剂是改性的ZSM系列催化剂，具有非常高的丙烯选择性，副产少量的乙烯、丁烯和C5/C6烯烃，丙烯质量产率可达到25%-27%。
MTP工艺所用的催化剂由南方化学(Sudchemie)公司提供，因为MTP工艺催化剂不像MTO工艺催化剂那样会迅速结焦失活，结焦很缓慢，不像MTO工艺那样必须用连续反应-再生的流化床型式，而可以用固定床反应器型式。
2 目前是发展甲醇制低碳烯烃工艺的良好时机石油资源的局限性决定了我国发展乙烯工业不能够唯一性地依靠以石油轻烃为原料的管式裂解炉工艺，为了国家的能源安全，低碳烯烃生产工艺和原料必须多元化。
新一代增产丙烯DCC工艺催化剂DMMC-1的工业应用
收 稿 日期 ：０ ７０ —１ ２ ０ —５３ 。 作 者 简 介 ： 晓华 ， 级 工 程 师 ， 业 于 厦 门大 学 催 化 专 业 ， 黄 高 毕 现 在 中 国石 化 安 庆 分 公 司炼 油 一 部 工 作 。
过进行 催化剂制备技 术创新并引入新 型催化材料 ， 该
催化剂具有 多产丙烯和降低 汽油 中烯烃含量的特点 。
布， 降低 反应 物分 子 向活 性 中心 扩 散 的传 质 阻力 ，
有 利 于裂 化 中问产 物进 行 深度 裂化 和裂解 。 实 现 Ｄ Ｃ反应 的重 要组 成部 分 是控 制深度 裂 Ｃ
Ｄ Ｃ装 置 上 使 用 。本 文 主 要 介 绍 Ｄ Ｃ ＭＭＣ ｌ催 化 —
剂 的性 能特点 、 业 试验 情况及 标定 结果 。 工 ２ Ｄ ＭＣ １催 化 剂 的 性 能 特 点 Ｍ －
表 １ ＤＣＣ 原 料 分 子 动 力 学 直 径 及 适 于 发 生 裂 化 反 应 的
催 化裂 解 （ Ｃ ） 艺是来自石 油 化 工科 学 研 究 院 Ｄ Ｃ 工 （ 以下 简称 石科 院 ） 究 开发 的一 种 以重质 油 为原 研
DCC装置介绍
催化裂解（DCC）新技术的开发与应用王巍谢朝钢（中国石化集团石油化工科学研究院，北京，100083）摘要：文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果，并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。
对于石蜡基常压渣油原料，DCC-Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%，DCC-Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6%。
另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。
关键词：催化裂解丙烯催化剂工业化随着石油化学工业的快速发展，我国丙烯产量大幅增长。
2001年我国丙烯产量为4.75 Mt，2002年达到5.32 Mt，2003年则达到5.93 Mt，年增长率达到12%左右。
预计2005年丙烯产量可以达到6.75 Mt，丙烯表观消费量为7.92 Mt左右，而2010年丙烯表观消费量将达到10.49 Mt，2005-2010年年均增长率为5.8%。
丙烯平衡存在大量缺口，大力发展我国的丙烯生产技术具有很重要的现实意义。
目前丙烯的生产主要依靠蒸汽裂解和催化裂化的副产，全球丙烯产量中70%来源于蒸汽裂解，28%来源于催化裂化和2%来源于丙烷脱氢等技术。
在我国，催化裂化生产的丙烯占总产量的比例为39%左右，而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量的比例约为61%。
由于我国原油偏重，轻烃和石脑油资源贫乏，而催化裂化生产丙烯技术具有原料重质化、产品中丙烯／乙烯比值高以及生产成本低的优点，因此发展多产丙烯的催化裂化技术是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线。
20世纪80年代末，石油化工科学研究院成功地开发出了以重油为原料、以生产丙烯为主要目的的催化裂解（Deep Catalytic Cracking-DCC）新工艺[1～2]。
该技术在生产丙烯的同时，兼产异丁烯及高辛烷值汽油组分。
DCC技术分别获得中国、美国、欧洲和日本专利，并于1991年获中国专利金奖，1992年获中国石化科技进步特等奖，1995年获国家发明一等奖。
催化裂化的工艺特点及基本原理
催化裂化的工艺特点及基本原理催化裂化是一种重要的石油加工工艺，其开发和应用对于提高石油产业发展水平具有重要的意义。
催化裂化工艺的特点和基本原理如下：一、工艺特点：1.高选择性：催化裂化工艺可以将石油馏分中的大分子烃化合物按照其碳数分解为较低碳数的烃化合物，其中可选择的烃化合物主要是汽油和液化气。
因此，催化裂化可以提高汽油和液化气产率，达到更好的操作经济效益。
2.产物分布广：催化裂化反应不仅可以生成汽油和液化气，还可以生成较低碳数的烃化合物，如乙烯、丙烯等。
因此，催化裂化反应可以提供多种不同碳数的烃化合物，满足不同需求。
3.增塔体积积极：催化裂化工艺采用固定床反应器，反应器内填充了催化剂颗粒，因此反应器体积较大。
大体积的反应器可以增加催化裂化反应的容量，提高石油裂解速率，并且还可以增加反应过程的稳定性和可控性。
4.废气利用：催化裂化反应产生的废气中含有非常丰富的烃化合物和能量，可以通过适当的处理和回收利用，从而得到更好的经济效益，并减少对环境的污染。
二、基本原理：催化裂化反应是通过催化剂的作用来进行的，其基本原理如下：1.裂解反应：石油中的长链烃化合物在催化剂的作用下发生热裂解反应，将大分子烷烃分解成较小分子的烃化合物。
这种反应是一个链状反应过程，会生成一系列的短链烃化合物和碳氢烃中间体。
2.重排反应：短链烃化合物和碳氢烃中间体在催化剂的作用下发生重排反应，重新组合成不同碳数的烃化合物。
3.芳构化反应：在催化裂化过程中，由于催化剂特殊的性质，烃化合物还会发生芳构化反应，生成芳烃类化合物，如苯、甲苯等。
4.积碳反应：由于裂化过程产生的碳元素会在催化剂表面析出，形成碳黑，导致催化剂失活。
因此，催化裂化还需要定期对催化剂进行再生，以保持其活性。
综上所述，催化裂化工艺具有高选择性、广泛的产物分布、增塔体积积极和废气利用等特点。
其基本原理包括裂解反应、重排反应、芳构化反应和积碳反应。
催化裂化工艺的开发和应用有助于提高石油产业的经济效益和环境可持续性。
催化裂化汽油烯烃选择性裂解制丙烯工艺的开发
加工工艺
Ｐ Ｒ Ｕ ＯＥ 。 ＡＤ Ｅ Ｏ ＭＡ 。 ２ 第４ ９ Ｅ Ｏ Ｍ ＲＣ Ｓ？ Ｎ Ｐ ＲＣＥｌＬ Ｔ Ｐ ＳＮ Ｔ Ｓ ０ Ｃ 年 ｌ 卷第＿ 期
催 化裂化汽 油烯烃选择性裂解制丙烯工艺 的开发
姚日 ， 远 王 鹏 郭海燕 田辉平 ， ，
烯烃 ＿。另一 方 面 ， 着环 保法 规 的 日益严 格 ， 】 ］ 随 近
年来 国家 环保 法规 对 成 品油 中污 染物 的含 量有 了
更加严 格 的 限制 。北京 和上 海 等地 率先 执 行 的 国
Ⅳ排 放 标 准 中 要 求 汽 油 中 烯 烃 体 积 分 数 降 低 至 ２ ％， 与 欧 洲燃 油 标 准 和 世 界燃 油 委 员会 所 公 ５ 但 布 的“ 世界燃 油规 范 ” 比仍存 在较大 的差 距 。因 相
Ａ， Ｃ的 孔道 内涂覆 高 硅铝 比 Ｚ Ｍ一 Ｂ， Ｓ ５分子 筛 后 的 催 化剂 ， Ｇ是 在 载体 Ａ的 孔 道 内涂 覆 低硅 铝 比 Ｚ Ｍ一 分 子 筛 后 的 催 化 剂 ， Ｓ ５ Ｈ和 １ 别是 载 体 Ａ 分 的 孔道 内涂 覆稀土 改性 高 硅铝 比分 子筛 和稀 土 改 性 低 硅 铝 比 分 子 筛 后 的 催化 剂 ， 是 载 体 Ｂ的孔 Ｊ
应 ， 效控 制 反 应 的合 理 空 速ｆ， 工 艺使 用规 整 有 ２该 ］
２ — ３
２ｌ 年第 ４ 卷第 ９ ｏｏ １ 期
Ａ Ｂ Ｃ
石 油艨 制 与记 二
Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｊ
催 化 剂 涂 覆 前 后 的 性 质， 中 Ａ， Ｃ为 没 有 分 其 Ｂ，
子 筛涂 层 的规 整结 构载 体 ， Ｅ Ｆ是分 别 在载 体 Ｄ， ，
催化裂解(DCC) 新技术的开发与应用
催化裂解（DCC）新技术的开发与应用王巍谢朝钢（中国石化集团石油化工科学研究院，北京，100083）摘要：文章介绍了DCC技术的主要特点、原料油和催化剂、典型工业试验结果，并重点介绍催化裂解技术的最新工业应用情况。
对于石蜡基常压渣油原料，DCC-Ⅰ型技术的丙烯质量收率可以达到24.8%，DCC-Ⅱ型技术的丙烯质量收率可以达到14.6%。
另外对新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂的工业应用情况进行了总结。
关键词：催化裂解丙烯催化剂工业化随着石油化学工业的快速发展，我国丙烯产量大幅增长。
2001年我国丙烯产量为4.75 Mt，2002年达到5.32 Mt，2003年则达到5.93 Mt，年增长率达到12%左右。
预计2005年丙烯产量可以达到6.75 Mt，丙烯表观消费量为7.92 Mt左右，而2010年丙烯表观消费量将达到10.49 Mt，2005-2010年年均增长率为5.8%。
丙烯平衡存在大量缺口，大力发展我国的丙烯生产技术具有很重要的现实意义。
目前丙烯的生产主要依靠蒸汽裂解和催化裂化的副产，全球丙烯产量中70%来源于蒸汽裂解，28%来源于催化裂化和2%来源于丙烷脱氢等技术。
在我国，催化裂化生产的丙烯占总产量的比例为39%左右，而蒸汽裂解生产的丙烯占总产量的比例约为61%。
由于我国原油偏重，轻烃和石脑油资源贫乏，而催化裂化生产丙烯技术具有原料重质化、产品中丙烯／乙烯比值高以及生产成本低的优点，因此发展多产丙烯的催化裂化技术是适合我国国情的一条丙烯生产技术路线。
20世纪80年代末，石油化工科学研究院成功地开发出了以重油为原料、以生产丙烯为主要目的的催化裂解（Deep Catalytic Cracking-DCC）新工艺[1～2]。
该技术在生产丙烯的同时，兼产异丁烯及高辛烷值汽油组分。
DCC技术分别获得中国、美国、欧洲和日本专利，并于1991年获中国专利金奖，1992年获中国石化科技进步特等奖，1995年获国家发明一等奖。
论文-催化裂化多产丙烯的研究
东北石油大学工程硕士专业学位论文催化裂化多产丙烯的研究摘要丙烯有机化工生产过程中重要的原料之一，主要用于生产聚丙烯。
聚丙烯由于其密度小、抗张强度强、耐腐蚀,等特点，在强度、刚性和透明性方面都比聚乙烯好，用途十分广泛，是最轻的通用塑料，另外聚丙烯可以作为合成树脂再进一步做成塑料，它的另一个用途是作为六大合成纤维之一的丙纶。
随着经济和科技的发展，人们对聚丙烯的需求不断扩大，这也极大地促进了丙烯的市场需求量。
传统蒸汽裂解生产丙烯工艺已不能满足市场的需求，结合我国目前催化裂化的生产特点，适当的调整生产方案和操作条件，在不影响油品生产的同时，又能提高丙烯的产量，达到既能创造经济效益又能够明显改善目前市场供不应求的现状的目的。
本论文正是从这一实际出发，比较了目前各种催化裂化多产丙烯工艺技术的特点，与炼厂实际相结合，采用两段提升管催化裂化多产丙烯（TMP）技术，对此工艺的操作条件、进料方式和催化剂的选择进行了深入的探讨和研究。
以大庆常压渣油为原料，首先在不同温度、剂油比、和停留时间等条件下对丙烯收率和产物分布进行了对比和优化；接着，又对第一段提升管反应的液体产物对多产丙烯的贡献进行了研究，以确立多产丙烯的最优方案；最后，在前期实验的基础上，又对碳四烃类和汽油回炼和不同的组合进料方式上进行了一系列的实验和生产模拟。
实验结果表明，在ZSM-5含量较高的LCC-200分子筛催化剂的催化作用下，采用组合进料方式要比单独以常压渣油为原料产出丙烯的收率要高，可达25%左右，同时也能兼顾汽油和柴油的收率和品质，而操作条件却比催化热裂解工艺缓和许多，与常规催化裂化相差不大。
可见，两段提升管催化裂化多产丙烯（TMP）工艺的优势很明显，其工业前景也很值得期待。
关键词：催化裂化，双提升管，多产丙烯催化裂化多产丙烯的研究ABSTRACTOne of the propylene organic chemical production process of raw materials, mainly for the production of polypropylene. Polypropylene because of its density, tensile strength, corrosion resistance, and other characteristics of strength, rigidity and transparency than polyethylene and wide range of uses is the lightest of GE Plastics, another polypropylene can be used as a synthetic resin further made of plastic, another use of it as one of the six synthetic fibers, polypropylene fiber. With the economic and technological development, the growing demand of polypropylene, which greatly promoted the market demand for propylene. Conventional steam cracker propylene production technology can not meet the needs of the market, combined with our current FCC production characteristics, appropriate adjustments to production programs and operating conditions, does not affect oil production, but also improve the yield of propylene, to reach both create economic benefits could significantly improve the purpose of the current market shortage of the status quo.This paper is from this practical comparison of the characteristics of a variety of FCC propylene technology, with the refinery's reality, with two to enhance the fluid catalytic cracking propylene (TMP) technology, this processoperating conditions, the choice of feeding method and catalyst in-depth discussion and research.Daqing atmospheric residue as raw material, first of all at different temperatures, catalyst to oil ratio, and residence time conditions on propylene yield and product distribution were compared and optimization; Then, the first paragraph to enhance the tube reaction liquid productthe contribution of propylene, in order to establish the optimal solution of propylene; Finally, on the basis of preliminary experiments, carbon hydrocarbons and gasoline back to the refining and different combinations of feeding method on a series ofexperimental and production simulation.The experimental results show that the LCC-200 zeolite catalyst ZSM-5 with higher levels of catalyst, the use of a combination feed than separate atmospheric residue as raw material output propylene yield is higher, up to 25%both yield and quality of petrol and diesel about the operating conditions than the catalytic pyrolysis process to ease many less with the conventional catalytic cracking. Visible, the two riser catalytic cracking propylene (TMP) process is very obvious advantages of its industrial prospects are worth the wait.Key words:Catalytic cracking,TSRFCC-Maximizing Propylene,Propylene东北石油大学工程硕士专业学位论文创新点摘要本实验目的在兼顾汽油和柴油的生产同时采用两段提升管催化裂解工艺提高丙烯与新鲜原料组合进料，和乙烯收率。
丙烯催化剂及生产工艺的市场应用和最新进展分析
丙烯催化剂及生产工艺的市场应用和最新进展分析摘要：丙烯是化学工业中最基本最重要的原料之一，在人们的生产生活中占据非常重要的地位。
本文介绍了丙烯催化剂和生产工艺，并且对其市场应用和最新进展进行了分析。
关键词：催化剂生产工艺市场应用最新进展中图分类号：tq244.63 文献标识码：a 文章编号：1674-098x （2013）04（b）-0129-02烯是最重要的有机石油化工生产的原料之一，广泛应用与苯酚、丁醇、聚丙烯、丙酮、环氧丙烷、辛醇、丙烯酸、烷基化油、高辛值汽油调和料、催化叠合和二聚等领域中，在国民经济中发挥着重大作用，至今仍有巨大的发展前景。
由于丙烯工业应用空阔，技术或者工艺上的小小提升就能带来巨大的经济效益，所以一直以来，与丙烯有关的工艺技术研究都受到人们的高度重视。
本文就对各种丙烯催化剂和生产工艺的市场应用和最新进展进行探讨。
1 催化裂化法制丙烯生产工艺及最新进展丙烯主要是从石油中得到的，代表性的生产工艺有三种：蒸汽裂解法、丙烷（丁烷）脱氢法和催化裂化法。
其中最常见的为催化裂化法。
1.1 moi工艺这个工艺是由mobil公司开发的，通过烯烃的相互转化，可以将fcc轻石脑油裂解的副产物转化为丙烯和乙烯，这个工艺中最关键的步骤就是z，sm一5催化剂的使用，从而促使c4一c7烯烃齐聚、裂化、歧化等反应，转化成烯烃。
moi工艺的装置由再生器和流化床反应器组成，操作压力与温度和流化催化裂化基本一致。
工艺的原料是fcc轻石脑油，可生产26.3%的丙烯。
1.2 propylur工艺德国鲁齐公司开发了propylur工艺由，这个工艺的主反应是在7sm一5择形分子筛的作用下，将大分子烯烃转化丙烯和乙烯，可以处理fcc或蒸汽裂解装置的富含丁烯的q组分，轻烯烃的转化率为83%左右，产品的典型分布为：丙烯42%，丁烯31%，乙烯10%，通过循环丁烯，丙烯的产率还可以提高。
1.3 superfler工艺还有美国arco.公司开发的super fler工艺。
国内期刊及资料题录
维普资讯
３ ・ 国内外石油化工快报 ６
第 ３ 卷 ３ ２０ ） ７ 期（０７
３． ３ 聚丙烯熔融接枝改性概述 一 塑料加工 ，０ ６６ ４ ２０ ； ： ３ ． Ｓ Ｅ Ｌ Ｓ ４ Ａ Ｐ Ｎ Ｐ Ｕ 软件在大型聚丙烯装置的应用 一 齐鲁石油化工 ， ０ ；：０ ２ ６４ ４４ ０
７ 丙烯精流塔扩能改造 一石化技术与应用 ，０７ １３ ． ２０ ；：１ ８ 环氧乙烷／ ． 乙二醇装置产品结构优化方案研究 一石油炼制与化工，０７ １５ ２ ０ ；：９
９ ．乙二醇脱水和精制系统先进控制与优化 一 化工进展 ，０ ６１ ：４ ７ ２０ ；２ １５ １ ． ｒ ２Ｓ ４ ０ ＺＯ ／Ｏ 超强酸催化环氧丙烷醇解反应研究 一当代化工 ，０ ６６ ３５ ２０ ； ：６ １．乙苯脱氢催化剂在苯乙烯装置 中的应用 一 １ 炼油与化工，０６ ４３ ２ ０ ；：２ １ ． Ｄ Ｅ 碳黑 Ｐ Ｃ复合材料组成与电性能研究 一现代塑料加工应用 ，０６ ６２ ２ Ｈ Ｐ／ Ｔ ２０ ；： ６
３． ５ 马来酸酐接枝聚丙烯对聚丙烯朦 脱土纳米复合材料的影 响 一高分子材料科学与工程 ，
２ ０ ６： ９ ０ ６： ７
３． ６ 超声挤出制备聚丙烯／ 纳米碳酸钙复合材料及其结晶和分散形态 一高分子材料科学与工
程 ，ｏ６ ６１４ ２０ ；：８
３． ７ 聚丙烯流延膜专用料的研究开发 一当代化工 ，０６ １ ： ３ ２ ０ ；０２ ９ ３． ８ 聚丙烯／ 石墨复合材料的导电与阻燃性能研究 一中国塑料 ，０６ １ ： ２０ ；１６ ２
４． ８ 聚丙烯专用树脂 ｚ０ 的生产及应用 一 ５Ｓ 炼油与化工 ，０６ ４２ ２０ ；：７ ４． ９ 高刚性抗冲共聚 Ｐ Ｐ的开发 一 合成树脂及塑料 ，０ ７１６ ２０ ； ：
催化裂化装置提高丙烯收率的操作优化
催化裂化装置提高丙烯收率的操作优化摘要：丙烯是一种重要的石油化工产品，广泛用于聚合物制造、化学合成和其他工业应用。
催化裂化装置是生产丙烯的主要工艺单元之一。
提高丙烯收率对于降低生产成本、提高利润至关重要。
因此，本文主要就如何提高催化裂化装置丙烯收率进行探讨，并提出一系列操作优化策略，旨在实现更高的丙烯产量。
关键词：催化裂化装置；反应条件；丙烯收率；操作优化前言催化裂化装置是石油炼制工业中的重要组成部分，其主要功能是将重负荷的石油馏分分解成更有价值的产品，其中包括丙烯这一关键化学品。
丙烯是一种广泛应用于化工行业的重要原料，用于生产塑料、合成橡胶、燃料添加剂等众多产品。
因此，提高催化裂化装置丙烯的收率对于提高炼油厂的盈利能力和资源利用效率至关重要。
一、操作优化1 反应条件优化反应条件优化是提高催化裂化装置丙烯收率的关键，尤其是反应温度的控制。
催化裂化过程中主要发生裂化反应、氢转移反应、异构化反应和芳构化反应，其中裂化反应和芳构化反应是吸热反应，而氢转移反应和异构化反应是放热反应。
所以随着反应温度的升高，有利于裂化反应的发生，丙烯的产率会逐步提高。
丁烯是非稳定的二次产物，正、异丁烯间的异构反应有利于异丁烯生成，而氢转移反应不利于异丁烯保留。
反应温度较高时，氢转移反应的比重大，异丁烯转化率较高，异丁烯含量下降。
而在高温度的区间内，热裂化反应的比重大，抑制了氢转移反应的发生，异丁烯转化率较低，异丁烯含量增加，这就造成了异丁烯含量先减少后增加的现象。
当反应温度较高时以后，反丁烯－２、顺丁烯－２的生成量和消耗量达到短期平衡。
另外汽油中的烯烃和芳烃是辛烷值较高的组分，提高反应温度后，有利于裂化反应的发生，烯烃和芳烃温度对汽油成分以及辛烷值的影响的生成增加。
同时，消耗烯烃的氢转移反应为放热反应，提高反应温度相当于抑制氢转移，因此提高了裂化反应与氢转移反应比，从而，汽油中烯烃的体积分数和辛烷值都有一定程度的上升。
但是当反应温度达到某一平衡点后，芳烃的生成量不会随着温度的升高而增加，甚至有所减少。
丙烯的生产过程是怎样的？
丙烯的生产过程是怎样的？一、丙烯的生产概述丙烯是一种重要的石化原料，广泛用于塑料制品、涂料、纺织品、橡胶制品等行业。
它的生产过程主要分为原料制备、催化剂制备、反应制备和产品分离等几个阶段。
二、原料制备1. 丁烯的制备丁烯是丙烯的主要原料，它可以通过裂解石油、液化气或甲醇制备。
其中，裂解石油是最常用的方法之一。
在这个过程中，高温下将石油分解成较小的分子，其中包括大量的丁烯。
裂解石油的方法有热裂解、催化裂解和蒸汽裂解等。
2. 丙烯的制备丙烯可以通过丁烯的氧化制备而得到。
通常采用氧气或者空气作为氧化剂，通过催化剂的作用，将丁烯氧化生成丙烯。
常用的催化剂有钼酸钠、钼酸铵等。
三、催化剂制备催化剂在丙烯的生产过程中起着至关重要的作用。
催化剂不仅可以提高反应速率，还可以提高反应选择性和产率。
目前广泛使用的丙烯催化剂包括氧化铝负载的钼酸钠催化剂和纳米金属催化剂等。
1. 氧化铝负载的钼酸钠催化剂这种催化剂具有较高的活性和良好的选择性，广泛应用于丙烯的生产中。
催化剂的制备方法主要有浸渍法、共沉淀法和沉积法等。
2. 纳米金属催化剂纳米金属催化剂在丙烯的生产中显示出较高的催化活性和选择性。
它的制备方法包括溶胶-凝胶法、气溶胶法和电化学沉积法等。
四、反应制备1. 丙烯的脱氢丙烯的制备一般采用脱氢反应。
在反应装置中，将丁烯和氧气进一步反应，通过脱氢反应得到丙烯。
该反应需要适当的温度和压力条件，并在催化剂的作用下进行。
反应后，会生成大量的丙烯气体。
2. 丙烯的分离丙烯与其他产物混合在一起，需要进行分离。
分离的方法主要有压力摩擦法、吸附法、蒸馏法和结晶法等。
其中，压力摩擦法是最常用的方法。
通过将混合物通入压力摩擦塔，利用不同组分的挥发性差异，实现丙烯的分离。
五、丙烯的应用领域丙烯是一种重要的石化原料，在各个领域都有广泛的应用。
1. 塑料制品丙烯可以作为合成树脂的原料，制作各种塑料制品。
其特点是具有良好的透明性、硬度和韧性，广泛应用于制作塑料瓶、塑料管、塑料薄膜等。
催化裂解工艺技术(DCC)(一类特选)
催化裂解技术（DCC）中国石化石油化工科学研究院1 前言丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料，目前全球对丙烯的需求快速增长，甚至超过了对乙烯需求的增长速度。
作为蒸汽裂解副产物的丙烯已经不能满足市场需求，因而石化/炼油行业正积极研发增产丙烯的方法。
中石化开发的DCC技术突破了常规催化裂化（FCC）的工艺限制，可成倍地增加丙烯产率，已引起国际石化/炼油行业的广泛关注。
2 工艺描述DCC是重质原料油的催化裂解技术，它的原料包括减压瓦斯油（VGO）、减压渣油（VTB）、脱沥青油（DAO）等，它的产品包括可作为化工原料的轻烯烃、液化气（LPG）、汽油、中馏分油等。
它的主要目标是最大量生产丙烯（DCC－Ⅰ）或最大量生产异构烯烃（DCC－Ⅱ）。
该技术突破了常规催化裂化（FCC）的工艺限制，丙烯产率为常规FCC的2～3倍。
其工艺流程与FCC基本相似，包括反应-再生系统、分馏系统以及吸收稳定系统。
原料油经蒸汽雾化后送入提升管加流化床(DCC-I型)或提升管（DCC-II）反应器中，与热的再生催化剂接触，发生催化裂解反应。
反应产物经分馏/吸收系统，实现分离、回收。
沉积了焦炭的待生催化剂经蒸汽汽提后送入再生器中，用空气烧焦再生。
热的再生催化剂以适宜的循环速率返回反应器循环使用，并提供反应所需热量，实现反应-再生系统热平衡操作。
反再系统的原则流程示于图1。
图1 DCC技术反应-再生系统工艺流程3 技术特点图2 DCC装置及其联合体的流程简图3.1 技术优势及特点· DCC装置的反应系统有流化床（DCC-I型，最大量丙烯操作模式）或提升管（DCC-II，最大量异构烯烃操作模式）两种型式，可以加工多种重质原料，并特别适宜加工石蜡基原料，丙烯产率可达20wt％。
所产汽油可作高辛烷值汽油组分，中馏分油可作燃料油组分。
·使用配套的、有专利权的催化剂，反应温度高于常规FCC，但远低于蒸汽裂解。
·操作灵活，可通过改变操作参数转变DCC运行模式。
催化裂解制低碳烯烃的研究及工业应用
的稳定性和机械强度
裂化反应 ，是两种反应机理共 同作 用的结果 。
催 吝ｌ ｌ
催化裂解催化剂分为分子筛催化剂 、 金属氧化物催化剂和 复合催化剂 。
２１分子筛催化剂 ．
分子筛催化剂 孔道结构规整 ，具有一 定程度 的择 形功 能 ， 凶此可提 高收率 。 其酸性 中心酸强度 的提高及酸密度 的降低对 于抑制 氢转移反 应有 良好 的效 果 。常见 的分子筛有镁 碱沸石
１２ 碳 正 离子机 理 ＿
３２ 原料 油性 质 ．
原料 油含有的杂质种 类和数量及 其本身物 理化学方面 的 性质 ， 明显 影响原料 的裂解程 度及性能 ， 会 从而影响烯烃产率 。 如碳氢 比越高低碳烯烃产率越高 ； 乙烯和丙烯总收率随原料特 性 因数 的大体成正 比关系 ； 芳烃含量越多 ， 低碳烯 烃的产率越 小等等 。 ３３ 催 化 剂 ． 催化剂是影 响烃类产 品分布 的重要 因素 。 一般来说 ， 裂解 催化剂 的活性越 高和选择性越好 ，既有利于低碳烯烃 的生成 ， 又 降低 了氢气和 甲烷 以及焦炭 的收率 。 此外催化剂还应具有高
在催化 裂解 反应 过程 中 ，反应温度 、停 留时间、水油 比、 剂油比和烃分压等操 作条件对 烃类 裂解 产物分布 影响很大 。 （） １ 反应温度 ： 反应温度的升高会 加速 反应 进行 ，对 自由基 反应和碳正 离子 反应 都有 利， 但改变 的程度不 同。 究 表 明 ： 研 较 高的温度有利于 生成乙烯 ， 温度 ６０ ６ ０ ￣ Ｊ ４ ６ ｃ￣能使丙烯的 ｌ
一
３产 物分布的影响因素
３１ 裂解装 置 ．
在裂解装置 中， 反应器 的影响对于反应过程和产物分布是 首要的 。 其主要的类型有移动床 、固定床 、 流化床、提升管等 。 程义贵 等经过考察发现 ， 纯提 升管 的反应器对于 多产 乙烯有 促进作 用， 而提升管和流化床反应器配套生产 ， 则对 多产丙烯 有利 。
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油产 率 由 １．Ｏ 降低 到 １ ．２ ， 少 了 ０３ 个 ５６ ５ ２ 减 ．８
百 分点 。
表 ３ 原 料 油 性 质
ＭＧＤ对 裂解 汽油烯 烃 影 响 的 因素 ， 空 白标 定 和 在
总结标 定 时 ， 出汽 油 回炼 ， 止 ＭＧＤ操作 。 切 停
２ ５
定 ， 考催 化 裂 解 装 置 原 催 化 剂 Ｃ Ｐ２的 操 作 条 参 Ｉ－ 件， 使得 前后 标定 的原 料油 和所有 操作 条件基 本 一
样 。沈 阳石蜡 化工 有 限公 司 为 了 降低 裂 解 汽 油 中 的烯 烃 含 量 ， 催 化 裂 解 装 置 上 应 用 了 ＭＧＤ 技 在
果见 表 １ 。
计 原料 为沈 北蜡 油掺 脱 沥青油 的 混合 原料 ， 应用 在
ＭＭＣ １ 化 剂之 前一 直 采 用 Ｄ Ｃ Ⅱ型 专 用催 化 －催 Ｃ－ 剂 Ｃ Ｐ２ Ｉ 一 。为 了适应 不 断变 化 的市 场需 要 ， 该装 置 经 过 多 次改 造 ， 处 理 能力 为 ５ ０ｋ ／ ， 料 为 大 现 ０ ｔａ 原
３ 工 业 应 用 试 验
的原 料 油专 门开 发 的新 一 代 ＤＣ Ｃ催 化剂 ， 以实 现
沈 阳石 蜡 化工有 限 公 司多产丙 烯 的需 要 。
２ 实 验 室结果
沈 阳石 蜡 化 工 有 限 公 司 Ｄ Ｃ Ⅱ装 置 是 采 用 Ｃ－
石 油化 工 科 学研 究 院开 发 的 Ｄ Ｃ专 利 技 术 ， Ｃ 由洛 阳石 化工 程 公 司设 计 ， 设 计 能 力 为 ３ ０ｋ／ ， 原 ０ ｔａ 设
在小 型 固定 流 化床 催 化裂 化装 置 上 ， Ｄ ＣＩ 按 Ｃ － Ｉ
操 作条 件 （ 应 温 度 ５ ５℃ ， 油 比 ８ 重 时 空 速 反 １ 剂 ，
１ 一 ， 化 水 占进 料 量 的 １ ） 行 了 ＭＭＣ １ ０ｈ 雾 Ｏ 进 一 催 化 剂与 沈 阳石蜡 化工 有 限公 司 Ｄ Ｃ Ⅱ工 业装 置 Ｃ 一 上正 在使 用 的 Ｄ Ｃ催 化 剂 Ｃ Ｐ ２的对 比试 验 ， Ｃ Ｉ－ 结
低 碳烯 烃 的选择性 ， 国石化 股份 有 限公 司石油 化 中
工科学 研究 院开 发 了新 一 代 过 渡 金 属改 性 的 Ｚ Ｐ Ｓ 分 子筛 ， 以及使 用 Ｚ Ｐ沸 石 为 主活 性 组 元 的 新 一 Ｓ
代 Ｄ Ｃ 系 列 催 化 剂 ＭＭＣ １ ＭＭＣ ２等 ， 中 Ｃ 一、 一 其 ＭＭＣ ２ 化 剂 已率先 在 安庆分 公 司 Ｄ Ｃ Ｉ 一催 Ｃ －装置 上 得到 了成功应 用 。ＭＭＣ １催 化剂 是 针对 沈 阳石 蜡 － 化工有限公 司催 化裂 解Ⅱ 装置 （ 套 以下 简称 Ｄ ｃＩ ｅ －）
庆 常压 渣油 。 ３ １ 试 验 方案 ．
由表 １可见 ， Ｃ Ｐ ２ 化剂 相 比 ， 与 Ｉ－ 催 ＭＭＣ １ 一 催
ＭＭＣ １催 化 剂 的 工 业 试 验 标 定 方 案 由石 油 一 化 工科 学研 究 院和 沈 阳石 蜡 化 工 有 限 公 司 共 同 拟
收 稿 日期 ：０ ６０ —４ 修 改 稿 收 到 日期 ；０ ６０ —７ ２ ０ ５２ ； ２ ０ —７０ 。
作者简介 ： 杨义华 。 ， 男 高级工程师 。 毕业 于清华 大学计 算机应
用专业 ， 从事炼油工艺技术开发工作 。 现
烯并 降低 裂解 汽 油烯 烃 的能力 。
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第 １期
杨 义 华 等 ．高丙 烯 选 择 性 催 化 裂解 催 化 剂 ＭＭＣ １的 工业 应 用 －
关 键 词 ： 化 裂 解 催 化 剂 丙 烯 工 业Ｃ Ｉ催 化剂 小 试 评 价 结 果 －
催 化裂化 催化 剂 一般 由分 子筛 、 基质 和粘 结剂 组 成 。催 化裂 化 家 族 催 化 裂解 （ Ｃ ） 用催 化剂 Ｄ Ｃ专
的分子 筛一 般采用 复 合型 分 子筛 ， 中择形 分子 筛 其 Ｚ Ｐ是其 主要 活性 组 元 。为 了进 一 步提 高催 化 剂 Ｒ
的工 业 应 用
杨义华 ，谢朝钢 ，王鹤洲 ，吴小平。
（． １石油化 工科学研 究院 ， 北京 １０ ８ ； ． 阳石蜡化工有 限公 司） ００３２沈 摘要 为 了进一步提高丙烯 产率 ， 石油化工科 学研 究院开发了催化裂解催化剂 ＭＭＣ １ 。该催
化剂在沈 阳石蜡有 限公 司催化裂 解装 置上 进行 了工业 应用 。标 定 结果 表 明， 用 Ｄ Ｃ Ⅱ操 作 条 采 Ｃ ＿ 件 ， 用 ＭＭＣ １催化剂以后 ， 化 气 中的丙 烯体 积分 数 由 ４ ． ５ 增 加 到 ５． ２ ， 烯产 率 由 使 一 液 ７ １ ２ １ 丙 １ ． １ 增加 到 １ ． ７ ； ２ ４ ４ ５ 稳定汽油 中烯 烃体积 分数 降 低 了 ７ ｏ个 百分 点 。同时芳 烃体 积分 数 由 ． １ ． 增加到 １． ％， ３０ ６ ７ 汽油的其它性质变化不大 ， 汽油总体质量变好 。
化剂 的液 化气 产 率 高 ， 乙烯 产 率 由 ２ ６ 增 加 到 ．３
３０ ， ． ６ 丙烯产 率 由 １ ． ３ ５ ６ ％增 加 到 １ ． ４ ， ６ ９ 裂解 汽 油 中烯 烃质 量 分 数 由 ２ ． ８ 降低 为 ２ ． Ｏ ， ３７％ １ ９ 说 明 ＭＭＣ １ 化剂具 有 多产 低碳 烯 烃 ， 别 是 丙 －催 特
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２ ０ 年 １月 ０７
石 油 炼 制 与 化 工 Ｐ Ｔ ＯＬ ＵＭ ＲＯ Ｅ ＳＮ Ｅ Ｒ Ｅ Ｐ Ｃ Ｓ Ｉ Ｇ ＡＮＤ Ｐ ＴＲ ＣＨＥ Ｃ Ｓ Ｅ Ｏ ＭＩ ＡＬ
第 ３ ８卷第 １ 期
高丙烯选择性催化裂解催化 剂 ＭＭＣ １ 一