05年有机化学实验笔试试题

有机化学实验试题2005.12.25
一、判断题
1.磨口玻璃仪器都可以直接用火加热。

（）
2.如遇金属钠、钾着火时，可用二氧化碳、泡沫灭火器来灭火。

（）
3.具有固定熔点的物质必为纯物质。

（）
4.杂质总是降低有机物的熔点。

（）
5.用热水浴加热回流含有大量甲苯的混合物。

（）
6.具有恒定沸点的物质一定是纯物质。

（）
7.通常情况下纯液体的沸点实测值与文献值有很大偏差。

（）
8.蒸馏装置中，温度计指示的温度是被蒸馏液的温度。

（）
9.微量法测沸点时只得到一个温度读数而不是沸程，故它比蒸馏法更准确。

（）
10.固体有机物中杂质含量过高，则不宜用重结晶法进行提纯。

（）
11.重结晶热过滤后的溶液，立即浸入冰水中冷却，会获得较纯的细颗粒晶体。

（）
12.晶体滤出后，最后都要用水充分洗涤，以除去吸附的母液。

（）
13.乙醚-石油醚、乙醇-石油醚、乙醚-水、正丁醇-水都是常用的混合溶剂。

（）
14.干燥剂都能完全除去有机液体中的所有水分。

（）
15.无水氯化钙常用来干燥醇、醚、烃类化合物。

（）
16.无水硫酸镁是比氯化钙应用范围更广的干燥剂。

（）
17.采用气体吸收装置时，玻璃漏斗浸入吸收液中。

（）
18.无水氯化钙的干燥效能比无水硫酸钠高。

（）
19.干燥有机固体都是用红外灯烘干。

（）
20.理论上，水汽蒸馏时馏出液的沸点不会超过水的沸点。

（）
21.回流时，回流速度应控制在液体蒸气超过冷凝管的一个球为宜。

（）
22.水汽蒸馏法总是用来从反应混合物中分离出挥发性产物。

（）
23.水汽蒸馏后，馏出液中有机物的含量只决定于它在蒸馏温度下的蒸汽压大小。

（）
24.红外光谱可以判定各种有机化合物的官能团。

（）
二、填空题
1.有机实验室常备的消防器材有；实验室中一旦发生火灾应立即（1）（2）
（3）（4）。

2.熔点的严格定义是。

只有在情况下才用混合熔点法确定化合物的同一性；毛细管法测定熔点使用的毛细管的内径为，装填样品的高度为。

如果样品未研细，填装不紧密，对测定结果的影响是；测定熔点时，温度计的水银球应处于，毛细管内样品应位于，b 形管内浴液高度应在，橡皮塞开槽的目的是，煤气灯加热位置；熔点测定关键之一是，当热浴温度达到距熔点15-20℃时，应，使温度每分钟上升，当接近熔点时，加热要更慢，使温度每分钟上升。

已测定的熔点管能否让其冷却后再用于测定：，原因是，在测定受热易分解的物质的熔点时则应。

3.为使重结晶法获得良好的纯化效果，要求固体待纯物的纯度不低于；如杂质
含量太高，可先用 等方法提纯。

A.甲醇（bp65℃） B.乙醇（bp78℃） C.丁醇（bp118℃）三种溶剂均可用作某种固体的重结晶溶剂，但在三者中应优先选择使用 ，因为（1） （2） ；为除去有色杂质，一般活性炭的用量为 ，若加到正在沸腾的溶液中则会 。

4.蒸馏法能分离挥发度不同的有机液体，这是因为 ；蒸馏时水银球的下端始终要挂有液滴是因为 ；最后若将瓶内液体完全蒸干则可能会 ；蒸馏法测沸点时影响结果准确性的不当操作有（1） （2） （3） ；除测沸点外，蒸馏法广泛应用于 。

5.对于含水较多的溶液，为了使干燥效果更好，常先用 的干燥剂除去大部分水，然后再用 的干燥剂。

加入干燥剂后要放置一段时间，是因为 ；若干燥过程中出现分层现象如何处理 。

A.乙酸 B.四氯化碳 C.甲苯 D.苯甲醛四种有机化合物中可以用金属钠来干燥的是 。

6.请用简单的化学方法区别苯、氯苯、硝基苯、正氯丁烷、叔丁醇。

三、汽车排放的尾气中含有对人体危害较大的铅尘污染物，为了减少大气中的铅尘污染，现用甲基叔丁基醚代替四乙基铅添加到汽油中增强汽车的抗震性能。

甲基叔丁基醚具有优良的抗震性，对环境无污染，其实验室制备方法如下： 反应式
C
CH 3
H 3C OH CH 3
+HOCH 315% H 2SO 4
C
CH 3
H 3C O CH 3
CH 3
实验步骤
在250mL 圆底烧瓶中加入70mL15%硫酸、12.8g(16mL,0.4mol)甲醇和14.8g(19mL,0.2mol)叔丁醇，振摇使之混合均匀。

投入几颗沸石，搭好分馏装置，小火加热，边反应边将生成的粗产物蒸出，收集49-53℃时的馏分。

将收集液转入分液漏斗中，依次用水、10%NaSO 3水溶液、水洗涤。

醚层用无水氯化钙干燥，蒸馏，收集53-56℃时的馏分。

产物约14g （产率80%）。

测定产物的折光率。

甲基叔丁基醚为无色透明液体，bp55-56℃；20D n 1.3690；d 0.740；叔丁醇bp82.5℃；甲醇
bp65℃。

请仔细阅读上述实验步骤并回答有关问题：
1.通常混合醚的制备宜采用威廉逊合成法，为什么本实验可以用硫酸催化脱水法制备混合醚——甲基叔丁基醚？
2.为什么要以稀硫酸作催化剂？如果采用浓硫酸会使反应产生什么结果？
3.反应过程中为何要严格控制馏出温度，馏出速度过快或馏出温度过高会对反应带来什么影响？
4.粗产物中可能含有哪些杂质？各步洗涤的目的是什么？
5.用分液漏斗洗涤时应注意些什么？若有机层和水层相对密度很接近不易分层时，如何处理使之迅速分层？
6.醚层用无水氯化钙干燥的目的？是否可以不干燥直接进行蒸馏？为何？
7.如何正确选用无水氯化钙的颗粒及正确控制其用量？
8.能否在敞口容器中干燥？为何？蒸馏前是否必须滤除?为何？
9.画出蒸馏无水甲基叔丁基醚的仪器装置图，标明各仪器的名称及主要仪器的容量。

10.写出从安装仪器到结束蒸馏的操作步骤，如何操作才能尽量减小损失？
11.液体的折光率与哪些因素有关？若甲基叔丁基醚实测折光率为20
D
n 1.3730，将其校正到20℃时的数值。

四、邻羟基苯甲醛（无色液体，bp197℃）和对羟基苯甲醛（白色针状结晶，mp116-117℃）是合成医药、农药和香料等重要中间体。

其合成方法之一是由苯酚与氯仿在氢氧化钠存在下反应，酸化后得到邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的混合物，可以通过水蒸汽蒸馏法进行分离。

OH
+CHCl3NaOH
OH OH
CHO
CHO
+
1.为什么邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的混合物可以通过水蒸汽蒸馏的方法分离开来？
2.画出水蒸汽蒸馏的装置图，并写出主要仪器名称及其功能。

3.简述水蒸汽蒸馏的操作步骤。

4.若蒸馏体系被堵塞，蒸馏过程中会出现什么异常现象？如何紧急处理？
5.请用简单的化学方法来判断水蒸汽蒸馏的终点。

6.简述水蒸汽蒸馏的优点和主要用途。

7.蒸出的邻羟基苯甲醛（bp197℃）粗品中还含有未反应的苯酚（bp181℃），二者能形成共沸物（共沸物中约含20%左右的苯酚），如何将邻羟基苯甲醛与苯酚有效地分离？
8.水相经处理后得到黄色对羟基苯甲醛结晶，再用乙醇（良溶剂）-水（不良溶剂）混合溶液重结晶纯化。

请写出重结晶3g黄色对羟基苯甲醛的操作步骤。

参考答案（By 倪志刚，仅供参考）
一、判断题
1.×
2.×
3.×
4.？
5.×
6.×
7.×
8.×
9.× 10.√11.√（也不确定，有人说是错的）12.×
13.×14.×15.×16.×17.×18.√19.×20.√21.√22.×23.×（不确定）24.×
二、填空题
1－2. 见课本，表述不一样的以课本为准。

3. 95％蒸馏、萃取、升华 B 来源广泛，价格便宜毒性小待结晶物质量的2％暴沸
4.略略略温度计位置不对蒸馏过慢或过快未始终注意温度计的读数（可以自己总结，应该还有其他的）有机物的分离
5.吸水量大干燥能力强干燥剂形成水合物到达平衡需要一段时间，使吸水充分将水层分去或用吸管吸出，再加入一点干燥剂AC
6.略
三、
1.三级醇在酸性条件下易形成不会重排的碳正离子，易于发生反应
2.浓硫酸可能会生成烯烃和酯等副产物
3.来不及液化而无法收集，降低产率
4.水、硫酸、叔丁醚、甲醚、2－甲基－1－丙烯、原料
水洗：除去酸、醇
Na2SO3：中和硫酸
除去Na2SO3、NaHSO3
5.略加入少量电解质
6.除水不可以很少量的水不易用蒸馏除去
7.绿豆大小，边加边振荡，直到液体澄清，此时最后加入的干燥剂棱角分明
8.不可以醚易挥发必须滤除CaCl2 + n H2O CaCl2·n H2O蒸馏时平衡左移
11.光的波长、温度、本身性质
四、
方法为水蒸气蒸馏，基本课本上都有各题的答案。

其中第7题不知道重结晶是不是合适的方法。