催化合成环己酮乙二醇缩酮

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硅钨酸／硅胶催化合成环己酮乙二醇缩酮

炉内４０ｏ活化３ｈ５Ｃ下。通过控制硅钨酸溶液浓度和浸渍时间可制得负载量为５％的ＨＳＷ。柏硅０ｉ２／Ｏ胶催化剂，并用ＸＤ谱及ＩＲＲ光谱检测确证。
１３催化合成环己酮乙二醇缩酮的步骤．
化剂取代无机酸。据文献报道活性炭负载硅钨
２结果与讨论２１Ｈ。ｉ：／胶催化剂的表征．ＳＷ。Ｏ钟硅
立叶变换红外光谱仪，Ｂ压片。Ｋｒ
１２Ｈｉ，４．ＳＷ２０Ｏ／硅胶催化剂的制备方法
ＨＳ：加的制备：三颈烧瓶中加入ｉ０ｗ。在Ｎ２２２０ｇ二次蒸馏水１０ｍＬ搅拌，ａＷＯ・Ｈ０５，０，固
体溶解后加热，慢加入Ｎｉ３９．缓ａＳＯ・Ｈ０３５～
４０ｇ水浴加热至９（左右，恒压滴液漏斗中．，５ｃ＝从
图１和图２为催化剂ＨＳＷ】０ｉ２柏，
ＨＳＷｌ４硅胶的ＸＤ图。ｉ２００／Ｒ
取。合并油状物并置于蒸发皿中，温放置１，室２ｈ
析出白色晶体ＨＳＷ，加・ＨＯ。产品的Ｉ谱ｉ２０７Ｒ与文献 ¨报道的ＨＳＷ柏ｉ０一致。ＨＳ０／胶催化剂的制备：按ｉＷ，柏硅ｍ（硅胶）ｍ（ｉ：柏）＝１１取硅胶，至：ＨＳＷ０：称加硅钨酸水溶液中浸渍２。小火蒸干后，马弗４ｈ在

硫酸镓催化法合成环己酮乙二醇缩酮

Ａｂｓｒｃ：ｃｏｅａｏｅｇｙｏｅａｓｓｎｈｓｚｄｕｉｇｃｃｏｅａｎｎｌｃｌａｅｃａｔｎｔａｔＣｙｌｈｘｎｎｌｃｌｋｔｌｗａｙｔｅｉｅｓｎｙｌｈｘｎｏｅａｄｇｙｏｓｒａｔｎｓａｄｇｌｉｍｕｐｈｔｓｃｔｌｓｔｏｔｓｌｅｔｕｄｒｍｉｒｗａｅｉｒｄａｉｎ．ｅｅｆｃｓｏｅｃａｔｍｏａａｌｕｓｌａｅａａａｙｔｗｉｈｕｏｖｎｎｅｃｏｖｒａｉｔｏＴｈｆｅｔｆｒａｔｎｌｒｒｔｏｍｏｎｆｃｔｌｓ，ｍｉｒｗａｅｉｒｄｉｔｎｐｗｅ，ｍｉｒｗａｅｉａｉｔｏｉｎｔｅｙｅｄｏｙａｉ，ａｕｔｏａａｙｔｃｏｖｒａａｉｏｒｏｃｏｖｒｄａｉｎｔｍｅｏｈｉｌｆｃ —
中图分类号：Ｑ６５Ｔ５文献标识码：Ａ文章编号：０１８—１１（０８ｏ０３０００１２０）４— ０２— ４
Ｓｎｈｓｓｏｃ０ｅａ０ｅＧｌｃｌＫｅａｔｌｚｄｂｙｔｅｉｆＣｙｌｈｘｎｎｙｏｔｌＣａａｙｅｙＧａｌｍｕｐａｅｌｕＳｌｈｔｉ
ｋｔ１ｅａ．
Ｋｅｗｏｄ：ｃｏｖｒａｉｔｏｇｌｉｍｕｐａｅｃｃｏｅａｏｌｃｌｋｔｌｃｔｌｔｃｓｎｈｓｓｙｒｓ ห้องสมุดไป่ตู้ｉｒｗａｅｉｄａｉｎ；ａｌｕｓｌｈｔ；ｙｌｈｘｎｎｅｇｙｏｅａ；ａａｙｉｙｔｅｉ

固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展

固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展1. 绪论a. 环己酮乙二醇缩酮的意义和应用b. 动机和目的c. 研究进展的现状和问题2. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的原理a. 反应机理b. 固体酸催化剂种类和性质3. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件优化a. 反应温度、压力和时间对反应的影响b. 催化剂用量和种类对反应的影响c. 优化反应条件的方法和策略4. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的实验方法和结果a. 实验方法和步骤b. 实验结果和分析c. 结果比较和评价5. 固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的发展趋势a. 固体酸催化技术的发展和应用前景b. 环己酮乙二醇缩酮的绿色合成和新材料应用c. 后续工作需要解决的问题和展望第1章节：绪论a. 环己酮乙二醇缩酮的意义和应用环己酮乙二醇缩酮是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于制药、染料、香料、树脂等行业中。

具有多元官能团和可控的反应性质，可通过与其他化合物反应产生各种有机化合物。

该化合物的制备方法之一是催化氢解环己酮乙二酯而得到，但是这种方法传统的催化剂（如酸性离子交换树脂、阴离子交换树脂、固体酸等）所产生的环己酮乙二酯的活性中心位置不稳定，易被水分解且随反应时间推进而迅速失活。

因此，固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮成为当前研究的热点。

b. 动机和目的由于环己酮乙二酯催化氢解法制备环己酮乙二醇缩酮存在很多问题，因此，开展固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的相关研究意义重大。

目的是通过探究固体酸催化机理、优化反应条件，开发出高效、低成本、高产若干固体酸催化剂，并探究其制备方法，改善传统催化剂的欠缺，最大限度地提高环己酮乙二醇缩酮合成的收率和选择性。

c. 研究进展的现状和问题当前，固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的研究已经有了一定的进展，但还存在很多问题。

常常使用的固体酸催化剂有磷酸氧化铝、硅酸铝等。

但这些催化剂催化活性上存在缺陷，如催化活性偏低、使用环境有限、热稳定性差、易受水分解等。

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮1. 前言介绍环己酮乙二醇缩酮的化学结构、物理性质及应用领域，探究其催化合成的重要性。

介绍磷钨酸／硅胶催化剂的优越性及其在催化合成环己酮乙二醇缩酮方面的应用。

2. 实验材料及方法描述磷钨酸／硅胶催化剂的制备方法及其物理化学性质，包括表面积、孔径、孔容以及酸量等。

详细描述催化合成环己酮乙二醇缩酮的实验方案，包括反应条件、反应物组成、反应时间以及催化剂用量等。

3. 实验结果及分析撰写环己酮乙二醇缩酮的催化反应机理图，以及无催化剂和磷钨酸／硅胶催化剂两种情况下反应的产物分析结果，包括反应产率、选择性以及产物结构鉴定等。

同时通过对不同催化剂用量及反应温度的组合实验，分析其对催化反应的影响。

4. 统计分析利用数据处理软件对实验结果进行统计分析，分析不同因素对反应产率及选择性的影响，制定最佳的反应条件，并结合磷钨酸／硅胶催化剂的特性，探讨其在催化合成环己酮乙二醇缩酮中的作用机理。

5. 结论总结磷钨酸／硅胶催化剂在催化合成环己酮乙二醇缩酮中的应用，评价其优点及局限性。

探讨未来可继续研究的内容，并对未来研究方向进行展望。

在化学合成中，环己酮乙二醇缩酮是一种常见的有机化合物，其化学结构为C12H20O2，具有一定的重要性及应用价值。

环己酮乙二醇缩酮具有优良的物理性质和化学性质，可以作为高级溶剂、涂料材料、润滑剂等领域的重要用途。

目前，环己酮乙二醇缩酮的生产主要使用的是磷酸和碳酸二乙酯的反应，但是这种方法需要高温高压，在生产过程中还会产生许多危险废弃物质，存在很大的环境污染风险。

因此，寻找一种新的生产方法已经成为化学合成领域的研究热点。

目前，磷钨酸／硅胶催化剂在催化合成环己酮乙二醇缩酮方面已经得到广泛应用。

磷钨酸是一种强酸，在固体分子筛材料硅胶上进行载体化，可以形成高效的催化剂。

硅胶催化剂的优越性主要通过两个方面来体现。

首先，硅胶催化剂具有高度的稳定性和活性，能够长时间稳定催化反应，耐高温，寿命长。

催化合成环己酮乙二醇缩酮

学号07130107 编号研究类型应用研究分类号TQ426.91HUBEI NORMAL UNIVERSITY学士学位论文Bachelor’s Thesis论文题目二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮作者姓名谢萍指导教师杨水金所在院系化学与环境工程学院专业名称化学完成时间2011- 05-15湖北师范学院学士学位论文诚信承诺书中文题目：二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮外文题目：Catalytic Synthesis of Cyclohexanone Glycol Ketal With H3PW6Mo6O40/SiO2学生姓名谢萍学号2007113010107院系专业化学与环境工程学院化学专业班级0701学生承诺我承诺在毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，本人毕业论文内容除特别注明和引用外，均为本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的情况。

如有违规行为，我愿承担一切责任，接受学校的处理。

学生（签名）：2011年5 月15日指导教师承诺我承诺在指导学生毕业论文活动中遵守学校有关规定，恪守学术规范，经过本人认真的核查，该生毕业论文内容除特别注明和引用外，均为该生本人观点，不存在剽窃、抄袭他人学术成果，伪造、篡改实验数据的现象。

指导教师（签名）：2011年5月15 日目录1 . 前言 (3)1.1 分子筛MCM-48负载硅钨酸催化剂 (4)1.2 三氯化铁催化剂 (4)1.3 硫酸铜催化剂 (4)1.4 离子交换树脂催化剂 (4)1.5 活性炭负载对甲苯磺酸催化剂 (4)1.6 铝交联蒙脱土催化剂 (5)1.7 固体超强酸 SO42-/ TiO2-SnO2催化剂 (5)1.8 磷钼酸催化剂 (5)1.9 Fe-ZSM-5分子筛催化剂 (5)2. 实验部分 (5)2.1 试剂及仪器 (5)2.2 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的制备 (6)2.3 环己酮乙二醇缩酮的合成 (6)3. 结果与讨论 (6)3.1 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2的表征 (6)3.2 反应条件的优化 (8)3.3 催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2与其他催化剂催化活性的比较 (9)3.4 催化机理 (10)3.5 产品的分析鉴定 (10)4 . 结论 (11)5 . 参考文献 (12)6. 致谢 (13)二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮谢萍(指导老师：杨水金)(湖北师范学院化学与环境工程学院湖北黄石435002)摘要: 以二氧化硅负载磷钨钼酸H3PW6Mo6O40/SiO2为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮。

二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

乙酯、正丁醇、己烷、环无水氯化钙，均为分析纯；饱和食盐水、磷钨钼酸，自制；实验用水均为二次
高等缺点。随着人们生活水平的提高和环保意识蒸馏水。的增强，环己酮乙二醇缩酮的生产提出了更高对标准磨口中量有机制备仪；一１力电动搅ＪＪ增的要求。因此，研究和开发合成环己酮乙二醇缩拌器；Ｄ型连续可调电子控温电热套；ｂｅ折ＫＭＡｂ酮的方法具有一定的意义。近年来有文献报道射仪；ｉｌ７０型红外拉曼光谱仪，国尼高Ｎｃｅ５０ｏｔ美ＴＳＷｌ０４／ｉ，Ｏ４一ＴＯｉｉ２０ＴＯ２引Ｓ２／ｉ２一ＳＯＦｅ３ｎ２ＣＩ力公司产，ＢＫｒ液膜法；末衍射分析用Ｄ粉８６Ｈ２Ｊ硫酸铁Ｊ维生素ｃ，Ｏ，Ｊ十二水合硫酸ＡＶＮＥＸ一射线衍射仪，国布鲁克公司ＤＡＣ型德铁铵，Ｏ４－ＴＯＪＳ２／ｉ２一Ｍｏ３一Ｌ２３，Ｍ一Ｏａ０ＭＣ产，由石墨单色器滤波，铜靶Ｋｌ射，用ａ辐在管电４分子筛 ¨ 等催化剂对缩酮（）８叫醛反应具有良好压４Ｖ，０ｋ管电流４Ａ的条件下测定，０ｍ扫描范围０５。～７。Ｏ。的催化作用，同时，新型环境友好绿色催化剂杂多２酸及其盐类开发研究日益受到人们的关注－１。１２Ｈ３Ｗ６６／ｉ催化剂的制备方法．ＰＭｏＯ帅ＳＯ２
将１ｇ自制的Ｈ３Ｗ６ｏ０ｏＰＭ６４溶解于２０ｍＬ水中，一定量的正硅酸乙酯和正丁醇（积比约将体

CuSO4／SiO2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

—
ａｉａａｙｔｗｅｅｃｒｃｅｉｅｙＸＲＤ、ｃｄｃｔｌｓｒｈａａｔｒｚｄｂＮ２一ａｓｐｔｏｎａｄＮＨＴＰＤ．ｄｏｒｉｎ３一Ｃｙｌｃｏｈｅａｏｎｅｅｈｙｌｎｅｋｅａａｙｎｔｅｉｅｒｘｎｔｅｔｌｗｓｓｈｓｚｄｆｏｍ
ＣａａｙｉｎｔｅｉｆＣｙｌｈｘｎｎＥｔｌｎｅａｔｌｔｃＳｙｈｓｓｏｃｏｅａｏｈｙｅｅＫｔｌ
ＷｉｕＯ４ｓＯｏｉｉｔＣＳ／ｉ２ｌＡｃｈＳｄｄ
ＧＡｏｅＷｎ— ｙ，ＺＨＡＮＧａｉＸｉｏ— ｌ，ＲＥＮ — ｇｕｉＬｉｏ（ｃｏｌｆｈｍｉｔｙａｄＭａｅｉｌｃｅｃ。ＬｉｏｉｇＵｎｖｒｉｆｔｏｅｍ＆ＣｅｃｌＴｅｈｏｏｙ，ＳｈｏＣｅｓｒｎｔｒａｓＳｉｎｅｏａｎｎｉｅｓｔｏＰｅｒｌｕｙｈｍｉａｃｎｌｇ
文章编号：６２６５（０８０ —０１ —０１７ — ９２２０２０１４Ｊ
ＣｕＯ４ＳＯ２固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮Ｓ／ｉ
高文艺，张晓丽，任立国
（宁石油化工大学化学与材料科学学院，辽宁抚顺１３０）辽１０１
Ｆｕｈｕａｎｉｇ１３０ｓｎＬｉｏｎ１０１。Ｒ．Ｐ．Ｃｈｉａ）ｎＲｅｅｖｅ２４Ｏｃｏｅ００ｃｉｄｔｂｒ２７；ｒｖｓｄ１５Ｍａｒｈ２０ｅｉｅｃ０８；ａｃｅｅａｒｈ２０８ｃｐｔｄ２５Ｍｃ０

固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮研究进展

邓斌等H1以固体超强酸s 208卜／Sn02一Si 02 为催化剂，以环己酮和乙二醇为原料，合成了环己酮乙二醇缩酮。反应条件为：酮醇物质的量比为 l ：1．6，催化剂用量为酮醇反应物总质量的1．0％，环己烷用量为8 mL，反应时间为1．5 h。在此条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率达97．2％。
该催化剂对于环己酮乙二醇缩酮的合成具有良好的催化活性，而且制备简单，原料成本低，反应时间短，催化剂用量少，合成产物收率高，无毒无害，产品质量好，有良好的工业化应用前景。
自爱民等¨1以固体超强酸SO；一／Ti O：一WO，为催化剂合成环己酮乙二醇缩酮。反应条件为：
n( 酮) ：n( 醇) =1：2．0，催化剂用量为酮醇反应物总质量的0．25％，环己烷为带水剂，反应时间 1． 0 h。在此条件下，产品收率达85．8％。催化剂用量少，无废酸排放，工艺简单，可降低成本。
谭志伟等旧柚1以稀土固体超强酸催化剂 SO；一／Ti O：一Ce( Ⅳ) 催化合成环己酮乙二醇缩酮，探讨了该催化剂对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。结果表明SO：一／ Ti O，一Ce( Ⅳ) 是合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂，在凡( 酮) ：n( 醇) =1：1 5，催化剂用量为反应物料总质量的0 ．5％，环己烷为带水剂，反应
赵谦等。刊以介孔Yi O：固体超强酸为催化剂，系统考察了酮和醇物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明，介孔 Ti O，固体超强酸是合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂，在n( 酮) ：n( 醇) =1：1．5，催化剂用量为1．0 g，环己酮用量为20．66 mL，带水剂环己烷用量为20 mL，反应时间为2 h的优化条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达82．1％。

重铬酸钾改性煤基活性炭催化合成环己酮乙二醇缩酮

重铬酸钾改性煤基活性炭催化合成环己酮乙二醇缩酮田晓燕, 胡奇林, 刘万毅*(宁夏能源化工重点实验室:宁夏大学化学化工学院,宁夏银川750021)摘要:以重铬酸钾改性煤基活性炭为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮,并获得了较佳合成条件:n (环己酮)B n (乙二醇)=1B 1.5(摩尔比),催化剂用量为总反应物料质量的2.3%(环己酮质量的4.5%),10.0mL 环己烷作分水剂,反应时间为1.0h,产率为91.7%,实验结果表明该催化剂具有较高的催化活性。

关键词:改性煤基活性炭;催化合成;环己酮乙二醇缩酮中图分类号:TQ 234.2 文献标识码:A 文章编号:0367-6358(2006)10-618-04Synthesis of Cyclohexanone Glycol Ketal on K 2Cr 2O 7Modified Coal Active Carbon CatalystTI AN Xiao -yan, HU Q-i lin, LI U Wan -yi*(Key Labo ratory of Energy Source s &Che mic al Enginee ring ,Colle ge o f Che mistry and ChemicalEngineering,Ningxia U nive rsity,Ningxia Y inchuan 750021,China )Abstract :Cyclohexanone glycol ketal was synthesized by using K 2Cr 2O 7modified coal acitve carbon as catalyst.The optimum conditions were as follows:the molar ratio of cyclohexanone to glycol was 1B 1.5(based on 0.05mole cyclohexanone),the volume of cyclohexane was 10.0mL the quantity of catalyst equaled to 2.3%of feed stocks (4.5%based on the mass of cyclohexanone),and the reaction time was 1.0h.The yield of product was 91.7%.The catalystshowed high activity for the reaction.In addition,the catalyst can be easily obtained and used repeatedly.Key words :modified coal active carbon;catalytic synthesis;cyclohexanone glycol ketal收稿日期:2006-01-16;修回日期:2006-02-24基金项目:国家自然科学基金资助项目(20441002),宁夏自然科学基金资助课题(2004-ZD01)作者简介:田晓燕(1969~),女,实验师,硕士,研究方向为精细有机合成与分析。

磷钨杂多酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮[1]

第27卷第3期化学工业与工程技术Vo l 27No.3 2006年6月J o ur nal o f Chemical I ndus try &Engineer ing Jun.,2006收稿日期:20051213基金项目:湖北省自然科学基金资助项目(2005ABA053)。

作者简介:白爱民(1969 ),女,湖北蕲春人,本科,实验师,主要从事钨钼化学及其应用方面的研究。

E mai l:yan gshuijin@磷钨杂多酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮白爱民,陈迪海,杨水金(湖北师范学院化学与环境工程系,湖北黄石 435002)摘要:采用浸渍法制备的磷钨杂多酸掺杂聚苯胺H 3PW 12O 40/P A n 作催化剂,通过环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性,系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。

实验表明,在n 环己酮 n 乙二醇=1 1.5(物质的量比),催化剂用量为反应物料总质量的0.25%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h 的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达80.4%。

关键词:环己酮乙二醇缩酮;磷钨杂多酸;聚苯胺;催化;缩酮反应中图分类号:T Q 426.91 文献标识码:A 文章编号:10067906(2006)03002303缩酮是一类有着优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味的香料,常用于糖类物质的合成,有机合成的羰基保护,油漆、食品、烟草、化妆品和制药工业等的中间体和目标产物,甚至用作特殊的反应溶剂[1]。

其传统的合成方法是在无机酸催化下合成,但该法存在副反应多,产品纯度不高,设备腐蚀严重,后处理中含有大量的酸性废水,造成环境污染等缺点。

随着人民生活水平的提高,对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越高的要求。

因此,研究和开发合成缩酮的方法具有一定的意义。

新型环境友好绿色催化剂杂多酸及其盐类开发研究日益受到人们关注[2~6]。

磷钨杂多酸掺杂聚苯胺催化合成环己酮乙二醇缩酮

中图分类号：ＴＱ４６９文献标识码：文章编号：０６９６２０）３０２ —０２．１Ａ１０ —７０（０６０ — ０３３
缩酮是一类有着优于母体羰基化合物的花香、
果香或特殊香味的香料，用于糖类物质的合成，常有机合成的羰基保护，油漆、品、食烟草、化妆品和制药工业等的中间体和目标产物，至用作特殊的反应甚
确证。
１３催化合成环己酮乙二醇缩酮的操作方法．
特的掺杂现象及良好的稳定性为杂多酸催化载体的
选择又增加了一个新的研究方向，以Ｐｎ为载即Ａ
体，将具有催化活性的杂多酸掺杂其中，可增大杂多酸的比表面积，高其催化活性。本研究采用磷钨提杂多酸（Ｐｚ）杂聚苯胺（Ａｎ催化剂Ｈ。Ｗ。Ｏ。掺Ｐ）
ＭＥＵＲＲＣＹ—ＶＸ３０核磁共振波谱仪（Ｄ１溶０ＣＣ。为
剂，ＭＳ为内标）Ｔ。
１２催化剂Ｈ３Ｗ１。Ｐ．Ｐ２／Ａｎ的制备Ｏ４
催化剂Ｈ。ｗ。／Ａｎ的制备按文献Ｅ－Ｐ。ＰＯ７１方法进行，用Ｘ并ＲＤ，Ｒ光谱及ＴＧＤＩ／ＴＡ分析检测
Ｈ。Ｗ。／Ａｎ化合成环己酮乙二醇缩酮。结Ｐｚ。Ｐ催０果表明，其催化活性较好，其是反应时间短，化尤催剂用量少，催化剂能较好地回收利用。

氯铝酸型离子液体催化合成环己酮(苯甲醛)乙二醇缩酮(醛)

出时结束反应，冷却，倾出反应液，分出催化剂（催化剂
留在原瓶中以备下次再用），将反应液和分水器中的有机层合并，常压蒸出环己烷（可重复使用）后，收集１７５
～
性阳离子交换树脂、离子液体口等。作者在此首
化合物通常是用无机强酸催化酮（醛）与过量醇反应得
到［。］，但强酸腐蚀性强，因此国内研究者对缩酮（缩醛）合成催化剂进行了大量研究，已报道的有碘ｌ４］、有机酸］、固体超强酸ｆ。］、杂多酸。、无机盐＿】Ｈ、强酸
胡应喜等：氯铝酸型离子液体催化合成环己酮（苯甲醛）乙二醇缩酮（醛）／２０１５年 ■ ｌ０期
的量比及带水剂用量对反应的影响。确定最优合成条件为：催化剂用量１．０ｇ、酮（醛）醇物质的量比１：１．８、带水剂环己
烷用量３ＯｍＬ。通过元素分析、红外光谱、折光率和ＨＮＭＲ对产品进行了物性和结构表征。
次以氯铝酸型离子液体为催化剂、环己烷为带水剂，用
环己酮（苯甲醛）与过量的乙二醇反应合成环己酮（苯
甲醛）乙二醇缩酮（醛）。反应式如下：
１７８Ｃ的馏分，得到环己酮乙二醇缩酮。以苯甲醛替代环己酮，同法收集２２５～２２８℃ 的

高锰酸钾改性煤基活性炭催化合成环己酮乙二醇缩酮

２０年１０６２月
Ｄｅ．０６ｃ２０
文章编号：２３２２（Ｏ６０ —３８０Ｏ５— ３８２Ｏ）４０４—３
高锰酸钾改性煤基活性炭催化合成环己酮乙二醇缩酮
田晓燕，胡奇林，刘万毅
（夏大学化学化工学院，夏银川７０２）宁宁５０１摘要：高锰酸钾改性煤基活性炭为催化剂合成了环己酮乙二醇缩酮，以并获得了较好的合成条件，即（己酮）（环；乙二醇）１５催化剂用量为总反应物料质量的３３（己酮质量的６５，８０ｍ＝１Ｉ．，．环．％）以．Ｌ环己烷为带水剂，应时间为反
称取１基活性炭，０ｇ煤加入４Ｏｇ浓Ｈｚ０Ｓ和０８ｇＫＭｎ．Ｏ４的混合液，温下搅拌３～４ｎ室Ｏ５ｍｉ，然后冷却抽滤（液可用于下次催化剂制备时补充滤循环使用）用蒸馏水反复洗至ｐ值与蒸馏水相，Ｈ同，放人烘箱中于８Ｏ℃左右真空烘干备用．
２结果与讨论
２１正交试验．
根据文献，对独立因素进行三水平四因素的本文正交试验（１，表）结果如表２所示．可知，因素对产品各收率的影响次序为催化剂用量、水剂用量、应时带反
间、酮醇配比．由此得到该反应的较优化工艺条件为竹酮）：（＝１：ｌ５催化剂用量４５，反应时间（竹醇）＿，．，９６２５，．带用剂用量６１．此优化条件下对反应时间、ｈＬ在ｎ带水剂用量、催化剂用量再进行更优考察．

对甲苯磺酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

白爱民，巢飞，杨水金
（北师范学院化学与环境工程学院，北黄石湖湖４５０）３０２
摘要：以对甲苯磺酸为催化剂，环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，过正交实验法，系以通较
统地研究了合成环己酮乙二醇缩酮的影响因素实验表明：固定环己酮物质的量为０２ｏ，ｎ（己酮）．ｍｌ在环ｎ（乙二醇）＝１１５催化荆用量为反应物料总质量的２６，：．，．％带水剂环己烷２ｍＬ反应时间６ｍｎ的优０，０ｉ
化条件下，己酮乙二醇缩酮的收率可达７．％．环８９
关键词：己酮乙二醇缩酮；甲苯磺酸；化５
支献标识码：Ａ
文章编号：０９２１（０００ — ０５０１０－７４２１）３０９ — ４
Ｂ带水剂环己烷用量ｃ和反应时间Ｄ，、本研究采用四因素三水平正交实验法（，３）考察四因素对合成环己酮乙二醇缩酮的影响，果见表１和表２结．．
表１正交试验（３）的因素和水平
表２正交试验（３）结果与分析
成一般是用无机质子酸作催化剂，类催化剂价格低廉，品收率较高，也存在腐蚀性强、染这产但污环境、反应多等缺点。近年来有文献报道固体超强酸ｊ铌酸 ” 、酸铁Ｊ维生素Ｃ（坏血副、】硫、抗酸）等催化剂对合成缩酮具有良好的催化作用。对甲苯磺酸（Ｐ—ＣＯＨ・是一种固体有机强酸，ＨＣＨＳＨ０）价廉、得，用、管、易使保运输方便

磷钨酸／硅胶催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮

ＰＯ四面体中Ｐ的对称伸缩振动吸收峰、 —Ｏ键
分析纯；磷钨酸，自制；实验用水均为二次蒸馏水。
标准磨口中量有机制备仪；Ｋ一Ⅲ型电子ＰＷ
收稿日期：１一６ｏ。２ｌ０一４０作者简介：吕宝兰，副教授，主要从事钨化学与无机功能材料的研究及无机化学教学工作。基金项目：湖北省自然科学基金（０５Ｂ０３资助项目。２０ＡＡ５）
达７．％。６４
［关键词］环己酮乙二醇缩酮
磷钨酸
硅胶
催化
缩酮反应
环己酮乙二醇缩酮是缩酮类化合物。此类化
合物具有优于母体羰基化合物的香气，常用于酒类、软饮料、冰淇淋、化妆品等调香和定香；在有机
合成中，缩酮常用于保护羰基。此外，缩酮类化合物还用于糖类物质合成、油漆和制药工业等的中
佳合成条件。
１实验
图１为磷钨酸／胶的红外光谱图，中硅其ｌ８，０８８８９ｃ处的吸收峰分别归属为２９，，ｍ０７９０
１１试剂及仪器．环己酮、乙二醇、己烷、环乙醇、乙醚、盐酸、浓正硅酸乙酯、ａＷＯ・Ｈ０、ａＨＯ・Ｈ０，为Ｎ２４２２Ｎ２Ｐ２２均
馏分，即得无色透明具有果香味的液体产品，取称
磷钨酸是一类含氧桥的多核配合物，作为一种新型绿色催化剂在酸催化领域中受到重视。但磷钨酸比表面积小，易溶于极性溶剂，回收及重复
计算收率。使用困难，难以作为多相催化剂使用。本研究以质量，磷钨酸／硅胶为催化剂，以环己酮和乙二醇为原料２结果与讨论合成环己酮乙二醇缩酮，通过正交试验确定了最２１磷钨酸／．硅胶催化剂的表征

活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮.

活性炭负载磷钨酸催化环己酮乙二醇缩酮的制备摘要：以活性炭负载磷钨酸为催化剂，对于以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮进行了研究。

本实验研究了带水剂用量和催化剂用量对产物收率的影响。

实验结果表明，当n (环己酮) ∶n (乙二醇) = 1∶1.4，催化剂用量为0.5g，带水剂为10mL时，产量最高，产率达72%。

关键词：环己酮；乙二醇；环己酮乙二醇缩酮；活性炭负载磷钨酸；催化1 前言1.1开题依据缩酮是性能很稳定的重要化合物，在有机合成上通常用于保护邻二羟基或作为反应的中间体[1]。

而缩酮又有优于母体酮的花香果香香气、留香持久和香气类型多等特点，可用于多种有机合成和日用香精配方[2]。

环己酮乙二醇缩酮具有薄荷香气，在食品、酒类、饮料和化妆品等生产中常用来做调香剂。

传统合成方法是在无机酸催化下由环己酮与乙二醇合成[3]，该法副反应多、产品纯度不高、设备腐蚀严重且污染环境。

目前，新型环境友好绿色催化剂的开发研究日益受到关注。

近年来，文献报道固体超强酸[4-5]、固载杂多酸[6] 和分子筛[7]等催化剂对缩酮合成具有良好的催化作用。

随着人们生活水平的提高，对香精和食品的质量以及环境保护提出了越来越高的要求，研究和开发合成缩酮的方法具有重大意义。

1.2 文献综述随着合成缩酮方法的不断发展，一系列更简便，更环保的方法崭露头角。

下面就合成环己酮乙二醇缩酮的研究情况进行综述与评价：1.2.1 无机酸及其盐作为催化剂合成缩酮三氯化铁催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶n (乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为5.0g, 带水剂环己烷的用量为50mL,反应时间为120min, 环己酮乙二醇缩酮收率可达77. 3%。

三氯化铁是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂，由于它使用方便，对环境无污染，可望得到广泛应用。

但FeCl3·6H2O易吸潮，难以保存。

硫酸铜催化合成环己酮乙二醇缩酮的适宜条件是：n (环己酮) ∶ n (乙二醇) = 1∶1.5, 催化剂用量为5.0g, 带水剂环己烷的用量为50mL,反应时间为120min, 环己酮乙二醇缩酮收率可达70. 7%。

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

第02期二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮科研器凌二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成环己酮乙二醇缩酮段云丽纪佥枝喻莉扬水金(湖北师范学院化学与环境工程学院，黄石435002)摘要：采用溶胶一凝胶法制备了二氧化硅负载硅钨钢酸催化剂。

以其为催化剂，通过环己酮和乙二醇合成环已酮己二醇缩酮，较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、带水剂环己烷，反应时问诸因索对产品收率的影响。

实验表明，二氧化硅负载硅钨钼酸俄化剂是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化荆，在n(环己酮)：n{乙二醐=1：1．4，催化荆甩量为原料总质量的0．6％，环已烷作带永剂12m L，反应时问30m i n的优化条件下，环已酮乙二醇缩酮的收率可达84．71％。

关键词：环己酮乙二醉缩酮；硅镑钼酸；二氧化硅；催化中圈分类号：TQ655；TQ426．91文献标识码：A文章编号：T1672—81bq2012)02-．057-04环缩酮类香料属于缩羰基化合物，是羰基化合物与二元醇在酸性条件下缩合制得的产物，具有优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味，深受广大调香人员的重视，常用于酒类、软饮料、冰淇淋、化妆品等的调香和定香11．2】。

在有机合成中，缩酮是重要的羰基保持形式，常用于有机合成的羰基保护或作为反映中间体，还可用于有机合成溶剂。

其传统的合成方法是在无机质子酸催化下由酮和醇合成，但该法存在副反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中含有大量的酸性废水，污染环境等缺点。

随着人们生活水平的提高和环保意识的增强，对环己酮乙二醇缩酮的生产提出了更高的要求。

因此，科学工作者选用更佳的催化剂来取代无机酸。

文献报道二氧化硅负载磷钨杂多耐31、二氧化硅负载硅钨酸【4】、T i Si W。

：0。

0，Ti O：嘲、固体超强酸t6,71等催化剂对缩酮反应具有良好的催化作用。

杂多酸有较强的酸性，在有机介质中，杂多酸的摩尔催化活性达硫酸的100～l000倍。

杂多酸相对稳定、无毒和易处理，不产生硫化、氯化和硝化等作者简介：段云丽(1991一)．女．湖北裹阳市人，湖北师范学院化学与环境工程学院，主要从事钨化学与无机功能材料的研究工作。

固体酸催化环己酮乙二醇缩酮的制备

固体酸催化环己酮乙二醇缩酮的制备摘要：研究了以活性炭负载对甲苯磺酸催化剂，对环己酮与乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件。

在环己酮与乙二醇的投料物质的量比为1:1.5的条件下，改变催化剂用量，当催化剂用量为1g，反应时间为1h时，环己酮乙二醇缩酮的收率可达70%，此时收率较好。

关键词：环己酮乙二醇缩酮；环己酮；乙二醇；负载炭对甲苯磺酸催化剂。

1 前言1.1开题依据缩酮(醛)是一类重要化合物，通常用于保护羰基或作为有机合成中间体，同时还是一类有广泛用途的香料，常用于酒类、软饮料、冰淇淋、化妆品等的调香和定香。

环己酮乙二醇缩酮又称1,4-二氧杂螺癸烷，系缩酮类化合物，是重要的化工中间体，可作为特殊的反应溶剂，也可用作有机溶剂和有机合成中间体。

由于缩酮有母体羰基化合物的花香和果香，具有特殊的香气，因此作为新型香精和香料在日用化工和食品工业中已得到广泛应用[1]。

传统的合成方法是在无机酸的催化下由环己酮和乙二醇缩酮来合成。

该方法存在环境污染，反应时间长，后处理麻烦等缺点。

强调绿色环保可持续发展的今天，研究和开发新的合成缩酮的方法具有一定的现实意义[2]。

固体酸克服了液体酸的缺点，具有容易与液相反应体系分离，不腐蚀设备等优点从根本上解决了溶剂对环境造成的污染，同时降低了生产成本[3]。

已有的研究成果表明，活性炭负载型对甲苯磺酸对缩酮的合成有较高的催化活性[4]。

本文研究了在活性炭负载型对甲苯磺酸的用量对环己酮乙二醇缩酮的合成的影响。

1.2文献综述作为重要的化工原料，环己酮缩乙二醇的制备很重要，制备方法也很多。

近20多年来国内化学工作者在环己酮乙二醇缩酮合成工艺的改进及新型催化剂的探讨方面做了大量工作。

出于保护环境，降低成本的目的，目前作为合成环己酮缩乙二醇缩酮的催化剂的多为固体酸。

活性炭负载酸的种类很多，催化效果也不尽相同。

现对各合成方法进行综述与评价：1)磺酸催化合成环己酮乙二醇缩酮氨基磺酸 ( H2N—lSO2OH)是一种价廉易得的稳固体。

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成环己酮乙二醇缩酮(论文)

活性炭负载对甲苯磺酸催化合成环己酮乙二醇缩酮摘要：以活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂，以环己酮和乙二醇为原料合成了环己酮乙二醇缩酮，重点考察了醇酮物质的量比、催化剂用量对产品收率的影响。

实验结果表明：活性炭负载对甲苯磺酸有着良好的催化活性，当环己酮的加入量为0．1mol（10.4ml）， n(环己酮)： n(乙二醇)=1：1．5，催化剂用量为0.5g，带水剂环己烷的用量为10ml，环己酮乙二醇缩酮的收率可达79.6%，为最佳产率。

关键词：环己酮乙二醇缩酮；对甲苯磺酸；活性炭；催化1 前言1.1开题依据缩酮是一类有着优于母体羰基化合物的花香、果香及特殊香味的香料。

其香气透发柔和，留香持久，具有香气类型多、原料来源丰富、生产工艺简单、化学性质稳定等特点。

近2O年来，作为新型香在食品香料和日用香精中得到广泛运用，常用于酒类、软饮料类、冰淇淋、化妆品等的调香和定香。

此外，缩酮也常用于有机合成的羰基保护或作为反应中间体，还用作有机合成溶剂[1]。

缩酮的工业合成一般是用无机质子酸[2]作催化剂，这类催化剂价格低廉，产品收率较高，但也存在腐蚀性强、污染环境、副反应多等缺点。

近年来有文献报道固体超强酸[3]、铌酸[4]、硫酸铁[5]、维生素C(抗坏血酸)[6]等催化剂对合成缩酮具有良好的催化作用。

对甲苯磺酸(p—CH3C6H4SO3H·H20)是一种固体有机强酸，价廉、易得，使用、保管、运输方便安全，对设备腐蚀及环境污染均比无机酸小，不易引起副反应，用量小，活性高，是替代无机酸的良好催化剂。

本文以环己酮与乙二醇为原料，以对甲苯磺酸为催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮，获得较理想结果[7]。

1.2文献综述根据近年来的文献资料，有以下一些合成方法：1.2．1无机酸及其盐催化合成缩酮结晶三氯化铁(FeCl3·6H2O)是一种价廉易得的Lewis酸,利用它催化合成环已酮乙二醇缩酮，操作方便，对设备腐蚀小,环境污染低,是一种值得推广应用的催化剂。

活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮摘要：活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮，考察催化剂的用量对反应的影响。

实验表明，在 n(环己酮):n(乙二醇)=1:1.8，催化剂用量为1.5g、20mL 环己烷为带水剂和反应时间为1h条件下，环己酮乙二醇缩酮的收率可达78.75%,且产品纯度为97.92%。

关键词：环己酮乙二醇缩酮；活性炭负载磷钨酸催化剂；缩酮反应。

1 前言1.1开题依据缩酮是性能很稳定的重要化合物，同时还是一类有广泛用途的香料。

在有机合成上通常用于保护邻二羟基或作为反应的中间体[1]。

而缩酮又有优于母体酮的花香果香香气、留香持久和香气类型多等特点，可用于多种有机合成和日用香精配方[2]。

环己酮乙二醇缩酮具有薄荷香气，在食品、酒类、饮料和化妆品等生产中常用来做调香剂。

传统合成方法是在无机酸催化下由环己酮与乙二醇合成，该法副反应多、产品纯度不高、设备腐蚀严重且污染环境[3]。

开发和研究对环境友好型的催化剂受到人们普遍关注和重视。

目前，文献[4~7]报道用氯化锰、Y沸石、硫酸铁铵和固体超强酸等催化剂对缩酮反应具有良好的催化作用。

1.2文献综述通过查阅相关资料，我们可以发现在过去的研究当中，关于环己酮乙二醇缩酮的制备已经取得了相当高的成就，并且大家在合成方法上也有着各自不同的研究成果。

下面就合成环己酮乙二醇缩酮的研究情况进行综述与评价：在微波辐射下，以硫酸氢钠为催化剂，环己烷为带水剂，合成了环己酮乙二醇缩酮[8]。

考察了催化剂的用量、反应时间、酮醇物质的量之比、带水剂的用量及微波功率等诸多因素对产品收率的影响。

成本较高，产率较低。

对甲苯磺酸是一种固体有机酸，价廉易得，保管、运输、使用方便安全，对设备腐蚀和三废污染比无机酸小。

但是活性不是很高，因此常常并不用来替代无机酸而作为催化剂[9]。

氨基磺酸(H2N-SO2OH)是一种价廉易得的稳定固体。

它不仅具有对甲苯磺酸的优点，而且反应后以结晶析出，沉于反应液下，易与反应液分离，操作方便，分离出催化剂仍具有重复催化作用，是合成酯的良好催化剂[10]。