全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题
(完整word)全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(3)
全国化学竞赛初赛模拟试卷答案（03）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满分 2 5 7 14 7 8 16 5 14 12 10H1.008 相对原子质量He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（3分）1．锂同位素的氢化物6Li2H是一种潜在的核原料资源，写出核反应方程式。
2．已知下面4种原子核的质量分别为1H：1.00783u、2H：2.01410u、6Li：6.01512u、7Li：7.01600u。
请比较6Li2H与7Li1H发生相似反应时何者能放出更多的能量？为什么？第二题（5分）端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题
COBP ·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题出题人：鲁·人来疯 陕·Roentgenium指导人：Resazurin 风吹雨第1题（10分）1-1 二氟化银在碱性条件下的氧化性比酸性条件下的大，原因是其可以生成难溶物Ag 2O 从而升高了电极电势，据此给出二氟化银与水反应和硫酸存在下与水反应的两个反应方程式。
1-2 质谱、红外光谱和电子自旋共振证明了O 2F 2可以解离为两种自由基，而后其中的一种自由基可以发生二聚生成一种含有F 和O 的物质，给出这两个反应方程式。
1-3 在酸性缓冲溶液中，三氧化二砷和碘单质进行反应，产物以氧化物的形式表示，给出反应方程式。
1-4 在氧气中加热氧化钠，三氧化二铋的混合物，得到一种不溶于水的物质，该物质常常用于钢铁中锰含量的比色法定量分析，给出反应方程式。
1-5 在用亚砷酸盐的碱性溶液以BH 4-还原并酸化来制备胂的时候，发现含有少量的副产物，该副产物中含有两个砷原子但是不含硼原子，而且该副产物是对热不稳定的液体，给出该反应方程式。
第2题（13分）辉钼矿（MoS 2）的一种结构如右图所示，其中Mo 的杂化类型为d 4sp 杂化。
根据其结构图，回答下列问题。
2-1 Mo 占据S 组成的什么空隙，占有率为多少？2-2 指出Mo 配位多面体之间的连接方式。
2-3 由图可看出，辉钼矿是由一层一层的MoS 2构成的，据此推测层间与层内分别有何种类型的作用力？2-4 画出其单层沿c 轴的投影图，要明确表示出钼原子2-5 已知辉钼矿可以和氯气反应生成五氯化钼和一种金黄色的有毒液体，试写出反应方程式。
2-6 该晶体的点阵类型为简单六方，a = 315.0 pm ，c = 1230 pm ，而其比重在4.7~5 g/cm 3之间。
据此计算：最小重复单位是什么？2-7 该物质的晶体结构与哪种单质相似？据此类推，辉钼矿可以在工业上起什么作用？第3题（14分）3-1 一个抽真空容器中放入大量NH 4Cl ，当加热到340 °C 时，固体NH 4Cl 仍存在，此时物系的平衡压力为104.7 kPa 。
全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(5)
全国化学竞赛初赛模拟试卷（05）（时间：3小时 满分：100分） H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La －Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac －LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第一题（8分）1．纯HClO 4是一种不导电的液体，而当固体HClO 4·H 2O 熔化时其具有导电性。
（1）写出HClO 4和HClO 4·H 2O 分子的可能点电子结构图 （2）说明在此例中氢键的重要性。
第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题2参考答案
第 29 届全国化学奥林匹克竞赛（初赛）全真模拟试题（2）
参考答案与评分细则
第 1 题（5 分） 1848 年， 苏格兰化学家约翰· 斯登豪斯用氯化剂 （可能是次氯酸钙） 与苦味酸反应， 生成了一种无色液体 L。 斯登豪斯将它命名为“氯化苦”。后来，经科学家研究发现，用硝基甲烷和次氯酸钠反应同样能得到这种物 质，表明它并非是苦味酸的氯化物。进一步的研究发现，它具有很强的毒性。在第一次世界大战中，氯化 苦被作为化学武器使用，造成了大量人员伤亡。已知：氯化苦的分子量为 164.37 g· mol⁻ ¹ ，且每个氯化苦 分子中只含有一个 N 原子。 1-1 写出氯化苦的分子式。 1-2 推断氯化苦最可能 的结构式。 ．．． 1-3 写出次氯酸钠分别与苦味酸、硝基甲烷反应制取氯化苦的反应方程式。 1-4 判断氯化苦蒸汽泄漏时，是沿地面扩散还是在上层空气扩散。 1-1 Cl3CNO2
O:
P:
每个 3 分
第 9 题（10 分） 9-1 画出顺-1,4-二叔丁基环己烷、反-1,2-二氯环己烷的优势构象。 9-2 .在 α-D-葡萄糖构象中, C(1)上的羟基在直立键上, 其余各羟基或羟甲基均在平伏键上, 而 β-D-葡萄糖构 象中, 所有羟基及羟甲基均在平伏键上。这两种构象在水溶液中能够相互转变。请指出水溶液中哪种构象 能够在平衡中处于优势。 9-3 但是，科学家研究发现，在甲基-D-葡萄糖苷的平衡体系中，α-甲基-D-葡萄糖苷为优势构象。仅从空 间位阻效应并不能够很好的解释这个实验事实。请提出 α-甲基-D-葡萄糖苷占优势的理论依据（至少从两 个方面分析）
(精品)全国高中化学竞赛(初赛)模拟试题20套
全国高中化学竞赛（初赛）模拟试题20套高中化学竞赛初赛模拟试卷（01）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补）1．填分子式：（1）①C2H6②C8H18③________ ④C80H162（2）①________ ②MgO ③SO3④CuSO4（3）①Fe2O3②③Na2O2④FeSO4·7H2O ⑤CuSO4·5H2O ⑥2．填化学方程式：①2Na＋2H2O＝2NaOH＋H2↑②2C＋SiO2＝Si＋CO↑③2H2S＋O2＝2S＋2H2O ④____________________________。
第二题（12分）1．2003年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在中的H2S、______等有毒气体使人中毒。
检测H2S可用试纸。
2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为。
其同系物异丙硫醇的化学式分别是。
3．类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH3－CS－CH3，则其命名为；同样，已知CH3－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH3－CS－OH可命名为。
4．苯硫酚的酸性比苯酚。
5．1mol化合物HSCH2CH(NH2)COOH能与mol的NaOH反应。
6．HSCH2CH(NH2)COOH电离常数分别Ka1、Ka2、Ka3（Ka1＞Ka2＞Ka3），指出Ka1、１Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？第三题（9分）完成下列各步反应的化学反应式1．由AgCl制备AgNO3：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；2．由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；3．由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。
第四题（6分）某溶液含Fe 10.0mg，现将它苹取入某有机溶剂中，其分配比为D＝99。
1．当用等体积的该溶剂萃取两次后，水相中剩余的Fe是多少mg？2．若用等体积水将上述合并后的有机相洗一次，将损失多少mg的Fe？3．若将洗后分出的水相以适当的方法显色后，定容至50.00mL，然后用1.0cm的比色皿测其吸光度，设摩尔吸光系数ε为2.0×104L·mol－1·cm－1，计算其吸光度。
2023年全国化学竞赛初赛模拟试卷含答案
2023年全国化学竞赛预赛模拟试卷5（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）一核反映为4个相同的原子A聚合成为一个原子B、两个正电子和两个反中微子，其中B 为元素C最常见的同位素，C不是在地球上发现的天然元素。
写出核反映方程式。
第二题（8分）在低温下，对某化合物A进行准确的元素分析，发现其元素质量分数分别为：C 42.1%，Si 24.6%，N 24.6%。
进一步研究发现，A中所有元素的原子最外层电子数都达成稳定结构，分子中有两种化学环境的碳原子。
已知A的摩尔质量为114g/mol。
1．试拟定A的分子式，写出其结构简式。
2．A在光照下，能发生分解反映生成B和气体C。
B中Si 55.8%（质量分数，下同），Si 32.6%。
已知B中不具有氮元素，分子中存在三种化学环境的碳原子，且分子中所有元素的原子最外层电子数都达成稳定结构。
C是一种稳定的单质。
试拟定B的结构简式。
3．2B→D。
试拟定D最为稳定的结构简式。
第三题（10分）SO2是现今空气污染的重要物质，如何消除SO2对空气的污染是化学家有待解决的问题。
182023，化学家GayLussac作了一个有趣的实验：将SO2与MnO2作用，生成了A和B两种盐。
进一步研究发现：A和B两种盐只有三种离子，其中A的阴离子为正四周体结构，B的阴离子是通过顶角相连的二个三角锥，A和B的阴离子的中心原子相同。
若将A和B物质分别溶解在稀酸中，久置后都变成同一种酸。
1．试拟定A和B的分子式。
2．上述反映可以看作发生了两个反映。
第一个反映是MnO2与SO2生成了A；第二个反映是MnO2被SO2还原成C，同时生成D。
C再与SO2反映，生成盐E。
盐E不稳定，分解成盐F和B。
盐E被D氧化成A。
已知C、E结构分别与Fe2O3和Fe2(SO3)3[注：该盐要在非水溶剂中制备]类质同晶。
写出C、E、F的分子式。
3．写出生成C、E和F的化学反映方程式。
第四题（10分）将硫磺在氟气中燃烧，可得到非极性分子A 。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛 初赛 模拟试题 答案
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-03）命题人：晋·Resazurin题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满分 8 5 17 8 10 8 14 7 10 13 100得分元素周期表第1题（8分）1-1向氯化钴溶液中滴加氰化钾溶液，先产生棕色沉淀，而后沉淀溶解得到红色溶液。
该溶液暴露在空气中或在无氧条件下都会渐渐变为黄色。
写出全过程涉及的4个化学方程式。
1-2向浓氨水中分别加入少量氯化银悬浊液、氯化亚汞悬浊液、氯化亚铜悬浊液，充分振荡后于常温下通入氧气，指出发生的现象，写出相应的化学方程式。
第2题（5分）2016年6月9日，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC ）公布了由发现者提议的113、115、117、118号元素的英文名与元素符号。
其中117号元素以美国田纳西州的名字命名为Tennessine ，符号Ts 。
2-1 实验室中对同位素293Ts 和294Ts 的合成是通过用钙-48核撞击锫（97Bk ）-249靶实现的。
2-3 理论研究表明114号元素Fl 可能比118号元素Og 性质更加接近于一般意义上的惰性气体，而后者更加活泼。
据此预测在双原子分子NhTs 中哪一种元素的原子带有负电荷。
（注：113号第3题（17分）3-1 钠熔法是常用的定性检验有机化合物中所含元素的方法。
将少量有机物样品与一小块金属钠一起加热至熔融，有机物中的氮、硫、卤素便会分别形成氰化钠、硫化钠、卤化钠等物质。
对熔融后浸出的溶液中的无机离子进行定性检验便可以知道原有机物的元素组成。
实验室现有试剂：硝普钠(Na 2[Fe(CN)5NO])、硫酸亚铁、硫酸铁(硫酸酸化)、淀粉、氢氧化钠。
3-1-2 试依靠上述试剂完成可被鉴别出的元素的检验。
给出实验步骤，说明相应现象（假定原++-3中心原子为五配位。
A 与I 2在二氯甲烷中反应得到铁的六配位化合物B 同时产生气体C ，B 中铁的氧化态为+2。
全国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（2）
全国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（2）全国化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3小时满分：100分）一.（4分）黄绿色CIO2具有漂白、消毒作用，沸点9.90C,制备CIO2的方法是：将湿润的KCIO3和草酸（固体）混合加热到60°C即得。
1. ____________________________ CIO2的分子构型为；2. 制备反应方程式为3 ?用此法制备获得的CIO2和其它生成物分离的方法是____________________二.（12分）传统合成冰晶石（Na3AIF6）的方法是使用萤石（CaF2）为原料，萤石作为一种重要的战略物资需要加以保护，使用磷肥副产氟硅酸钠（Na2SiF6）为原料的方法成为一条合理利用资源、提高经济效益的新方法。
冰晶石的生产合成主要由晶种生成、氨解、偏铝酸钠的制备和冰晶石合成四个工段组成。
工艺流程如下图所示：丼晶石曲離去氮解工腔洗择------- -- 干幄 ---------- 白疑耳使用这种方法可以得到大量副产品白炭黑。
为了提高副产品白炭黑的质量，可以采用外加晶种法，得到的白炭黑用于丁苯橡胶中，拉伸强度可以达到21Mpa，而外加晶种法对冰晶石质量也有影响。
1. 冰晶石的化学名称为，主要用途是2. 副产品白碳黑的化学成分是_____________ ，丁苯橡胶的结构简式是3. 氨解反应方程式是4. 偏铝酸钠的制备反应是__________________________________________________________5.____________________________________________________________________ _冰晶石合成反应方程式是_______________________________________________________________6 ?晶种制备的原料为硫酸或氢氟酸、水玻璃、水。
第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题3参考答案
3-1 M:NH3 3-2 3-3 3-4 3-5
N:HCNO
O:
P:CO2 Q:NaOCN
每个1分 2分 每个1分 2分 1分 1分
2CO(NH2)2+Na2CO3→CO2+2NH3+2NaOCN R:(SeCN）2 S:聚合形式的(SeCN）2 2AgSeCN+Cl2→2AgCl+（SeCN）2 不能。 O-O键因为O原子的孤对电子斥力而变得不稳定，即使生成也会立刻分解。故不能。
1-3
2分
第 2 题（28 分） 2-1 硝酸肼[N2H6(NO3)2]是一种猛烈的炸药，某能材人士为了提高硝酸肼炸药爆炸时的威力，将它和肼溶 液的混悬液做炸药，请问，为什么这种方式能够提高炸药的威力？ 2-1 硝酸肼在爆炸时产生大量的氧气. 1分 若与肼混合，则产生的氧气又可以氧化肼，从而放出更多的能量，提高爆炸的威力。 2分 2-2 在[Fe(CO)4]2-离子中，铁元素的氧化数为-2，有哪些原因使得它稳定存在？ 2-2 ①该离子的中心原子 Fe 的最外层有 18 个电子，满足 EAN 规则，比较稳定。 ②CO 的π*轨道和 Fe 的 t2g 轨道形成π键，避免电荷过分集中在 Fe 上。
2-6 三氟甲基磺酸和五氯化磷在一定条件下作用，可以得到两种均不含磷的主要产物A和B：A中氧的质量 分数约为18.99%，而B中氧的质量分数约为28.35%.6 2-6-1 请写出 A 和 B 的分子式。 2-6-2 请画出 A 和 B 的结构。 2-6-1 A:CF3SO2Cl B:C2F6S2O5 每个 1 分 2-6-2 A:酰氯 B:酸酐 结构略 每个 2 分 2-7转化酶可以催化蔗糖（双糖）水解为单糖。当转化酶的浓度为4.2× 10-7 M，蔗糖的浓度为0.0077 M时， 转化糖的生成速率为1.5× 10-4 M/s。当蔗糖浓度加倍时，单糖的生成速率也同样加倍。6 2-7-1 假设酶-底物模型成立，是否全部酶都以与糖形成复合体的形式存在？为什么？ 2-7-2 加入肌醇（环己六醇）降低了转化糖的生成速率，请解释这个现象。 2-7-1 没有。 1分 因为如果全部结合，反应速率不应该随糖的浓度变化而变化。 2分 2-7-2 肌醇与糖的结构部分相似，可与酶结合，抑制了糖与酶的结合。 3分 若答到作为竞争性抑制剂，与糖竞争等，也得 3 分。 2-8 常态下，碱土金属的晶体结构呈现多变的特点，同族从上至下按hcp、fcc、bcc方式递变。与此相对， 碱金属的常态晶体结构都是bcc.5 2-8-1 请解释：为何碱土金属从上至下的堆积方式由密变疏？ 2-8-2 请解释：为何碱金属都呈现非最密堆积结构？ 2-8-1 同族碱土金属元素自上而下化学硬度下降。 1分 因此倾向形成具有较多共价成分的金属键，配位数下降，偏离金属密堆积结构。 2分 2-8-2 碱金属的化学硬度低于碱土金属。 1分 因此也倾向于形成低配位数的结构。 1分 第3题（13分） 一定条件下，对尿素加热，能释放出一种刺激性气味的气体M，并生成化合物N，N能够自发三聚为O.O加 热时解聚，又变成N.若将尿素和碳酸钠共热，则会放出两种气体M和P，生成水并得到化合物Q. 3-1 写出M,N,P,Q的化学式。画出O的结构。 3-2 写出尿素与碳酸钠共热的反应方程式。 将AgSeCN悬浮在乙醚中，在低温下通入氯气，有黄色物质R生成，随后R很快变成红色物质S. 3-3 给出R的化学式，并简要说明S的组成。 3-4 写出产生R的方程式。 3-5 某同学答完（6-4）题后，心生一念：用同样的方法，将AgSeCN用Q代替，以制备某种结构与R类似的 化合物。请判断，它的这个实验能否成功？若能，请写出反应的方程式。若不能，说明理由。
全国化学竞赛初赛模拟试卷
全国化学竞赛初赛模拟试卷第一题（4分）1．丁达尔效应的实质及产生条件各是什么？2．胶体系统能在一定程度上稳定存在的2个最主要原因是什么？第二题（5分）1．同一温度和压力条件下液态氖与液态氟化氢样品哪个熵更高些？为什么？2．氯化钠溶于水的反应(s)＋2O(l)＝＋()＋－()。
25℃的标准焓变为3.81，这暗示该过程可能不自发。
我们知道事实上易溶于水，否则海水中就不会有那么高的盐分了。
那么反应的驱动力是什么？具体说明。
第三题（7分）人造血液是一种乳白色的完全人工合成的血液代用品。
它可以代替人血中的血红蛋白从肺脏向人体其他部分输送氧气。
目前对人造血液成分的研究主要集中在全氟代有机物上，A是其中有代表性的一种，输氧能力是血红蛋白的20倍，二氧化碳的溶解度也比血液高。
A由3种原子组成，质量分数为2.69%、20.75%、76.57%，其结构中F有3种不同的空间环境。
1．为什么人体血液是红色的，是否所以生物的血液都是红色的，为什么？2．写出A的结构简式；3．与健康人献血相比，人造血液具有3大优点，除输氧（2）量大外，还有2个优点是什么？4．人造血的发明，是人类输血史上的一项重大成果，但目前的人造血只是被用来急救，还不能完全替代人血。
其最主要原因是什么？第四题（5分）已知、、、、中阴、阳离子都作立方密堆积，晶胞参数分别为520、520、567、480、420。
尽可能多的出求这些体系中的离子半径。
第五题（6分）木犀草素属于黄酮类化合物，结构简式如右图，具有止咳、怯痰和消炎等多种生理作用，金属配合物可增强原配体的生物活性。
等物质的量的醋酸盐2与木犀草素在非水溶剂中完全反应得到一种配合物X，已知M(Ⅱ)的配位数为4。
1．X中木犀草素是几齿配体，说明理由；2．X是配合物分子还是存在配合物阳离子、阴离子？说明理由；3．画出配合物X的可能结构简式。
第六题（4分）称取适量的2·4H2O和4置于研钵中，研磨40，在80℃水浴中恒温数小时，产物用去离子水、无水乙醇各洗涤3次，105℃下干燥数小时，即得黑色纳米2。
全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(4)
全国化学竞赛初赛模拟试卷（04）（时间：3小时满分：100分）第一题（12分）1．日本物理学家Katsuya Shimizu发现锂元素在极高的压力下，自身的电阻会消失，成为超导体。
因此，锂目前除了是最轻的金属之外，还是超导转变温度最高的元素。
请指出这个实验的困难之处。
2．正烷烃是指没有支链的烷烃。
请仔细研究正烷烃的二氯取代物的同分异构体的个数。
（1）请写出正烷烃的碳原子个数n与二氯代物同分异构体个数y之间的关系。
（2）请写出正三十八烷、四十七烷二氯代物的同分异构体的个数。
3．观察下面两个有机分子回答问题：OO OOOOOO OOOO（1）以习惯命名法命名这两个有机物。
（2）分析指出两者中何者熔点较高。
第二题（6分）某学生在实验中得到一白色粉末，经分析符合NH4SbCl5。
X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。
1．试画出NH4SbCl5的结构式。
2．有一种经验分子式为(NH4)2SbCl6的物质。
X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子也全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。
请你推测该生得到的白色粉末可能是什么？第三题（15分）氯氧化合物是重要的化合物。
试回答下列问题：1．1797年Hoyle在用浓H2SO4和氯酸钾反应时得到一种具有爆炸性的黄色气体。
几十年后证实该气体为ClO2。
写出反应方程式。
2．1851年Davy使2体积上述黄色气体完全分解，产物为3体积气体，其中氧和氯体积比为2∶1。
为什么Davy未能由此导出黄色气体的分子式为ClO2呢？3．1882年，Pebal 测得黄色气体的密度后，确定其组成为ClO 2。
他是如何确定的？他得出结论的前提条件是什么？4．ClO 2和O 3反应可得到ClO 3，后者在强碱中将发生歧化反应。
写出反应方程式。
由此，可将ClO 3写成什么形式？5．近代研究表明：ClO 2分子中Cl —O 键长为147pm ，比计算单键键长短22pm 。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛 初赛 模拟试题
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（30-01）命题人：晋·Resazurin元素周期表第1题（8分）写出下列反应的化学方程式1-1 令氧气小心地与钠的液氨溶液反应，得到极少量钠的某种不稳定氧化物。
1-2 正丁基锂与丙炔在正己烷溶剂中加热回流反应得到锂的某种碳化物。
1-3 碘硅烷（SiH3I）与苯基氯化镁发生取代反应。
1-4高氯酰氟在液氨中发生溶剂解反应，生成两种盐。
第2题（10分）2-1 将氯气通入强碱性的过氧化氢溶液，在暗处可以看到明显的红光。
写出反应方程式，解释红光的产生。
2-2 硫氰酸汞的热分解实验被称为“法老之蛇”实验，曾经被用于烟花，但由于产物有毒而逐渐被淘汰。
已知该分解反应产生四种产物，其中一种可以用于溶解白磷，另一种是空气的主要成分。
（1）将分解后得到的固体残渣A溶于王水后过滤，稀释所得溶液并加入过量碱溶液得到橙黄色固体B。
收集硫氰酸汞分解所得的气体混合物，冷凝后将剩余气体通入过量氢氧化钾溶液，生成剧毒的盐C和毒性较小的盐D。
向C的溶液中加入硫代硫酸钾后得到盐E。
用浓硝酸溶解固体B并结晶得到盐F，F加入E的溶液可以重新得回硫氰酸汞。
写出A~F各化合物的化学式。
（2）写出硫氰酸汞热分解的化学方程式。
第3题（14分）锂和钠可以形成一系列通式为Li x Na6-x N2（x=1~5）的混合氮化物。
随着x数值不同，晶体的结构也各不相同。
3-1 混合氮化物Li2NaN的结构可以看作是六方晶系的α-Li3N（右上图）中的一个锂原子被钠原子取代得到。
已知该晶体中锂的配位数为3。
（图中大球代表N,小球代表Li）（1）画出Li2NaN的一个晶胞，指出钠的配位数。
（2）α-Li3N可以导电。
假设将离子看作硬球，且在Li3N中Li离子恰好能通过N3-之间的缝隙，试通过计算说明Li2NaN能否导电。
已知Li3N晶胞参数：a=364.8pm,c=387.5pm,r(Li+)=76pm，r(Na+)=102pm，NaN晶胞参数：a=365pm,c=460pm。
(完整word)全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(3)
全国化学竞赛初赛模拟试卷答案〔03〕〔时间：3小时总分值：100分〕第一题〔3分〕1 .锂同位素的氢化物6Li2H是一种潜在的核原料资源,写出核反响方程式.2 .下面4种原子核的质量分别为1H： 1.00783u、2H： 2.01410U、6Li ： 6.01512u、7Li ：7.01600U.请比拟6Li2H与7Li1H发生相似反响时何者能放出更多的能量？为什么？第二题〔5分〕端木守拙科研课题是碱金属卤化物的分子动力学模拟〞,研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇.从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇.离子晶体或离子团簇外表存在悬挂键〔即外表的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键〕 .右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表C「,小球表代Na+0请答复以下问题：1 .与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有〔填较多〞或较少"〕NdCi嘉子出襄的悬挂键；2 . NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要〔填高"、低〞或"TT〕;3 .如果团簇中离子对数相同,那么团簇的总能量与团簇的外形是否有关.4 . 〔NaCl〕864立方体离子簇的边长相当于个NaCl单胞的边长.5 .但是体积小的团簇有特殊性.Na5Cl4+无法形成面心立方结构,它的几种结构中,最稳定的是具有高对称性的平面结构,请画出其结构式.第三题〔10分〕铝片〔粗铝〕参加到1mol/L盐酸中,刚开始几乎不反响,稍微加热,片刻反响即发生, 且程度剧烈,有大量气泡生成,同时混有大量灰色物质产生,此时溶液浑浊.当盐酸过量, 反响完毕后溶液变澄清.如果用纯铝做实验,也有相同现象.1 .铝和盐酸刚开始不反响,后反响剧烈,主要原因是什么？2 .如果用硫酸和铝反响,相应不如盐酸和铝反响剧烈,这说明什么？〔2点〕3 .大量难溶性灰色物质是什么？4 .如何进一步通过实验确认灰色物质的成分.5 .金属铝的密度为2.699g/cm3,原子半径为143pm,离子半径51Pm①计算金属铝的堆积系数〔空间利用率〕和堆积类型②计算金属铝晶体中最大空隙半径和最小空隙半径6 .铝的晶体结构对产生灰色物质有什么影响.将6.92L 〔 p= 4.51g/L〕的无色A气体和10.20g白色晶体B一同参加到含24.00g NaOH 的溶液中,恰好完全反响,得到含41.99g C的无色溶液和18.02g白色沉淀D 〔已枯燥〕.：A、B、C、D由短周期5种元素中2〜3种组成,其中A、B、D是二元化合物；A是非极性分子；B和D的熔点都非常高,但属于不同的晶体类型；C晶体的晶胞参数a= 780pm,晶胞中阴离子组成立方最密堆积,阳离子占据全部八面体和四面体空隙.1 .分析计算晶体C的密度；2 .通过合理的分析,确定A、B、C、D各物质的化学式和物质的量；3 .写出反响方程式第五题〔9分〕1 .用Cu制取硫酸铜的实验有多种方案,写出其中设计能表达经济、高效、环保〞精神的实验方案,并写出方程式2 .希尔实验是将别离出的叶绿素加到铁〔田〕盐溶液中,经光照后产生气体.写出反响方程式；该实验可说明什么？3 .二氯化硫与三氧化硫作用可生成重要化工试剂A, A极易水解,也能与乙醇等有机实际反响.写出上述反响方程式.4 .我国是最早记载丹砂的药用价值和炼制方法的,为了使人们重视丹砂, 1982年我国发行面值为10分的丹砂邮票.汞单质和化合物在工业生产和科学研究上有其广泛用途. 丹砂炼汞的反响包括以下两个反响：① HgS与O2反响；②HgS与CuO反响.反响①有气体生成；反响②无气体生成.分别写出这2步反响方程式.第六题〔5分〕向FeI2溶液中不断通入Cl2,溶液中局部粒子的物质的量随X[n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕]的变化可用右图简单表示〔未画完全〕：1 .指出细线2、粗线5、细线3分别代表什么离子；2 .写出当n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕分别等于①1.2、②3.5时的离子反响方程式.第七题〔12分〕各地电视台的天气预报中都要预报城市的空气质量.根据国家环保局的统一规定,目前进行常规大气监测的工程是：二氧化硫、氮氧化合物、悬浮颗粒物等三种大气污染物.1 .解放日报2004年10月14日报道：德国科学家日前利用卫星数据和一种先进的仪器,绘制了一幅地球上空二氧化氮的分布图,从科学家绘制的二氧化氮分布图看,欧洲和北美洲的一些大城市上空二氧化氮密度很高,其原因是什么？2 .与氮氧化合物有关的全球或区域性大气环境问题主要有哪些？3 .假设要测定空气中悬浮颗粒物的含量,需要测出的哪些数据？4 .静电除尘是治理悬浮颗粒污染的方法之一,右图为静电除尘器的示意图.空气分子能被强电场电离为电子和正离子.请结合图具体说明静电除尘原理.5 .用KIO3—淀粉溶液可定性检验空气中的SO2,写出反响方程式.6 .高钮酸钾法可定量测定空气中的SO2含生反响器中有25.00mL0.0200mol/L的KMnO4 〔D 溶液,往其中持续缓缓通入5.00m3空气,结束后,用0.1000mol/L标准〔NH4〕2Fe〔SO4〕2溶液滴定过量KMnO4溶液至无色,消耗22.48mL.计算空气中SO2的含量〔mg/m3〕7 .在SO2定量分析中,也可以用Br2与SO2气体的定量反响来测定.反响中的Br2是由一个装有酸性澳化钾溶液的电解槽提供,当将空气以1.20X0—4m3/min的流速通入电解槽产生Br2的极室中,此时电流计显示为7.50 10—6A时,此极室中Br2浓度保持不变.计算该空气中SO2 的含量〔mg/m3〕〔F= 96500C/mol〕在导电高分子聚合物中,聚苯胺是最有实用前途的功能高分子材料之一,受到广泛的重视.在一定催化剂和氧化剂的作用下,苯胺可直接聚合为聚苯胺〔阳离子〕,核磁共振显示有1种H原子连接在聚合链的N上,有2种非常接近的H连接在聚合链的C上.1 .写出聚苯胺〔阳离子〕的结构简式；2 .假设把聚苯胺〔阳离子〕看成一维晶体,指出该晶体的结构基元；3 .简述聚苯胺的分子结构特点〔导电〕.第九题〔11分〕取代的酰胺是一类具有高生物活性的化合物. N-对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕的合成路线如图式所示：聚苯乙烯磺酰氯树脂〔R-O-S02CD在叱噬的存在下B反响得到树脂C, 用D酰化后得到树脂E.树脂E在TiCl4/Zn/THF自由基体系条件下解脱,得到结晶性的N- 对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕. । i: TiCl4 ZiiTHF*E ► A■ ii; 3S1IC11 .写出A〜E各物质的结构简式；2 .系统命名法命名E;3,聚苯乙烯磺酰氯树脂在合成A的作用是什么？4. A的晶体属于正交晶系,晶胞参数： a = 0.955nm, b=1.117nm, c=1.177nm, p=1.192g/cm3,计算在一个晶胞中有几个原子.5. A的晶体结构中N原子的sp2杂化趋势非常大,主要受到哪2个因素的影响？第十题〔7分〕答复以下问题：1 .在绝大多数化合物中锢系元素是以+ 3价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中也能发现Ce4+和Eu2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为？2 .近十几年来,磷酸铝被广泛应用为催化剂的载体,指出磷酸铝中Al和P的O配位数,并说明判断理由.3.澳与一些烯姓加成的反响速率如下:烯姓H z C= CH2CH3CH = CH2(CH3)2C=CH2(CH3)2C=C(CH3)2PhCH = CH2BrCH =CH2相对速率1210.414 3.4<0.04怎样解释这些数据?第十一题〔11分〕在过去一个半世纪的时间内,一直试图合成粒子A离子.1968年利用核化学方法经多步合成首次得到了这种粒子,用于制备A离子的元素X的天然同位素组成如下：核素的质量数747677 I788082核素的摩尔分数,％0.879.027.5823.52：49.829.19富集82X的核素的制剂,以中子流照射得到核素83X,将其单质溶于稀硝酸中,向所得溶液中参加过量的氢氧化锄,之后,将臭氧通入溶液,得到B溶液.由于得到的B中含核素83X 的B—蜕变〔t1/2 = 22.5min〕,形成了A离子〔83X- nY〕； A中所含核素n Y继续发生上蜕变〔t1/2=2.39h〕,同时从溶液中释放出的气体中一种是惰性的〔C〕.1 .写出制备83X和n Y的核反响方程式；2 .自然界中元素的核组成与元素的任一个稳定核素的丰度之间有什么联系？3 .写出离子A、溶液B、气体C的化学式；4 .试写出制取A时进行的反响方程式；5 .在1971年,以XeF2为氧化剂,在碱性条件下通过化学反响制得了A离子,写出反第3页共4页应方程式第十二题〔9分〕一些睇的有机配合物可以应用于医药研究, A是其中一种,合成方法如下：将 2.3g三氯化睇与3.0g筑基乙酸溶于20mL无水甲醇中,溶解后参加60mL蒸储水,搅拌并加热至80c 左右,反响约2h,然后逐滴参加4mol/L NaOH溶液至大量白色固体物质析出.过滤,蒸储水洗涤数次,固体物再用蒸储水重结晶,室温下于P2O5真空枯燥箱中枯燥,得白色晶体A 2.6g. 进一步检测得A的晶胞参数为：a= 1.40nm, b= 1.20nm, c= 1.24nm, 0= 126°;由比重瓶联测得A物的密度为D = 2.44g/cm3;元素分析得A中含有Sb 40.2%.1 .确定配合物A的化学式和结构简式；2 .计算A晶胞中有几个原子；3 .写出合成A的反响方程式；4 .滴加NaOH溶液的体积是否越多越好,为什么？5 .直接碘量法可分析A中Sb的含量,写出滴定反响方程式.6 .计算合成A的产率；全国化学竞赛初赛模拟试卷〔3〕参考答案第一题：1. 6Li+2HH2 4He (1 分)2. 6Li 2H: 8.02922; 7Li 1H: 8.0238& 反响产物都是 2 个4He (4.00260U ),反响前后质量 亏损,原来质量大的 6Li 2H 释放能量多.(2 分,(8.02922— 8.00520) ： (8.02383— 8.00520)= 2402 ：1863= 1.第)第二题：1 .较多2 .低3 .有关4 . 6第三题： 1 .铝外表有氧化膜,刚开始氧化膜阻碍了铝与酸的反响,氧化膜破坏后加速了反响〔1 2 .阴离子对氧化膜的破坏也有作用,C 「的氧化膜的破坏作用比SO 42一离子强〔2分〕3 .铝粉〔1分〕4 .别离得到灰色物质,分别参加酸或碱中,都能溶解并产生大量气体,所得溶液中可以 用铝试剂检验到铝离子的存在.〔1分〕5 .①[〔4/3〕 X 兀 X 〔1430*]/[26.98/〔N A X p 期0.738 〔1 分〕〔立方或六方〕最密堆积〔0.7405〕 〔1分〕②最大八面体空隙：59pm ；最小三角形空隙：22Pm 〔2分〕6 .铝晶体结构中空隙较大,而且铝密度小,原子半径较大,离子半径很小,化学性质比较活泼,当反响速率较快时,随氢气带出的纯铝粉来不及反响而溶液中析出. 〔1分〕 第四题：1. 参加反响NaOH 物质的量为0.60mol,产物C 为钠盐,且由晶体结构知 C 的组成为 Na 3X,即 0.20mol, C 的摩尔质量为 210g/mol ； 〔1 分〕210 41 P= 6.02 1023 780 10 12 3 = 2.95g/cm 〔 1 刀〕2. A 的质量为31.21g,反响前后质量差为5.4g,即0.30mol 水,说明A 、B 、C 、D 各物 质中无氢元素；B 、D 熔点很高,可能是原子晶体和离子晶体,其中原子晶体最可能是SiO 2, 其物质的量为0.30mol,而另一种那么另一种为金属氧化物〔B 、D 中必有一种元素相同〕；A 是气体,由2种非金属元素组成；即A 是硅的非金属化合物、B 是金属氧化物、D 是SiO 2； A 是非极性分子,只能是卤化物,从物质的量角度考虑 SiF 4比拟合理〔0.30mol 〕；最后一种 金属元素在C 中呈现+3价,即为Al, B 为Al 2O 3 〔0.10mol 〕A ： SiF 4 0.30molB ： Al 2O 3 0.10molC ： Na 3AlF 6 0.20molD ： SiO 2 0.30mol 〔各 1 分〕3.3SiF 4 + Al 2O 3+6NaOH = 2Na 3AlF 6+3SiO 2+3H 2O 〔1 分〕第五题： 5.1 .适当温度下,使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解〔1分〕2Cu+O2+2H2SO4 = 2CuSO4+2H2O 〔1 分〕2 . 4Fe3 +2H2O 上J 4Fe2 +4H+ + O2 卜〔1 分〕光合作用产生的氧气来源于水〔1分〕3 . SCl2 + SO3= SOC12+SO2 SOCI2+H2O = SO2 + 2HCl C2H5OH + SOCl2 = C2H5Cl + SO2+HCI 〔各 1 分〕4 .①HgS+04Hg + S02 〔1 分〕②4HgS+4CuO^=4Hg+3CuS+ CaSO4 〔1 分〕第六题：1 . I2 Fe3+ IO3 〔各1 分〕2 .①2Fe2 + 10I +6Cl2 = 5l2 + 2Fe3 +12Cl② 10Fe2+ + 20I +35Cl2+24H2O=10Fe3+6l2+8IO3 +70C1 +48H+ 〔各 1 分〕第七题：1 .这些地区的机动车辆过多寻找催化剂,发生反响2CO + 2NO = N2+CO2 〔各1分〕2 .酸雨、臭氧层空洞、光化学烟雾〔2分,少1个扣1分〕3 .吸收前和吸收后固体吸附剂和盛放仪器的质量〔1分〕4 .除尘器由金属A和悬在管中的金属丝B组成,A接高压电源正极,B接在高压电源负极.A、B之间有很强的电场,而且距B越近电场越强.B附近的空气分子被强电场电离为电子和正离子.正离子跑到B上得到电子又变成空气分子,电子在奔向A的过程中,遇到烟气中的悬浮颗粒,使悬浮颗粒带负电,吸附到A上,排出的气体就较为清洁了. 〔2分〕5 . 2KIO3 + 5SO2 + 4H2- 12+3H2SO4 +2KHSO4 〔1 分〕6 . MnO4〜5Fe2+,与SO2反响的MnO4的物质的量：0.0200 25.00— 0.1000 22.48/5= 0.0504mmol5SO2〜2MnO4 , n〔SO2〕= 2.5 0.0504= 0.1260mmol=8.07mg计算空气中SO2的含量为1.61mg/m3〔2分〕7 . SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr 〔1 分〕8 .50 10 6>60>64070/2 96500X1.20 10 4= 1.24mg/m3〔1 分〕第八题：1. fO- NH =<=>= N Hk 〔3分,"00—NH就给1 分〕2. —IO—NH=<Z>=N H—NH=KZ>=N H—〔1 分,空间折线型〕3.聚苯胺中每个碳原子都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120°的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架. 其余未成键的P Z轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的冗电子共腕体.〔2分〕第九题：1, A：CO-NH-CH2-C2> B： CH3-O-CH2NH2C: R-C^-SO2- NH-CH2-CZ>- CH3 D：O —COClE: R—Q—SO2—〔各1 分〕2. N—对甲基芳基一N—苯甲酰基聚苯乙烯磺酰胺树脂〔1分〕3. .作为B与D反响合成A的载体,实现周相合成〔1分〕4. V=1.256nm3, M 〔C i5H15NO〕 =225.29g/mol Z=pVM/M = 4.00一个晶胞中的原子数：4毛2=128 〔2分〕5. N与C = O形成共腕冗键；N上氢与另一分子C = O形成氢键,促进sp2〔各1分〕第十题：1. Ceg具有稀有气体Xe的稳定电子构型；Eu2+含有61个电子,电子构型为[Xe]4f7,具有稳定的半充满结构.〔各1分〕2,配位数都是4 〔1分〕AIPO4和SiO2互为等电子体〔1分〕3.从这些数据可以看出,双键碳原子上烷基增加,反响速率加快,因此反响速率与空间效应关系不大,与电子效应有关,烷基有给电子的诱导效应和超共腕效应,使双键上电子云密度增大,烷基取代基越多,反响速率越快〔1分〕.当双键与苯环相连时,苯环通过共腕体系起了推电子效应,因此加成速率比乙烯快〔1分〕.当双键与澳相连时,浪的拉电子诱导效应超过给电子效应,总的结果起了拉电子作用,因此加成速率大大降低〔1分〕.第十一题：1. 32Se+ n-84Se 34S C^Br+e」〔各1 分〕2. 有偶数中子的核素一般比有奇数中子的核素的丰度大〔1分〕3. BrO4 Rb2SeC4 Kr 〔各1 分〕4. 3Se+ 4HNC3+H2O = 3H2SeC3+4NOT 〔1 分〕H2SeC3+2RbCH = Rb2SeC3 +2H2O 〔1 分〕Rb2SeC3+C3=Rb2SeC4+C2 〔1 分〕84SeO2- 85BrC4 +e 〔1 分〕5. XeF2 + 2CH +BrC3 =XeT+BrC4 +2F +H2O 〔1 分〕第十二题：CH2-S … S-" CH21. H[Sb〔SCH2CCC〕2] 〔2 分〕H [ ^C_ O^ Sb'^O _?C^ ] 〔1 分〕C 、O2. V=1.40 X.20 1.24 sin127 =1.66nm3Z=N A DV/M r = 6.022 X023>2.44 1.65 10 22/302.95= 81个晶胞中有8X16= 128个原子〔2分〕3. SbCl3+2HSCH2CCCH + 3NaOH=H[Sb〔SCH2COO〕2]卜3NaCl+3H2O 〔1 分〕4. 不宜过多,否那么会将A溶解〔实际5mL〕〔1分〕5. l2+SbO2 +2OH =2I +SbO3 +H2O 〔1 分〕6. 85% 〔1 分〕。
2022年化学奥林匹克竞赛初赛模拟试题
全国化学竞赛初赛模拟试卷（6）（时间：3小时满分：100分）第一题天然氟矿重要有萤石、氟磷灰石等。
由萤石矿制F2旳措施是先用浓硫酸与萤石反应，生成HF，再电解得F2。
1、请写出由萤石矿制F2旳重要化学反应旳方程式。
2、你认为用硫酸与萤石反应而不用盐酸旳理由有什么：3、F－对人体旳危害是很严重旳。
人体中若具有过多旳F－，F－会与人体内一种重要旳金属阳离子形成难溶物，而带给人体严重旳伤害与痛苦。
这种阳离子是：4、请提出一种除去污水旳过量旳F－旳方案，并进行简朴评价：第二题 1.原子核旳壳层模型指出：包括2、8、20、28、50和82个质子或中子以及126个中子旳核具有特殊旳稳定性。
写出21685At经α或β衰变直到稳定核旳核化学方程式，并阐明为何此核为稳定核。
2.RaF2放置后由光谱检测可发既有共价键信号，试解释其原因。
第三题臭氧层旳保护是当今旳一种迫在眉睫旳任务。
由于人类旳生产生活，臭氧层已经变得伤痕累累。
NO和CF2Cl2都是破坏臭氧层旳罪犯。
请分别写出它们在光照下破坏臭氧层旳机理（有氧原子参与或生成）：第四题运用电化学法电解二氧化碳，使之转变成其他可溶于水旳物质。
在丙烯碳酸酯和乙腈介质中，用铅做电极电解二氧化碳可以得到C2O42-。
质谱分析得知电解过程中尚有一定旳(CO2)2-、CO和CO32-微粒生成。
试回答：（1）试用化学反应方程式表达上述微粒生成旳机理。
（2）在二氧化碳旳电解过程中，有机相介质与水相哪一种更好？解释其原因。
（3）若在水相中，二氧化碳大多被还原成甲酸根（HCOO—），请推导其机理。
第五题化学家们自19世纪后来陆续发现，有某些化学反应中旳某些组分或中间产物旳浓度可以随时间发生有序旳周期性变化，即所谓旳化学振荡现象。
苏联化学家Belousov B P和Zhabotinsky A M最早发现了均相条件下旳化学振荡现象，后人称他们发现旳化学振荡为B－Z振荡。
下面是一种B－Z振荡：在具有硫酸铈（III）催化剂和Br－旳溶液中，用BrO3－氧化丙二酸，可以看到溶液由无色变黄，一会儿又变为无色，如此振荡。
中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题
中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题无机部分（170分）·竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。
·试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
阿伏伽德罗常数6.02214076×1023mol-1法拉第常数96485C·mol-1理想气体常数 8.314J·mol-1·K-1第1题（14分）请按要求书写下列化学反应方程式1-1 在过量S2-的存在下，在控制条件下将一氧化氮通入硫化亚铁沉淀，制得Roussin红盐（K2[Fe2(NO)4S2）或者Roussin黑盐（K[Fe4(NO)7S3）。
1-2 二氧化铅与亚硫酰氯在150℃下反应，生成三种化合物，硫元素存在于两种气体产物中。
1-3 氯酸钾加强热，产生两种物质，不含气体产物。
1-4 四氯化钛和银的反应的平衡会受温度的影响，请给出该可逆反应的方程式，并说明平衡会这样改变的原因。
1-5 请解释碘化钙在空气中久置会变黄的原因。
第2题（15分）2-1 B 4H 10的结构如右图所示，已知1mol 的B 4H 10可以与2mol 的NH 3作用，形成1:1的离子化合物。
已知正负离子中所含的对称元素完全相同，且负离子与B 4H 10中部分骨架结构相近。
请根据上述提示给出正负离子的结构式。
2-2二氨基磷酸负离子可通过如下有趣的流程制备。
2-2-1 请画出反应底物的结构。
2-2-2 请给出A 、B 的化学式。
2-2-3 请写出由B 生成产物的化学方程式。
第3题（17分）3-1 已知两种第二周期元素和三种第三周期元素可以形成一种六元环状化合物，与环磷氮烯是等电子体，其中含氯量为45.60%，请通过计算推导出该化合物的分子式并画出其结构。
第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题1参考答案
第6题（14分） 在加压的反应条件下，CO能与加热的Co反应，得到一种对空气敏感的橙红色固体M，熔点为51℃。已知 在这种物质中，每个分子都含有2个Co原子。 6-1 试写出M的化学式。试推测，和Co同处在第四周期的V和Mn与CO反应形成的最稳定 的产物的化学式 ．．． 是什么，它们的结构特点和M类似吗？说明原因。 6-2 研究表明，固态的M为A结构，分子中有作为桥联基团的CO配体，而在溶液中，A有一部分异构成为 另一种不含桥联基团的结构B。请画出A,B对应的结构。 6-3 将M在惰性气氛中加热到50℃， 得到一种黑色的物质N并放出一种无色而有毒的气体O。 且理论上得到 1molN就会放出4molO，写出N,O的化学式。 6-4 在化合物N中，金属原子之间相互键连形成四面体骨架，CO以两种配位方式与这些金属原子配位，且 不同配位方式对应的CO的数量也不同，每个金属原子连接的CO的个数不多于4个，请画出N的结构。 6-5 将化合物N分子式中的Co换成元素周期表中Co下方的Ir，则得到一种化合物P，P中金属的骨架与N中 相同，但CO的配位方式只有一种，试画出P的结构，并说明为何P的结构与N不同。
1 [S2 ] [HS ] [H 2S] [HS ] [H 2S] [H ] [H ]2 1 1 α [S2 ] [S2 ] [S 2 ] K 2 K1K 2
1分 1分 1分
α
K1K 2 [H ]2 K1[H ] K1K 2
3-5
在三氟乙酸钠的存在下用钠汞齐还原氯化钼（Ⅲ） ，得到一种钼配合物X，实验测得 该物质中Mo的质 ．．．．
量分数为29.77%，每个Mo原子可视为五配位。请画出X可能的结构，并指出Mo原子详细的键合情况。
每四重键。 结构2分 描述1分
全国化学竞赛初赛模拟题及答案
备战全国化学竞赛考前模拟训练题第一题（12分）写出下列各化学反应的方程式定量检测硝基乙烷的含量。
为正四面体构型。
将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40℃，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2为等电子体，阴离子为四面体构型。
将E与氟化钠在240℃反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。
2-1写出A和B生成C的方程式________________________________________2-2推测D，E，F的结构2-3 F可苯剧烈反应，写出反应的方程式第三题（10分）第四周期过渡金属M的氧化物X是重要的无机功能化工材料，研究小组将M 的氯化物加入剧烈搅拌的无水乙二醇中，并通入氨气制得了A，A是金属M的乙二醇盐。
A通过控制水量水解可得到纳米级X，A中M含量为28.5%，所有原子化学环境均相同，且不含氯元素。
X与碳酸钡熔融可以得到一重要压电材料Y，同时有气体生成。
3-1、写出M的元素符号和价电子构型3-2、写出制备A的化学方程式3-3、A的晶体分析结果表明，M的配位数为6,试说明M的配位数是如何满足的3-4、给出Y的化学式第四题（12分）经X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数a=403.lpm。
晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-所占。
请据此回答或计算：4-1用分数坐标表达各离子在晶胞中的位置。
4-2写出此晶体的化学式。
4-3指出Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数。
4-4计算两种正离子的半径值（O2-半径为140 pm）。
4-5钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。
试计算该晶体钼的密度（原子体积占晶体空间的百分率）。
ρ= ；4-6钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Cl8]4＋，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。
COBP·中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题 31-07
提示:B→C 的反应中 I2 做亲电试剂
第八题（9 分） 研究人员发现了一个对邻苯二胺进行甲基化的一个策略，下图是该反应的一个缩略，已知第 二步反应中加入了过量的碘甲烷。 8-1-1 给出 A、B、C、D、E 的结构。 8-1-2 由 D 到底物可以选择什么试剂。
132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
Fr Ra Ac－ [223] [226] La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
Rg
Cn
Nh
Fl
COBP·中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题（31-07） 滴，纯铝 2g，保持体系恒压，加热，随后冷却至 10℃左右，立即加入碘化钾溶液 5ml 和 淀粉指示剂 5ml，迅速用碘酸钾标准溶液滴定到蓝色不再消失，消耗 18.52ml。 5-1 写出滴定过程中的化学方程式。 5-2 计算锡合金中锡的质量分数。
Mc
Lv
Ts
Og
第一题（10 分） 1-1 碘仿和氧气在日光下反应得到碘和二氧化碳。 1-2 四硝基甲烷在加热时发生爆炸。 1-3 草酸钠热分解得到四种产物，这四种产物均含碳元素，其中两种为气体，一种是碳单 质，7mol 的草酸钠可以得到 2mol 的碳单质。 1-4 碘酸钾和二氧化硫在水存在的条件下按 2：5 进行反应，最后溶液呈强酸性。 1-5 硫酸氧钛与硫代硫酸钠在有水的条件下反应，生成 TiO(OH)2 和三种含有 S 的物质，且 这三种物质为 1：1：1。 1-6 氯金酸与碳酸钾，饱和的乙醚磷溶液反应，可以得到金单质和二氧化碳，二者系数比 为 5：12，将产物倒入水中，可以形成酸性缓冲溶液。
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氯氧化合物是重要的化合物。试回答下列问题：
1．1797年Hoyle在用浓H2SO4和氯酸钾反应时得到一种具有爆炸性的黄色气体。几十年后证实该气体为ClO2。写出反应方程式。
2．1851年Davy使2体积上述黄色气体完全分解，产物为3体积气体，其中氧和氯体积比为2∶1。为什么Davy未能由此导出黄色气体的分子式为ClO2呢？
1．每个Cr原子周围个B原子；
2．该硼化物的化学式为。
第七题（9分）
戊巴比妥是白色结晶性粉末，无臭，味微苦；是催眠药，用于治疗各种失眠症。戊巴比妥的结构简式如右图所示，以A、B、C、D四个物质为起始物来合成。已知A、B、C、D摩尔质量的关系为：A≈B＞C＞D，B、C是同一类物质。
A＋B E；E＋C F；F＋D 戊巴比妥
3．在固体化学中，氰氨化钙的阴离子离子呈现异构化。两种异构离子的氢化物都是已知的（至少在气态）。画出它们氢化物的结构式。指出平衡倾向于哪一物质。
第五题（4分）
海洋中化学元素与固体粒子存在着相互作用，海水含有大量固体粒子，具有胶体化学或表面化学特征。这些固体粒子上微量元素的液－固分配，遵循着低浓度的界面化学和胶体化学的规律。这方面研究虽然多数针对着微量元素，但常量元素在海水－洋底界面间的离子交换作用，也属于这种作用范围，例如碳酸盐沉积物的钙－镁交换，请完成下式：
第二题（6分）
某学生在实验中得到一白色粉末，经分析符合NH4SbCl5。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。
1．试画出NH4SbCl5的结构式。
2．有一种经验分子式为(NH4)2SbCl6的物质。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子也全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。请你推测该生得到的白色粉末可能是什么？
全国化学竞赛初赛模拟试卷（04）
（时间：3小时满分：100分）
H
相对原子质量
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
[98]
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
Cs
882年，Pebal测得黄色气体的密度后，确定其组成为ClO2。他是如何确定的？他得出结论的前提条件是什么？
4．ClO2和O3反应可得到ClO3，后者在强碱中将发生歧化反应。写出反应方程式。由此，可将ClO3写成什么形式？
5．近代研究表明：ClO2分子中Cl—O键长为147pm，比计算单键键长短22pm。从结构上说明。
第四题（10分）
氰氨化钙是一种多用途的有效肥料。它很容易用价廉的普通化学品，如CaCO3，来生产。CaCO3热分解产生固体A和气体B。用碳还原A，生成灰色固体C和气体D。C和D能进一步氧化。C与氮反应最终生成氰氨化钙，氰氨化钙中Ca的质量分数是50%。
1．如何合成氰氨化钙？写出反应方程式。
2．CaCN2水解产生什么气体？写出水解反应方程式。
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
[210]
At
[210]
Rn
[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac－La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
第一题（12分）
1．日本物理学家Katsuya Shimizu发现锂元素在极高的压力下，自身的电阻会消失，成为超导体。因此，锂目前除了是最轻的金属之外，还是超导转变温度最高的元素。请指出这个实验的困难之处。
2．正烷烃是指没有支链的烷烃。请仔细研究正烷烃的二氯取代物的同分异构体的个数。
（1）请写出正烷烃的碳原子个数n与二氯代物同分异构体个数y之间的关系。
（2）请写出正三十八烷、四十七烷二氯代物的同分异构体的个数。
3．观察下面两个有机分子回答问题：
（1）以习惯命名法命名这两个有机物。
（2）分析指出两者中何者熔点较高。
6．ClO2是含单电子的物质分子，应具有二聚倾向。但经测定它在气态、液态和固态均无二聚的作用。何故？
7．文献报道：用ClO2消毒饮用水的效率是Cl2的倍。这一结论得出的依据是什么？
8．干燥的ClO2分解中可生成Cl2O。经测定：Cl2O中的Cl—O键长为170pm，与正常的单键是一致的。从结构上说明之。
试样组成
S
Ru
H2O
（1）干法
%
%
%
（2）湿法
%
%
%
1．试推断干法和湿法制得的两种硫化物的化学式。
2．写出湿法制备硫化物的反应方程式（要求配平）。
3．哪种方法制得的硫化物测定结果偏高？导致结果偏高的原因可能是什么？
第九题（10分）
长期以来人们一直认为金刚石是最硬的物质，但这种神话现在正在被打破。1990年美国伯克利大学的A. Y. Liu和M. L. Cohen在国际著名期刊上发表论文，在理论上预言了一种自然界并不存在的物质－C3N4，理论计算表明，这种C3N4物质比金刚石的硬度还大，不仅如此，这种物质还可用作蓝紫激光材料，并有可能是一种性能优异的非线性光学材料。这篇论文发表以后，在世界科学领域引起了很大的轰动，并引发了材料界争相合成－C3N4的热潮，虽然大块的－C3N4晶体至今尚未合成出来，但含有－C3N4晶粒的薄膜材料已经制备成功并验证了理论预测的正确性，这比材料本身更具重大意义。其晶体结构见图1和图2。
1．A、B、C和D的名称分别是
2．写出A、E、F的结构简式；
3．写出最后一步的反应方程式
第八题（10分）
钌(Ru)的硫化物可用元素合成法（下称干法）和湿法获得。干法用%的纯钌粉和%的硫按化学计量配料，充分混合，置于石英管中，抽真空并加热至800℃反应生成，经X－射线检定为晶态。湿法：可在六氟合钉(Ⅳ)酸溶液中，加硫代乙酰胺水解沉淀生成，X射线检定为非晶态。制得的两种硫化物，在较高温度下用氢气还原，生成的H2S利用库仑滴定法进行测定，可计算出硫量，还原后得到的金属钌进行称量测定。两种方法制得的硫化物在空气中都有微吸湿性，利用失重法可计算出化合物的含水量。其实验数据如下：
1．Mg2＋＋2CaCO3 Ca2＋＋
2．又如对海水pH的形成可能有重要作用的K＋－H＋交换：
3Al2Si2O5(OH)4(固)＋2K＋ 2(固)＋3H2O＋
第六题（5分）
如图是金属Cr硼化物的晶体结构，每四个B原子连接成平面四方形基团，B－B键的键长为，它们处于同一高度水平上，不同高度的四方形按图中所示的方式和上下八个平面四边形基团连接成三维骨架，四方形基团之间B－B键的键长为，如图中的双线所示。骨架中的大空穴放Cr原子。