碳添加剂对聚丙烯腈溶液流变性影响的研究
水解聚丙烯腈胺盐分子量
水解聚丙烯腈胺盐分子量一、引言水解聚丙烯腈胺盐(Polyacrylamide Hydrolysis Salt)是一种常见的高分子聚合物,广泛应用于水处理、石油开采、纺织品加工等领域。
本文将从不同角度介绍水解聚丙烯腈胺盐分子量的相关内容。
二、水解聚丙烯腈胺盐分子量的意义水解聚丙烯腈胺盐的分子量是衡量其性质和应用范围的重要指标。
分子量的大小直接影响聚合物的溶解性、吸附能力、流变性质等。
较高的分子量通常意味着较高的性能稳定性和较强的吸附能力,但也可能导致加工难度和成本增加。
三、影响水解聚丙烯腈胺盐分子量的因素1. 聚合反应条件:聚合反应温度、反应时间、催化剂种类和浓度等都会对分子量产生影响。
较高的温度和较长的反应时间有助于分子链的生长和交联,从而增加分子量。
2. 聚合物浓度:较高的聚合物浓度有助于提高分子链的相互碰撞概率,从而增加聚合度和分子量。
3. 溶剂选择:不同的溶剂对聚合物的溶解度和分子链的生长速率有影响,选择合适的溶剂可以控制分子量的大小。
4. 添加剂:添加剂如链转移剂、交联剂等会改变聚合物的分子结构,从而影响分子量的大小。
四、分子量测定方法1. 凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC):这是一种常用的分子量测定方法,通过在特定溶剂中将样品溶解并通过一系列的孔径互不相同的凝胶柱,根据聚合物分子在凝胶柱中的渗透性能来测定分子量。
2. 黏度平均法:通过测量溶液的粘度和浓度,根据经验公式计算分子量。
3. 光散射法(Light Scattering,LS):通过测量聚合物分子在溶液中的散射光强度,利用光散射原理计算分子量。
五、水解聚丙烯腈胺盐分子量对应用的影响1. 水处理领域:大分子量的水解聚丙烯腈胺盐具有较高的吸附能力和沉降性能,可用于固液分离、污泥脱水等环境治理工艺。
2. 石油开采领域:适当分子量的水解聚丙烯腈胺盐可用于增稠剂、驱油剂等,用于提高原油采收率和改善油井生产情况。
添加剂对纯丙乳液性能的影响研究
添加剂对纯丙乳液性能的影响研究添加剂对纯丙乳液性能的影响研究刘立新,赵晓非,谭小红,张建民,杨毅(大庆石油学院化学化工学院,黑龙江大庆 163318)聚合物水泥复合防水涂料(JS复合防水涂料)结合了有机物的柔性和无机物水泥的刚性,具有高效、无毒无害、施工简单、涂膜耐老化性与机械性能优良等特点。
丙烯酸酯共聚弹性乳液是主要的一类JS复合防水涂料的液料。
涂料助剂可以改进涂料的生产工艺、提高涂料的质量、赋予涂料特殊功能、改善涂料的施工条件。
本文采用种子乳液聚合法制备了丙烯酸酯乳液(纯丙乳液),考察了增塑剂、成膜助剂、交联剂、增稠剂、流平剂、防霉剂等各种助剂的用量对丙烯酸酯乳液黏度和吸水率的影响。
1 实验部分1.1 实验仪器与原材料实验仪器:电动搅拌器(天津市二十八中仪器厂) ;磁力搅拌器(681 型,江苏南通农业科学仪器厂) ;水浴锅(HH-S型,郑州长城科工贸有限公司) ;旋转黏度计(NDJ-99型,成都仪器厂) ;四口烧瓶(500 mL)。
原材料:甲基丙烯酸甲酯(分析纯)、丙烯酸丁酯(化学纯)、甲基丙烯酸(分析纯) 、十二烷基硫酸钠(化学纯) 、OP-10(化学纯) 、过硫酸钾(分析纯) 、亚硫酸氢钠(分析纯) 、氨水(分析纯) 、氢氧化钠(分析纯) 、邻苯二甲酸二丁酯(分析纯) 、成膜助剂、消泡剂、增稠剂、流平剂、防霉剂、水泥、滑石粉、碳酸钙。
1.2 丙烯酸酯乳液的制备1.2.1 预乳化液的制备在110 g蒸馏水中加入5 g OP-10、3 g 十二烷基硫酸钠以及功能性单体甲基丙烯酸8.00 g,放入四口烧瓶中,水浴加热至40℃,在高速搅拌下,将90% 的混合单体,在45 min 内滴加完毕,并继续搅拌5 min,得到稳定的乳白色乳化液,备用。
1.2.2 种子乳液的制备将1.0 g OP-10,0.6 g十二烷基硫酸钠混合乳化剂,蒸馏水(60 g)放入四口烧瓶中,水浴加热,开动搅拌器,先将适量的引发剂部分滴加至四口烧瓶中,然后同时滴加引发剂和剩余的10% 混合单体,在30 min内反应完毕,得到蓝色或淡蓝色的种子乳液,随后将剩余的引发剂和与乳化液在4 h内滴加完毕,并升温至90℃,回流一段时间,然后冷却,用氨水调解pH 值,即得丙烯酸酯乳液产品。
碳纳米管/聚丙烯腈复合纤维的制备及结构研究
驱体 , 者用 原位 聚合 法制 备 了 C T / A 作 N s P N复 合纤 维 , 并对 其结构进 行 r 究 。 研
1 实 验
椎板 流变仪研究 了聚合 物溶 液的流变 性 。
纤 维截 面形 貌 : 用 Htc 采 i h公 司 S 4 0 a - 7 0型 扫描 电子显微镜 观察 了凝 固丝 的截 面形 貌 。 热行 为 : 用 T 采 A公 司 Q O lO型差示扫 描量 热
第3卷 1
第 5期
合
成
纤
维
工
业 Leabharlann Vo . No. I 3l 5
Oc . 2 0 t o 8
20 0 8年 1 0月
CHI YN NA S THET C F BE I I I R NDUS TR ̄
碳 纳 米管/ 丙烯 腈 复合 纤维 的制备 及 结构 研 究 聚
马 雷 郑雪枫 李常清 童元建 徐棵华
1 1 主要材料 与试剂 .
C T :直径小于 2 n 纯 度 大 于等 于 9 % , Ns m, 0 单 壁碳 纳 米管 ( WC T) 量分 数 大 于 5 % , S N 质 0 无
仪 ( S ) 究 了复 合纤 维 的 预氧 化放 热 行 为 , DC研 升
温速率 1 = m n 氮气气 氛 。 0 c/ i , 【
10 2 ) 00 9
( 北京 化 工 大 学 碳纤 维及 复合 材 料 研 究 所 , 京 北
摘
要: 通过 原位聚合 的方法制备 r 纳米管/ 碳 聚丙 烯腈 ( N sP N 聚合 液 , 湿法 纺丝工 艺制 备 了 C T/A ) 用
C T/ A N s P N复 合 纤维 , 析 了 复 合纤 维 流 变 性能 、 性 能 及截 面形 貌 。 结 果 表 明 :N s的 加 入 使 得 聚 合 物 溶 分 热 CT 液 出现 r假 凝 胶化 , 度 和 弹性 均 有 所 升 , 丝 时 溶 液细 流 的表 层 遇 水 迅速 凝 固 成 致 密 的 皮 层 , 响 了 纤 粘 纺 影 维 芯 部的 二 甲 基亚 砜 ( M O) 水 的 双 扩散 作 用 , 固丝 现 l很 明 显 的皮 芯结 构 , N’的 加 入 还 使 得 纤 DS 和 凝 r CI s 维 预 氧化 放 热过 程 得 到 了缓 和。
少量共单体对丙烯腈在DMF中溶液聚合的影响
8 2
化学反应工程与工艺
2 0 1 3年 2月
对 云 点 的影响 可从 共聚 过程 稳定 性 的角度 了解 到 “ 尽 可能少 ”的共 单体 在 聚合反 应 时 的最少加 入 量 。 本工 作 即基于 这一 目的 ,以 N, N一 二 甲基 甲酰胺 ( D MF )为 溶剂 ,考 察 了丙烯 腈 与一 系列 共单体 溶 液共 聚 时 的云点 , 同时研 究 了少 量共 单体 对 聚合动 力 学 的影响 规律 。
第2 9卷 第 1 期 2 0 1 3 年2 月
化学反应工程 与工艺
Ch e mi c a l Re a c t i o n En g i n e e r i n g a n d T e c h n o l o g y
V_ 0 1 2 9 . NO 1 F e b . 2 0 1 3
这个临界值被称作 “ 云点”( C l o u d y ) [ 1 2 - 1 4 ] o而 引入共单体能提高这一云点值,因此 , 考察不同共单体
收稿 日期:2 0 1 3 — 0 1 一 O 1 ; 修订 日期: 2 0 1 3 一 O 1 . 1 7 。 作者简介:谭水龙( 1 9 8 5 一) ,男,硕士研究生 ; b  ̄ ( 1 9 7 8 -) ,男,高级工程师,通讯联系人。E - ma i l : b u z h i y a n g @z j u . e d u . c n 。
酸与丙烯腈在 D M F中溶液共聚时 , 其含量对聚合动力 学的影 响。发现随衣 康酸用量的增加,聚合速率与分子
量都 降低 。分析 了间歇共聚 中共单体 含量随转化率 的变化 ,并拟合 了该单体对溶液 共聚时的竞聚率,发现接 近于理想共 聚:r l A = 2 . 0 、r A N = 0 . 5 ;且 在低共单含量时,共聚物 的累积平均共单 组成 随转化率 线性地 下降。
碳纳米管对聚丙烯腈溶液流变行为的影响
21 00年 3月
合
成
技
术
及
应
用
V0. 5 N . 12 o 1
Ap . 2 0 r 01
S T TC T C YN HE I E HNOL GY 0 AND AP L C 1 P I AT 0N
碳 纳米 管 对 聚 丙烯 腈 溶 液 流 变行 为 的影 响
聚丙烯腈 的浓 度为 2 % ( , 纳 米 管 的含量 分 别 2 W)碳
为 0 、 . % 和 1 0 ( 聚 丙 烯 腈 的 质 量 百 分 % 05 .% 占 数 ) 。
聚丙烯腈 粉末 ( A : 纤维 原 丝 专 用 聚合 体 P N) 碳 ( 丙烯腈 : 丙烯 酸 甲酯 : 康 酸 =9 :. -. ) 粘 均 衣 62 5 15 , 分子质 量 :. 1 上海石 化公 司腈纶 厂提供 ; 78× 0 , 二 甲基 亚砜 ( MS , D O) 分析 纯 , 上海 凌 峰 化学 试
( A / MS 含 5 P N) D O( %水 ) 的纺丝溶液剪切共混 , 制备含碳 纳米 管的 P N纺丝溶液 。采 用椎板旋转 流变仪研究 了 P N纺 A A 丝溶液的流变行为。结果表明 , 添加碳纳米管后 ,A P N纺丝溶液 的表观粘 度变大 , 且其 对剪切速率 的敏感性增强 。同时 , 随着 M T含量的增加 ,A WN P N纺丝溶液 的非牛顿指数降低 , 结构粘度指数和粘流活化能增大 。 关键词 :碳纳米管 ; 聚丙烯腈 ; 流变行为
加 入适 量 的 N O a H水 溶液 , 溶 液 p 将 H值 调 至 中性 。
然 后反 复离 心和 去离 子 水 超 声分 散 处 理 进行 纯 化 ,
龙 … 、 氧 树脂 J聚 酯 等材料 的增强 , 得 了很 环 、 取
聚丙烯腈论文:碳纤维用聚丙烯腈溶液共聚合反应研究
聚丙烯腈论文:碳纤维用聚丙烯腈溶液共聚合反应研究【中文摘要】碳纤维自上世纪六十年代开始发展以来,以其比重小、强度高、模量高、耐高温、耐腐蚀等一系列优良特性,成为未来最具发展前景的材料之一。
制备碳纤维的前驱体有很多,其中聚丙烯腈(PAN)基碳纤维的产量占到了90%以上。
聚丙烯腈基碳纤维的生产可分为两步:聚丙烯腈纺丝原液的制备和原丝的预氧化与炭化。
其中的聚丙烯腈往往是丙烯腈和少量其它单体的共聚物,共聚物的合成是制备碳纤维的第一步,也是最为关键的环节,其性能直接影响到碳纤维的性能。
本论文采用高浓度的丙烯腈(AN)和少量衣康酸(IA)混合物为共聚单体,低浓度的偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在溶剂二甲基亚砜(DMSO)中,进行丙烯腈溶液共聚合,制备高分子量的聚丙烯腈。
通过测定不同温度、引发剂浓度、共聚单体含量、总单含量下,经过不同反应时间条件所得到的AN-IA共聚物的转化率,探讨了上述因素对聚合反应速率的影响。
以DMF为溶剂,在30℃条件下,用乌氏粘度计测量各个反应条件下所得共聚物的分子量,探讨聚合条件对分子量的影响。
经过上述实验,得到了转化率30%以下,粘均分子量在30-100万的AN-IA共聚物。
发现不同的条件下,聚合过程中聚合液及共聚物的形态差别较大。
经过定量测定,绘制了各个条件下反应的转化率-时间关系曲线。
发现反应速率和分子量均随总单浓度的增大而增大,却均随衣康酸含量的增大而减小。
温度、引发剂含量的增大均使反应速率显著增大,却使分子量减小,而反应时间的增大虽使转化率增大,但对分子量却基本没有影响。
以衣康酸单正丁酯(MI)为共聚单体,中等浓度的偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在二甲基亚砜(DMSO)中,进行AN-MI溶液共聚合。
初步探讨了IA的加入对共聚反应的影响,并得到一组转化率-时间关系图。
在各个不同温度下,改变AN/MI配比,得到转化率为10%以下的AN-MI共聚物。
采用元素分析方法,得到共聚物中两种单体单元的组成。
基于离子液体的聚丙烯腈/纤维素溶液的动态流变性能研究
1 实验
9 0℃ , 样 B在 8 ,0,0 10o下 进行 动 态频 试 09 10,1 C
率扫描 , 测定 G ,, 和 t g ∞的变化, G 、 a 随 , n 从而全
收稿 日期 : 0 1 0 ・ 9 2 1 -6 0 ;修改稿收到 日期:0 11-3 2 1 .21 。
定性好 、 明显 的蒸汽压 、 无 操作安全等优点, 可以 有效 地溶 解 有 机 、 机 化 合 物 为 均 一 溶 液 J且 无 ,
可 以直 接溶 解 聚丙 烯 腈 L 、 维 素 而 不 发 生衍 4纤 J 生 化反应 。作者 使用 3种 离子 液体 分别 溶解 聚丙 烯腈/ 维 素 , 用旋 转 流变仪 对共 混溶 液 的动态 纤 采
[ M M] l1乙基 -一 B I C ,一 3甲基咪唑醋酸盐[ MI A E M] c为溶剂的聚丙烯腈/ 维素共混溶液 ( 纤 分别标 记为溶液 A, B, 的动态流变性 能进行 了研 究, E) 讨论 了溶液 的储能模量 (G )、 耗因子 (tr 及角频率 (t ) 间的关 损 at 6) o 之
的领 域之 一 , 它不 仅 是聚合 物 改性 的重 要手 段 , 更
是 开发 具 有 崭 新 性 能 新 型 材 料 的 重 要 途 径 … 。
其中 , 多组 分聚合 物 高分 子材 料领 域 中相容 性 、 相 分 离 以及 流 变 行 为 的研 究 具 有 重 大 意 义 。许
盐[ M M] 11乙基-. B I C ,. 3甲基咪唑醋酸盐 [ M M] EI
A c实验室 自制 。
1 2 仪 器 .
多研究者以均聚物流变学为模型探索多组分聚合
物体 系的相 容性 信 息 , 现 多相 及 非 相 容 性 聚合 发 物 体 系呈现 特殊 的黏 弹 响 应 , 现 出复 杂 的 流 变 表
PAN接枝CNTs的制备及其复合溶液的流变行为
1 2 C s的改性 . NT
能, 是一种理想的聚合物复合材料增强体 , 已成为 材料 领域 的一个 重要研 究 内容 j 。含 C T/ N s聚合
物 的复合纤 维材料 已经成 为 复合材料 研究 领域 的
热点之一l 。但是 C T 的分散及其与聚合物 2 J Ns
纺丝溶 液 。
收 稿 日期 : 09 0 一1 20 -5 l ;修 改稿 收到 日期 :0 0 0 -2 2 1— 11 。
C T : 径 5~ 0n 管 长 0 5~ 0 m, N s直 2 m, . 50 纯
度 大于等 于 9 % , 定形碳 质量 分数小 于 5 , 5 无 % 单 壁 C T 质 量分数 大 于 5% , Ns 0 深圳 纳米 港公 司产 ;
液 的流变 行为 , 确定 和优 化 纺丝 工 艺提 供 了理 为 论 依据 。
1 实验
T A反 应 , T T 使 E A分 子链 接 枝 到 C T 碳 管 上 。 Ns 最后 以正 庚 烷 为 溶 剂 , IN 为 引 发 剂 , 带 有 AB 将 TT E A分 子 的 C T 与 A Ns N和 I 位聚合 , A原 用过 量 的二 甲基 甲 酰 胺 ( MF 反 复 清 洗 产 物 , 终 将 D ) 最 P N大分 子链接 枝 到 C T 的 端头 或表 面 。实 验 A Ns
( 北京化工大学碳纤维及复合材料研究所 , 北京
摘 要 : 采用浓硝酸 、 氯化亚砜 、 三乙烯四胺先后对碳纳米管( N s进行氧化 、 化和胺 化, C T) 酰氯 通过原位聚
合将聚丙烯腈( A ) P N 接枝到 C T 端头或表面制得改性 C T ; Ns N s研究 了含改性 C T 的 P N复合 溶液的流变 Ns A 行为 。结果表明:A P N接枝到 C T 上并形成 网络结构 , Ns 被接枝 的聚合 物的质 量分 数约 5 % , 枝率 约为 9 接
含纳米负离子的聚丙烯腈原液的特性研究
溶解。
体在 P N中分散均 匀 ,即使少 量团聚体 的粒径也 A
小于 5 0n 0 m;而 当粉 体含 量进 一步增 加时 ,团聚 体数量有所增 加 ,且 团聚尺寸有所增 大 ,但尺寸都
维普资讯
研 究 论 文
Fb rR } a c ie e e r h s
含纳米负离子 的聚 丙烯腈原液的特性 研究
潘 湘 庆 ,王华 平 ( 东华大学材料学院 ,上海 2 12 ) 0 6 0
U 刖 吾
纺丝原液中加入具有 永久 自发极 化的纳米级负离子 粉体 ,制备负离 子腈纶纺 丝原液。在纳米复合材料 特别是纳米 复合纤维 的制 备过程 中 ,核 心技术 是纳 米粉体的分散性 [ 4 1 。因此 ,本文 主要探讨纳米 负离 子在聚丙烯 腈溶液 中的分散问题 ,并讨论纳米粉体 对聚丙烯腈溶 液流变特性 的影响 ,从而有效预测溶
液的可纺性 。
负氧离 子粉体 是一种 天 然 的矿物 粉 体 ,具 有 远红外辐射效应 、表层 负离子效应 、矿物质营养元
素效应等 ,因其独特 的健康 、环保功能而广泛应用
于建筑装潢内墙涂料 、纺 织品、水质 净化等方面 【 1 ] 。 负离子纤维是国 内外近几年新兴的功能性纤维 ,属 环保型纤维 。通过该纤维中的负离子添加剂 向环境 中释放负离 子 ,营造 出仿大 自然 环 境 ,给 人 以清 新 、舒适 的感觉 ,因此 成为纤 维行业 推荐的一种功 能性纤维 。同时 ,负离 子纤维所发 射的远红外线是
在 室温下溶胀 3 i ,升 温至 6 C 0m n 0q ,搅 拌 2h后
氧化石墨烯对丙烯腈聚合及溶液流变性能的影响
Th e e f f e c t o f g r a p h e n e o x i d e o n t h e p o l y me r i z a t i o n o f a c r y l o n i t r i l e
a n d i t s r h e o l o g i c a l p r o p e r t i e s
的影响 。结 果表 明,G O 对聚合反应有 一定的抑制作用 ,GO / P A N 的相对分子质量 和转化率均随着G O 质量分数 的增 加而减
小:GO 的加入增加 了P AN的流动性 ,GO PAN溶液的储能模量 、损 耗模 量和粘度 均随着GO / 质 量分数的增加 而减 小,并且 随 着GO 质 量分数 的增加 更倾 向于粘性 。 关键 词 : 氧化石墨烯;聚 丙烯腈;聚合;流变性能;研 究 中图分类号 :T Q3 4 2 . 7 4 2 文献标识码 :A 文章编号 :1 0 0 7 - 9 8 1 5( 2 0 1 3 )0 2 — 0 0 2 0 — 0 5
e fe c t s o f t h e GO o n t h e p o l y me r a t i o n o f a c r y l o n i t r i l e nd a t h e r h e o l o g i c a l p r o p e r t i e s o f P AN s o l u t i o n we r e s t u d i e d .
聚丙烯腈碳纤维性能表征规范
聚丙烯腈碳纤维性能表征规范聚丙烯腈碳纤维的性能主要有力学性能、热物理性能和电学性能。
对于碳纤维材料来说,拉伸力学性能,包括拉伸强度、拉伸模量以及断裂伸长率是其主要力学性能指标。
由于纤维材料本身的特点,很难对其压缩力学性能进行有效的表征,因此基本不考虑纤维本身的压缩性能。
碳纤维的热物理性能包括热容、导热系数、线膨胀系数等,也是材料应用的重要指标。
电性能主要为体积电阻率以及电磁屏蔽方面的性能。
对于碳纤维的拉伸力学性能测试,各国都已经基本形成了相应的测试标准系列,这些标准系列同时包括了在力学性能测试时需要的线密度、体密度、上浆量等相关的测试。
对于热物理性能,相关的测试标准较少。
5.5.1碳纤维性能测试标准日本从1986年开始发布了其碳纤维力学性能测试标准,有关标准见表5.30,其中JIS R7601-1986《碳纤维试验方法》涵盖了碳纤维单丝、束丝的拉伸力学性能测试方法外,还包括以及密度、上浆剂含量、线密度等测试方法及规范。
JIS R7601-2006《碳纤维试验方法(修正1)》是在国际对石棉制品应用规定严格的条件下,将JIS R7601-1986中拉伸性能测试中夹持用垫片的石棉材料进行了删除。
相比于JIS R7601-1986,JIS R7608-2007《碳纤维-树脂浸渍丝拉伸性能测试方法》被广泛地用于碳纤维力学性能的测试,其可操作性和规范性也更强。
表5.30日本碳纤维测试标准序号标准号标准名称1JIS R7601-1986碳纤维试验方法2JIS R7602-1995碳纤维织物试验方法3JIS R7603-1999碳纤维-密度的试验方法4JIS R7604-1999碳纤维-上浆剂附着率的试验方法5JIS R7605-1999碳纤维-线密度的试验方法6JIS R7606-2000碳纤维单纤维拉伸性能试验方法7JIS R7607-2000碳纤维单纤维直径及断面面积试验方法8JIS R7608-2007碳纤维-树脂浸渍丝拉伸性能测试方法9JIS R7609-2007碳纤维体积电阻率测试方法10JIS R7601-2006碳纤维试验方法(修正1)日本东丽公司作为世界聚丙烯腈基碳纤维生产能力和水平最高的企业,也有自己的碳纤维力学性能测试内部规范,测试规范号和名称为TY-030B-01《碳纤维拉伸强度、拉伸弹性模量和断裂延伸率测试方法》。
溶解方式对聚丙烯腈-离子液体溶液和纤维的影响
采用麦克奥迪实业集团有限公司 Mo t i c B A 3 0 0 P o l
偏光显徽镜 ,利用色那蒙法测试。
1 . 5 . 3 扫描 电子 显微 镜 ( S E M) 分 析
称取适 量干燥 的 P A N和 [ B M I M 】 C 1 ,用玻璃棒 搅 拌使 其混合均 匀 ,在温度 为 9 0 c ℃ 的真空 干燥烘 箱 中进行 静置溶解 ,配制 成质 量分数 为 1 3%的溶 液后 ,真 空脱泡 ,记为 S o l u t i o n A 1 。
P A N ~ 离子液体溶液具有黏度 高的特 点 ,这 对制备均 匀稳 定的纺丝原 液带来挑 战。众所周知 , 溶液特 性 对纺 丝成 形 、纤 维结 构性 能 有一 定的 影
P A N 一【 B M I M ] C I 溶液 的流变特 性 ,并进 行了纺 丝 试验 ,研究了溶液制备方式对其可纺性 、纤维结构 和性能的影响 ,为优化纺丝液制备工艺提供依据 。
构 更为均 匀,力学性能 更好 。
关键词:聚丙烯腈 ;溶解方式;流变特性;力学性能 ; 超分子结构
中图分类 号 :T Q 3 4 2 . 3 1 文献标 志码 :A 文章编 号 :1 0 0 1 - 7 0 5 4( 2 0 1 3 )1 2 — 0 0 1 0 — 0 6
聚丙烯腈 ( P A N )纤 维因具 有优 良的耐气候 耐 日晒 、染 色鲜艳 、保暖性 ,不仅 用于纺织服装 , 而且还 是混凝土抗裂增强材料和 制备碳 纤维的良好 原 料 。 耳前工业 上制备 P A N纤 维的 方法是溶 液纺丝 ,常用的溶剂有二甲基 甲酰胺 ( D MF ) 、二甲
方 向为聚 丙烯腈 的结构 与性 能。 通讯 联 系人
1 试 验
聚丙烯腈纺丝原液三元体系的流变行为
,
使初生丝 通过 降
,
进 聚 丙烯腈凝 胶 形 成
温 快速 凝 胶 形 成
种类似 丝 瓜 中 有 的 网 络 结 构
。
这
对
样 就避免 了 皮 芯 结 构
纺 丝 原 液 的凝 胶 化 行 为 对 于
,
1
1 1
.
实验 材 料 及 方法
实验材 料
凝胶 纺 丝 过 程 温 度 的设 定 具 有重要 作 用
。
粘均分子质量
1 2
.
=
72 560
二
甲基 亚 砜 和 去离子 水
。
,
交 联 或者物 理 相 转 变 形 成 的 三 维 网 络
一
凝胶 化 是高
由上 海化 学 试 剂 有 限 公 司 提 供
聚 丙 烯 腈 溶液 的制 备
临 界时间
、
温 度 和 高分 子浓 度 下 突
然 变 成 类 固 体 结构 的现 象
0 0
为 ,凝胶点是储能 ( 弹性 )模 量 G 与损耗 ( 粘性 )
模 量 相 等时的温度 ,即 tn= 。幂律公式如下 : a6 l
G t G ()3 " < < ()一 , t Ct ,0 n l o o o () 1
图 1G .
1 ℃ y
和 t与 T的关 系 {  ̄ 4% ) l IO - I .凝 胶点 是 4. 8 3℃
于 纺 丝 原 液凝胶 化 过 程 的流 变研 究是
工作
。
一
因此
,
项 有 意义 的
聚 丙 烯 腈 聚 合体 (丙 烯 腈 : 丙烯 酸 甲酯 : 衣康酸
2 质量 比为 9 6 :
.
聚丙烯腈流变行为及碳纤维微观结构与力学性能关系
聚丙烯腈流变行为及碳纤维微观结构与力学性能关系聚丙烯腈流变行为及碳纤维微观结构与力学性能关系引言:聚丙烯腈(PAN)是一种广泛用于制备高性能碳纤维的前驱体材料。
在制备过程中,PAN纤维经历了热脱水、氧化和碳化等步骤,形成了具有结晶结构的纤维,并最终转变为碳纤维。
然而,PAN纤维的微观结构与力学性能之间的关系尚不完全清楚。
本文旨在研究PAN纤维的流变行为,并探索其微观结构与力学性能之间的关系。
实验方法:首先,我们制备了不同浓度的PAN溶液,通过旋转流延工艺获得了PAN纤维。
然后,利用拉伸试验仪对PAN纤维进行拉伸性能测试,并通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)技术对样品的微观结构进行表征。
最后,我们利用动态力学分析仪(DMA)研究了PAN纤维的流变行为。
结果与讨论:通过拉伸试验,我们发现PAN纤维的抗拉强度随着PAN浓度的增加而增加。
这是因为增加PAN浓度会导致纤维内部的链段结晶度提高,从而增加了纤维的强度。
此外,当PAN浓度超过一定阈值时,纤维的抗拉强度便趋于饱和,这可能是由于高浓度条件下纤维表面液体脱离较慢而导致的。
通过SEM观察,我们发现PAN纤维的表面光滑且均匀,而高浓度下的纤维表面有更多的微观孔洞。
这些孔洞可能是由于高浓度PAN溶液的脱水过程中,封闭的气泡在纺丝过程中被带入纤维中而形成的。
此外,通过XRD分析,我们观察到PAN纤维的晶胞参数与PAN浓度呈正相关,这进一步证明了PAN浓度对纤维结晶度的影响。
通过DMA分析,我们研究了PAN纤维的流变行为。
结果显示,PAN纤维的储能模量和损耗模量随着温度的升高而减小,这可能是由于温度升高导致了纤维内部链段松弛和分子运动增加。
此外,PAN纤维的储能模量和损耗模量随着频率的增加而增加,这可能是由于频率的增加导致纤维内部链段运动受到更多限制。
结论:本研究通过实验和分析,揭示了PAN纤维的流变行为与其微观结构和力学性能之间的关系。
我们发现PAN纤维的抗拉强度与PAN浓度呈正相关,并且低浓度下的纤维表面更加光滑均匀。
不同工艺制备的聚丙烯腈纤维的耐碱特性研究
不同工艺制备的聚丙烯腈纤维的耐碱特性研究摘要:聚丙烯腈纤维是一种常用的合成纤维材料,具有良好的拉伸性能和抗磨损性能,广泛应用于纺织品、工业过滤和电缆等领域。
然而,由于聚丙烯腈纤维的分子结构中含有大量亲碱性基团,使得其在碱性环境下易受到腐蚀和破坏。
因此,研究不同工艺制备的聚丙烯腈纤维的耐碱特性具有重要的意义。
本文通过实验研究了不同工艺制备的聚丙烯腈纤维在碱性溶液中的耐碱特性。
首先,选取了三种不同工艺制备的聚丙烯腈纤维样品,并对其进行碱性溶液的耐受性测试。
实验结果表明,其中一种工艺制备的聚丙烯腈纤维在碱性环境下表现出了更好的耐碱性能。
接着,通过扫描电子显微镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对聚丙烯腈纤维在碱性溶液中的形态和结构进行了分析。
研究结果显示,不同工艺制备的聚丙烯腈纤维在碱性环境下的表面形态和结构有所差异,其中一种工艺制备的纤维表面出现了更为密集和均匀的结晶,表现出更好的耐碱性能。
此外,通过FTIR分析还发现,该样品在碱性溶液中的分子结构变化较小,说明其分子链结晶度高,抗碱性能强。
综上所述,本研究为提高聚丙烯腈纤维在碱性环境下的稳定性提供了重要的参考,同时也为进一步优化聚丙烯腈纤维生产工艺提供了一定的理论依据。
Abstract:In this study, the alkali resistance of polyacrylonitrile fibers prepared by different processes in alkaline solutions wasexperimentally investigated. Three samples of polyacrylonitrile fibers prepared by different processes were selected for alkali resistance tests. The experimental results show that one of the processed polyacrylonitrile fibers exhibits better alkali resistance in alkaline environments. Subsequently, the morphology and structure of polyacrylonitrile fibers in alkaline solutions were analyzed by scanning electron microscopy (SEM) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR).The results show that the surface morphology and structure of polyacrylonitrile fibers prepared by different processes in alkaline environments differ, and one of the processed fibers shows denser and more uniform crystallization on the fiber surface, exhibiting better alkali resistance performance. In addition, FTIR analysis reveals that the molecular structure changes less in the sample in alkaline solutions, indicating high molecular chain crystallinity and strong alkali resistance performance.In summary, this study provides important references for improving the stability of polyacrylonitrile fibers in alkaline environments, and also provides a theoretical basis for further optimizing the production process of polyacrylonitrile fibers.。
聚丙烯腈纤维改性
PAN纤维的阻燃性改性
物理改性: 纺丝原液的物理改性,包括共混入低分子添加剂(有机物或 无机物),或与高聚物共混纺丝等。共混法就是在纺丝原液中 混入添加型阻燃剂,制取阻燃改性PAN纤维的方法。常用的 阻燃改性剂有高分子类的聚氯乙烯、聚(氯乙烯-偏氯乙烯)等, 低分子类阻燃剂有氧化锑、卤化物、含6~16个碳原子的烷 基磷酸酯、金属醇化物等。对添加型阻燃剂要求颗粒细、与 PAN相容性好、不溶于凝固浴和水、纺丝过程中无堵孔现象。 对湿纺工艺生产的PAN纤维,干燥前是具有多微孔结构的冻 胶网络,此时也可采用冻胶丝处理法对纤维进行阻燃改性。
PAN纤维的抗静电性改性
提高纤维的吸湿性: 该方法与提高PAN纤维亲水性的方法很相似。可 采用共聚和在PAN大分子主链上引入亲水性、导电 性成分。如AN与不饱和酰胺的N-羟甲基化合物和 CH2=CR1COO(CH2CH2O)nR2构成的混合物共聚, 通过湿法纺丝,所得纤维物性指标没有下降,抗静电 性能优良。也可在聚合或纺丝时加入亲水性聚合物 共混纺丝,可制造抗静电PAN纤维。
纤维表面改性 PAN纤维表面亲水化是在纤维后处理工序中进行 的。在纤维表面加上一层亲水性化合物,改善纤维的 亲水性。常用的亲水化合物是聚醚类化合物或离子 型表面活性剂。作为亲水化剂不仅须具有较好的亲 水性,而且还必须具有持久的亲水化效果。拜耳公司 用聚乙烯醇作表面活性剂,生产吸水率高的PAN纤维。 日本爱克斯纶公司用硫酸、醛等小分子化合物的 混合水溶液来处理PAN纤维,从而获得亲水性。
PAN纤维的阻燃性改性
表面处理法: 阻燃后处理是在纺丝成形过程中对纤维用 阻燃剂进行处理。用脲甲醛和溴化铵的水溶 液,羟甲基化的三聚氰胺羟胺盐等做阻燃剂,对 PAN纤维或织物进行表面涂覆,是较早也是最 方便的阻燃整理方法。但阻燃效果不易长期 保存。
聚丙烯腈/离子液体溶液流变性能的研究
王华平
204 ; 0 5 0 2 12 ) 0 6 0
( .中国石化上海 石油化工股份有限公 司腈纶 事业部 , 1 上海
摘 要 : 用应力流变仪对聚丙 烯N/ 一 采 ] 丁肇.一 咪唑 氯化物 (A / B I C) 液体 系的稳态和动 态 3甲基 P N [ MM] 1溶
流 变 性 能 进 行 了研 究 ,讨 论 了 P N相 对 分 子 质 量 (M ) 溶 液 稳 态 和 动 态 流 变 性 能 的 影 响 。结 果 表 明 : A 对
一一 1 ●一 2 ▲_ 3 V ; ; _ ;
收 稿 日期 :20 — 91 ;修 改 稿 收 到 日期 :0 0 0 -0 0 9 0 —0 2 1 . 32 。
作者简介 :严国 良(9 5 ) 男 , 16 一 , 高级工程师 。从事化纤新 产 品、 新技术开发与推广工作 。
} 通 讯 联 系 人 (hny zagm@ d ue u  ̄ ) h .d .n d
2 结 果 与讨论
业化 的腈纶溶液纺丝方法 中, 所用传统溶剂有毒 或有 强烈 的腐 蚀性 , 回收 处理 困难 , 易造 成环 境 容
污染 。2 O世 纪 9 0年 代 开 始 , 色溶 剂 离 子 液 体 绿
的应 用 研 究 引 起 了科 学 界 的 广 泛 兴 趣 。2 0 04
宽度 指数 分别 为3 4 2 4 ,.4,. 7 由 中 国石 .0,. 8 2 1 2 3 , 化 上海 石油化 工 股份 有 限公 司腈纶 事业 部 生产 。 12 P N/ . A 离子 液体 溶液 的制备 将 P N粉 末在 6 ℃ 的真 空干 燥 箱 中干燥 2 A 0 4
关键相对分子质量
中图分类号 : Q 2. T 358
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收 稿 日期 : 2 0 0 8 0 7 2 1 修 回 日期 : 2 0 0 8 0 8 3 0 86 3 计 划 项 目 基金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 ( 4 0 7 7 2 0 3 1 ) ( 2 0 0 6 A A 0 3 3 3 7 ) 合 工 大 博 士 专项 ( 1 0 6 0 3 5 0 3 0 ) 作 者简 介 : 吴 雪 平 ( 1 9 7 8 ) 女 安 徽 东至 人 讲 师 博 士 承 担 或 参加 过 多项 国 家和 省 部 级 科 研 课 题 先 后 在 国 内 外 专 业 期 刊 发 表 文章
性 提高
,
CNT )
添 加 到 P A N 的二 甲基 甲
炭 后 纤 维 断裂 强 度 稍 有增 加
Na S CN
。
n
g
等
通过原
50 %
含
1 % S W CNT
,
的纤 维 的模 量 和
位 聚 合 法 把 多壁 碳 纳 米 管 添 加 到
溶 液 中发 现
.
PAN
的
强 度 分 别 提高 了 4 9
,
%和 6 4 %
HS 1 ,体积 比)超 声 4h 2O= / 3 ,放入 10℃恒 温油 4 浴 中回流 1 h后取 出 ,用 去离 子水 进 行稀 释 、过 滤 ,并用去离子水反复 冲洗 ,最后把 所得黑色 固体 放在真空烘箱 中于 5 0℃干燥至恒 重 。 碳黑 :研磨 至 4 0目以下 ,新华化 工厂 生产 ; 0
、
建 筑 和 体 育 用 品 等领 域
的 黏 度也 随之 发 生 了 变化
进 而 对纤 维 的 成形 过 程
PA N
由于 聚 丙 烯 腈 (P A N ) 基 碳 纤 维 生 产 工 艺 较 其他 方
,
将产 生 很 大 的 影 响
必 须 控 制 其黏 度
PA N
。
。
因 此 要 纺 制 高性 能
,
原丝
— -
不 同形 貌 的微 碳 对
"
P A N/
甲基 亚 砜 溶
,
—
液 的 流 变性 影 响差 异 尚缺 乏 较 为 系统 的研 究
,
-
.-
。
。
本 文 从 流变学 角度讨 论 了 微 尺 度碳对 于 调 节 聚 丙 烯
一
,
,
.
.
.
腈纺 丝 溶液 的 黏 度 影 响规 律
。
,
。
合成 纤维 S F C
2008
研 究 论 文
碳 添 加 剂 对聚 丙 烯 腈 溶 液流 变性 影 响 的 研 究
’ 。 ’ ’ 盛 丽 华 ’ 张先 龙 。 陈 敏 吴雪平 陈天 虎 朱王 勇 (1 合肥 工 业 大 学 化 工 学 院 安 徽 合肥 2 3 0 0 0 9 ; 2 合 肥 工 业 大 学 资 源 与 环 境 工 程 学 院 安徽 合 肥 2 3 0 0 0 9 )
No 1 2 2 9
.
研 究 论 文
1 试 验 部 分
1 主要材料与试 剂 . 1
影响变化图 。可以看 出,溶液温度在 3 ~ 0c的范 0 7 = I 围内变化时 ,随着 MC T含 量的增加 ,纺丝溶液的 N 黏度均呈现先增大后减小的趋势 。一般而 言 ,填料
多壁 碳纳米 管 ( N ) MC T :直径 1 ~ 0n 0 2 m,长
图 1 MC NT浓度 对聚 丙烯腈溶 液 黏度 的影 响
经过一定时间的溶胀 、溶解 ,配制 成质 量百分数为
1 6%的 P N D O纺丝溶液 。 A / MS
MC T在开始形成 的时候 ,层与层之间很容易 N 成为陷阱 中心而捕获各种缺陷 ,因而 MC T的管壁 N 上通常布满小洞样的缺陷 ,这样使得它 的表面积很
。 , ,
,
。
.
,
.
,
碳纤 维 作为
比模 量
、
一
种碳 材 料
汽车
,
具 有高 比 强 度
,
、
高
也是制 约
PAN
原 丝 质 量 提 高 的 重要 因 素
,
。
但 随着
一
耐 高温 和 热 膨胀 系数 小 等众 多优 点
、
广泛
。
添 加 剂浓 度 的提 高
其纺 丝 溶 液 的可 纺 性 参数 之
,
应 用于 航 天 航 空 法 简单
PAN
纺 丝 溶 液 中发 现
,
随着填
,
个 重要 方 法
Ku
m a r
,
也 是 提高
料 量 的增 加
,
纺丝溶 液 的黏 度增大
Wa
活化 能也 增
,
碳 收率 的
个 重要 途 径
。
等
[9 1
最 近把 少量
大 ; 添加 碳 黑 对 纤 维 的 热 性 能 影 响 不 大
添 加活 性
I J4 】
单 壁 碳 纳 米 管 (S w 酰胺溶 液 中发 现
度 1 2I ~ m,购 于深圳 纳米 港 。室温下 ,称取 一定 x
的用量越多 ,粒径越细 ,体系黏度越大 [1 16 5] -。但本
实验 中我们发现 ,MC T含 量为 1 N . ,,溶 液黏 0 ̄n - f
量的 M N C T放 入 单 口烧 瓶 中 ,在 混 酸 中 ( N 3 H O/
。
玻 璃化 温 度 及 导 电 个 基 本 问题
,随 着Leabharlann 纳 米管质 量 百 分含 量 的
,
热收缩 率 降低
,
增 加 (0
一
19 %
~
1 9 %)
.
聚 合 过 程 中单 体 聚 合被 阻
。
此外
可 纺 性是 纺 丝 工 艺 中的
,
止
,
聚 合度 下 降
,
,
导 致溶 液 表 观 黏度 减小
-
但是 到
所以
,
产 品 的力学性能 良好
。
,
使得 聚丙 烯 腈 成 为
原 丝 的 质 量对 高 性
f I】
。
另外
原 丝 的预 氧化过 程 亦是
一
生 产 碳 纤 维 的 重要 原 料
PA N
基 碳纤 维 生 产 过 程 中 的
PA N
[2 1
个重要 步骤
。
原丝 的
[10 t 31
-
能 碳 纤 维 的生 产 具 有 重要 的 影 响 剂
度均达到最大 。
P N树脂 :My 1 7 , A =771
/.I16 M= . ,购 于襄 阳 4
四洋化工有限责任公 司 ;二 甲基亚砜 ( MS ) D O :分 析纯 ,购于国药集 团化学试剂有 限公 司。
1 样 品制备 . 2
称取一定质量的 P N树脂 ,溶 于二 甲基亚砜 , A
,
引入 碳 添 加
删
预 氧化过程 和 引枝
树脂 的 热 陛能密切相关
嘲
。
张
如碳黑
、
活性 炭
、
碳纳米管
、
纳 米碳 纤 维
PAN
与张 旺 玺 等
把碳 黑
、
活 性 炭作 为填料 用
,
等
丝
,
添 加到 P A N 树脂 中配 制纺 丝 原 液 纺 制
既 是 提高原 丝 强 度 的
一 一
原
共 混 的 方 法 加入 到