仪器分析8
仪器分析各章习题与答案
C因为分子中有C、H、0以外的原子存在D分子某些振动能
量相互抵消了
4.水分子有儿个红外谱带，波数最高的谱带对应于何种振动()
A2个，不对称伸缩
C3个，不对称伸缩
B4个，弯曲
D2个，对称伸缩
5.苯分子的振动自由度为(
)
A18B12
C
3.欲测定污水中痕量三价銘与六价洛应选用下列那种方法（）
（1）原子发射光谱法（2）原子吸收光谱法
（3）荧光光度法（4）化学发光法
4.若需测定生物中的微量氨基酸应选用下列那种方法（）
（1）荧光光度法 （2）化学发光法 （3）磷光光度法（4） X
荧光光谱法
二、问答题
1.试比较分子荧光和化学发光
2.简述瑞利散射与拉曼散射的区别。
(4)红外光谱法
11.在分子CH2= CHCH2OCH啲电子能级跃迁中，下列哪种电子能级跃迁 类型在该分子中不发生••
()
(1) ? 一？*(2)?-*? *(3)*
(4)22-*? *
12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( )
(1)可以扩大波长的应用范围(2)可以釆用快速响应的检
析法.
2.任何一种分析仪器都可视作由以下四部分组
成：
3.仪器分析主要分为三大类，它们是
和•
4.用pH计测定某溶液pH时，其信号源是
(I) 0.25cm的微波束；(2)铜的发射线。
2.计算下列辐射的波长(以cm和d为单位)
(1)频率为XlO^'Hz的可见光波
(2)频率为X10sHz的无线电波
3.计算习题1中各辐射以下列单位表示的能量。(1)erg(2)Ev
08级《仪器分析》终极答案。
《仪器分析》复习题一、选择题（共20分，每小题2分）1.关于直流电弧，下列说法正确的是： ( )a直流电弧是一种自吸性很强、不稳定的光源b直流电弧的检出限比交流电弧差c直流电弧的电极头温度比交流电弧低d直流电弧只能进行定性、半定量分析，不能进行准确的定量分析2. 应用GC方法来测定痕量硝基化合物,宜选用的检测器为： ( )a热导池检测器 b氢火焰离子化检测器c电子捕获检测器 d火焰光度检测器3.用反相液相色谱分离苯、甲苯、乙苯、联苯,先流出色谱柱的组分是： ( )a乙苯 b甲苯c苯 d联苯4.空心阴极灯的构造是： ( )a待测元素作阴极，铂棒作阳极，内充氮气b待测元素作阳极，铂棒作阴极，内充氩气c待测元素作阴极，钨棒作阳极，灯内抽真空d待测元素作阴极，钨棒作阳极，内充惰性气体5.等离子体是一种电离的气体，它的组成是： ( )a正离子和负离子 b离子和电子c离子和中性原子d离子，电子和中性原子6.在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的： ( )a保留值b分配系数c扩散速度 d传质速率7.用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的：( )a金属电极 b参比电极c指示电极 d电解电极8. 分离因子a： ( )a与柱温无关b与所用固定相有关c与气化温度有关 d与柱填充状况及流速有关9.用色谱法对复杂未知物进行定性分析的最有效方法是： ()a利用检测器的选择性定性 b利用已知物对照法定性c利用文献保留数据定性d利用色谱峰的面积或峰高数据定性10.在气-液色谱分析中，当两组分的保留值很接近，且峰很窄，但只能部分分离，其原因是：( )a柱效能太低 b容量因子太大c柱子太长d固定相选择性不好11.在GC和HPLC中，影响柱的选择性不同的因素是： ()a固定相的种类 b柱温 c流动相的种类 d分配比12.分离有机胺时，最好选用的色谱柱为： ( )a非极性固定液柱 b低沸点固定液柱c空间排阻色谱柱d氢键型固定液柱13.影响谱线变宽的最主要因素是以下哪种： ( )a自然变宽b热变宽c碰撞变宽 d自吸变宽14. 空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是： ( )a阴极材料 b填充材料 c灯电流 d阳极材料15.适合于植物中挥发油成分分析的方法是： ( )a原子吸收光谱 b原子发射光谱c离子交换色谱d气相色谱16.原子发射光谱的产生是所以： ( )a原子次外层电子在不同能态间的跃迁b原子外层电子在不同能态间的跃迁c原子外层电子的振动和转动d原子核的振动17.矿石粉末的定性分析，一般选择下列哪种光源为好： ( )a交流电弧b直流电弧 c高压火花 d等离子体光源18.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配制标准系列制作工作曲线，分析结果偏高，原因是：( )a电离干扰 b物理干扰 c化学干扰 d背景干扰19.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于： ( )a内外玻璃膜表面特性不同 b 内外溶液中H+浓度不同c内外溶液的H+活度系数不同d 内外参比电极不一样20.用离子选择电极标准加入法定量分析时，对加入标准溶液的要求为：( )a体积要大，其浓度要高 b体积要小，其浓度要低c体积要大，其浓度要低d体积要小，其浓度要高21.在以下因素中，不属动力学因素的是： ( )a液膜厚度b分配系数 c扩散速度 d载体粒度22.原子吸收分析中光源的作用是： ( )a供试样蒸发和激发所需的能量 b产生紫外光c发射待测元素的特征谱线 d产生具有足够浓度的散射光23. 在液相色谱中，范氏方程中对柱效能的影响可以忽略的是： ( )a涡流扩散项b分子扩散项（纵向扩散项）c固定相传质阻力项d流动相中的传质阻力24.对于液相色谱，当下列参数改变时，能引起分配系数改变的是：( )a柱长缩短b固定相改变c流动相流速增加d相比减少二、填空题（共15分，每空题1分）1.液相色谱分析法常使用的化学键合反相色谱填充柱是，分离原理是，常使用流动相，分析分离类化合物。
仪器分析 第八章 电分析化学导论
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盐桥：一个盛满饱和KCl和3%琼脂的U形管。
由于饱和KCl溶液浓度很高（3.5-4.2 mol/L）， 因此，K+和Cl-离子向外扩散成为盐桥与两个溶 液液接界面上离子扩散的主要部分。
盐桥中，K+和Cl-的扩散速度几乎相等，因此在 两个液接界面上产生两个数值很小、且几乎相 等、方向相反的液接电位，近于完全消除。
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2. 液体接界电位 L
定义：两种不同离子或不同浓度溶液接触界
面上，存在着微小电位差，称之为液体接界电位。 产生原因：各种离子具有不同的迁移速率。
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电化学分析中，经常使用有液接界面的参比电 极，所以液接电位普遍存在。
液接电位往往难于测量，为减小其影响，实际 工作中通常在两个溶液之间用 盐桥 连接。
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以锌电极为例：当锌片与含有Zn2+的溶液相
接触时：
金属锌有失去电子氧化为Zn2+的倾向；同时溶 液Zn2+中有从锌片上取得电子而沉积的倾向。
由于Zn氧化倾向大于Zn2+的还原倾向，致使锌 片上聚集了较多电子而带负电荷，溶液中Zn2+ 受锌片负电荷吸引，使溶液界面带正电荷，形 成双电层，产生电位差，即电极电位。
电极电位的测定方法。 液体接界电位的产生原因及消除方法。 浓差极化的产生原因与消除方法。 电化学极化的产生原因。
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第八章 电分析化学导论
1. 根据电极的组成分类 2. 根据电极所起的作用分类
第四节 电极的种类
1. 根据电极的组成分类
第一类电极：金属-金属离子电极；
仪器分析 第四版(7-8章) (朱明华 胡坪 著) 高等教育出版社 课后答案
2. 摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是什么？解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统构成。
照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上。
准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平行光束照射在分光系统（色散系统上）。
色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成为分立的谱线。
投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以便观察。
在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间距的比长仪。
3. 简述ICP的形成原理及其特点。
解：ICP是利用高频加热原理。
当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。
其特点如下：（1）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度。
（2）由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽。
（3）由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小。
（4）ICP属无极放电，不存在电极污染现象。
（5）ICP的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少。
（6）采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。
4. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？resonance 解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。
共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。
灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonance line)。
2021学年高分子材料与工程专业《仪器分析》考试题及答案(选择题试卷八)
2021学年高分子材料与工程专业《仪器分析》考试题及答案（选择题试卷八）1、测铁工作曲线时，工作曲线截距为负值原因可能是( )。
A．参比液缸比被测液缸透光度大；B．参比液缸与被测液缸吸光度相等；C．参比液缸比被测液缸吸光度小；D．参比液缸比被测液缸吸光度大；2、测铁工作曲线时，要求相关系数R＝0.999，表明 ( )。
A．数据接近真实值；B．测量的准确度高；C．测量的精密度高；D．工作曲线为直线；3、测量一组工作溶液并绘制标准曲线，要使标准曲线通过坐标原点，应该 ( )。
A．以纯水作参比，吸光度扣除试剂空白；B．以纯水作参比，吸光度扣除缸差；C．以试剂空白作参比；D．以试剂空白作参比，吸光度扣除缸差；4、下述情况所引起的误差中，属于系统误差的是( )。
A．没有用参比液进行调零调满；B．比色皿外壁透光面上有指印；C．缸差；D．比色皿中的溶液太少；5、用1mg/mL的铁储备液配制10μg/mL的工作液，用此工作液配制一组标准系列并绘制( )标准曲线，若在移取储备液的过程中滴出一滴，则最后测得水样的铁含量会。
A．偏低；B．偏高；C．没有影响；D．以上都有可能；6、下列操作中，不正确的是( )。
A．拿比色皿时用手捏住比色皿的毛面，切勿触及透光面；B．比色皿外壁的液体要用细而软的吸水纸吸干，不能用力擦拭，以保护透光面；C．在测定一系列溶液的吸光度时，按从稀到浓的顺序进行以减小误差；D．被测液要倒满比色皿，以保证光路完全通过溶液；7、邻二氮杂菲分光光度法测铁实验的显色过程中，按先后次序依次加入 ( )。
A．邻二氮杂菲、NaAc、盐酸羟胺；B．盐酸羟胺、NaAc、邻二氮杂菲；C．盐酸羟胺、邻二氮杂菲、NaAc；D．NaAc、盐酸羟胺、邻二氮杂菲；8、下列方法中，那个不是气相色谱定量分析方法( )。
A．峰面积测量；B．峰高测量；C．标准曲线法；D．相对保留值测量；9、选择固定液的基本原则是( )。
A．相似相溶；B．待测组分分子量；C．组分在两相的分配；D．流动相分子量；10、气相色谱仪分离效率的好坏主要取决于何种部件( )。
仪器分析完整版(详细)
第一章绪论1。
仪器分析是以物质的物理组成或物理化学性质为基础,探求这些性质在分析过程中所产生分析信号与被分析物质组成的内在关系和规律，进而对其进行定性、定量、进行形态和机构分析的一类测定方法,由于这类方法的测定常用到各种比较贵重、精密的分析仪器,故称为仪器分析。
与化学分析相比，仪器分析具有取样量少、测定是、速度快、灵敏、准确和自动化程度高的显著特点，常用来测定相对含量低于1％的微量、痕量组分，是分析化学的主要发展方向。
2。
仪器分析的特点：速度快、灵敏度高、重现性好、样品用量少、选择性高局限性：仪器装置复杂、相对误差较大3。
精密度:是指在相同条件下对同一样品进行多次测评，各平行测定结果之间的符合程度。
4、灵敏度：仪器或方法的灵敏度是指被测组分在低浓度区，当浓度改变一个单位时所引起的测定信号的该变量,它受校正曲线的斜率和仪器设备本身精密度的限制。
5.准确度：是多次测定的平均值与真实值相符合的程度，用误差或相对误差来描述，其值越小准确度越高。
6．空白信号：当试样中没有待测组分时,仪器产生的信号。
它是由试样的溶剂、基体材质及共存组分引起的干扰信号，具有恒定性，可以通过空白实验扣除.7.本底信号：通常将没有试样时，仪器所产生的信号主要是由随机噪声产生的信号。
它是由仪器本身产生的，具有随机性,难以消除,但可以通过增加平行测定次数等方法减小；、8。
仪器分析法与化学分析法有何异同：相同点：①都属于分析化学②任务相同：定性和定量分析不同点：①与化学分析相比,仪器分析具有取样量少、测定快速、灵敏、准确和自动化程度高等特点②分析对象不同：化学分析是常量分析，而仪器分析是用来测定相对含量低于1％的微量、衡量组分，是分析化学的主要发展方向9。
仪器分析主要有哪些分类：①光分析法：分为非光谱分析法和光谱法两类。
非光谱法：是不涉及物质内部能级跃迁的，通过测量光与物质相互作用时其散射、折射、衍射、干涉和偏振等性质的变化，从而建立起分析方法的一类光学分析法.光谱法：是物质与光相互作用时，物质内部发生了量子化的能级跃迁，从而测定光谱的波长和强度进行分析的方法，包括发射光谱法和吸收光谱法②电化学分析法：是利用溶液中待测组分的电化学性质进行测定的一类分析方法。
仪器分析第8章核磁共振PPT
8.2.1 原子核的磁性
原子核组成(质子数p与中子数n)与自旋量子数I 的经验规则：
•p与n同为偶数，I = 0。如 12C, 16O, 32S等。 •p + n =奇数，I =半整数(1/2, 3/2等)。 如 1H, 13C, 15N, 17O, 31P等。 p与n同为奇数，I =整数。如2H, 6Li等。
38
2、化学位移产生原因及其表示方法
原因：分子中的原子核处在核外电子氛围中，电
子在外加磁场的的作用下产生次级磁场，该原子
核受到了屏蔽：
B B 0B 0(1)B 0
B为核实际受到的磁场， -由电子云密度决定的 屏蔽常数，与化学结 构密切相关．
= [(1-) B0]/ 2
即：1H核所处的化学环境不同，不同， 也不同。
➢总之，无论从何种模型看，核在 磁场中都将发生分裂，可以吸收一 定频率的辐射而发生能级跃迁．
27
8.2.4 不同核的NMR
核 天然同位素
存在比(%)
1H
99.98
13C
1.1*
19F
100
31P
100
14N
99.63
15N
0.37*
17O
0.037*
*天然丰度越低，测定越困难。
B0 = 2.35T E(J) (MHz)
或 0
2
B0
25
此式与量子力学模型导出的式子完全相 同．0称为进动频率．在磁场中的进动核有 两个相反方向的取向，可通过吸收或发射能 量而发生翻转，见下右图．
26
8.2.3 经典力学-进动模型(precession)
终于明白了!
核磁共振的产生：当电 磁波发生器的发射频率 与进动核的进动频率完 全一致时，进动核会吸 收电磁波能量。即两者 共振时产生吸收。
环境监测常用仪器分析方法(8类方法)
固定相是色谱柱的填充剂，可分为气固色谱固定 相和气液色谱固定相。
32
色谱柱分离条件的选择
气化温度：应以能将试样迅速气化而不分解为准， 一般高于色谱柱温度30—70℃。 柱温：提高色谱柱温度，可加速气相和液相的传 质过程，缩短分离时间，但过高将会降低固定液 的选择性，增加其挥发流失，一般选择近似等于 试样中各组分的平均沸点或稍低温度。
21
色谱法的分类
分类依据：固定相的形式
◦ 柱色谱法 ◦ 纸层析法 ◦ 薄层色谱法
分类依据：分离机制
◦ 吸附色谱法、分配色谱法、离子色谱法等
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色谱法
应用
◦ 色谱法是现代分析中最有效、用得最多的分离分析方法 ◦ 痕量分析的主要手段
环境监测中，色谱法是有机污染物分离分析的主 要手段
◦ 气相色谱法、液相色谱法、高压液相色谱法、离子色谱 法使用较多
敏度。 ◦ 氢化物原子化器 ◦ 无火焰原子化法的测定精密度比火焰原子化法差。
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3.离子交换法
有机离子交换剂（离子交换树脂）
◦ 是一种具有渗透性的三维网状高分子聚合物小球，在网 状结构的骨架上含有可电离的活性基团，与水样中的离 子发生交换反应。
◦ 分类（依据：官能团） ◦ 阳离子交换树脂 ◦ 阴离子交换树脂 ◦ 特殊离子交换树脂
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无机离子交换剂
பைடு நூலகம்
强酸性阳离子交换树脂
阳离子交换树脂 R-SO3H树脂, 如国产732
弱酸性阳离子交换树脂
R-COOH, R-OH 树脂
有机离子交换剂 (离子交换树脂)
强碱性阴离子交换树脂
仪器分析课后习题答案
第一章 绪 论 1．解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。
答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。
（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。
（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。
2．对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位?g?mL ?1）分别为 ，，，，。
（1） 计算测定结果的相对标准偏差；（2） 如果试样中该成分的真实含量是0.38 ?g?mL ?1，试计算测定结果的相对误差。
解：（1）测定结果的平均值37.0539.037.035.038.036.0=++++=x ?g?mL ?1标准偏差122222120158.015)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1)(-=⋅=--+-+-+-+-=--=∑mL g n x x s ni iμ相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=⨯=⨯=xs s r （2）相对误差 %63.2%10038.038.037.0%100-=⨯-=⨯-=μμx E r 。
3．用次甲基蓝?二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度?B （单位mg?L ?1）分别为，，，，，的标准溶液，测得吸光度A 分别为，，，，，。
郑大仪器分析第八章伏安法和极谱法
δ
（二）扩散层厚度变化 二
扫描电压较正（E0)，电流为零，无浓差极化； 达到可还原物资的还原电压（E1)时，电极表面浓度迅速下降， 电流急速上升。 电极表面浓度降低至接近零（E2)后，溶液中的物质要从更远 处扩散到电极表面，扩散层变厚，虽然电压继续变负，电流 反而减小，形成尖峰状曲线。
i = k c io − c is分析中，外加电压 与两个电极电位的关系：
V = E工作 − E 参比 + iR
E工作与i的关系曲线为极谱图 电流较大时两电极系统中的参比电极将不能负荷，否则电位 不稳定，校正溶液的iR降也比较困难。因此，伏安分析多采 用三电极系统。除工作电极w、参比电极R外，还有辅助电极C （铂丝电极）对于V外回路：
溶液本体中，自 然对流或强制对 流，阻止了扩散 层进一步变厚， 所以电流不可能 衰减到零。
nFAD i1 / 2 c io i= π 1/ 2t 1/ 2
二、扩散控制伏安图
（一）扩散层厚度不变
所施加的电压值不是足够负时的情况见下图： 当电位值阶跃到E3及更负的电位值时，电极表面的O的浓度几 乎为零，这种情况叫做完全浓差极化。 对应的电流值： c io − c is
δ
一般，静止电极上 快扫时，得到峰形 极化曲线。
§8-3
直流极谱法
一、 极谱仪装置 电解池由滴汞电极和甘 汞电极组成。 上端为贮汞瓶，下接一 硅橡胶管，硅橡胶管的下 端接一毛细管（内径约为 0.05mm），汞自毛细管中 有规则地滴落。 滴汞电极称为极化电极， 参比电极为去极化电极。
改变电阻(电压) 改变电阻(电压) 电压 测量(记录电压 测量 记录电压) 记录电压
滴汞电极所以是极化电极，是因为滴汞电极的面积小， 在它表面起反应的离子数目少，电流就小；被测离子 的浓度小，电流也小，虽然电解电流这样小，但是在 极小的滴汞电极表面上，其电流密度却是很大的，所 以在滴汞电极上仍可造成显著的浓差极化，引起扩散 运动．
90350-仪器分析-第八章 分子发光分析法
以系间窜跃方式转至第一激发三重态，经过振动弛豫 转至其最低振动能级，跃回至基态时便发射磷光。
3、荧光/磷光光谱曲线
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
• 激发光谱曲线-荧光强度与激
发光波长的关系
• 固定测量波长为荧光/磷光的最 大发射波长，改变激发波长， 测量荧光或磷光强度；
荧光发射光谱 荧光激发光谱
磷光光谱
• 荧光或磷光光谱曲线-荧光
或磷光强度与发射光波长的关 系
• 固定激发光波长为其最大激发 波长，测量发射不同波长的荧 光或磷光强度．
200 260 320 380 440 500 560 620 室温下菲的乙醇溶液荧（磷）光光谱
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
4. 荧光、磷光与分子结构的关系
荧光激发光谱荧光发射光谱
200 蒽25的0 激30发0光3谱50和4荧00光4光50n谱m500
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
6、荧光强度与溶液浓度的关系（定量分析）
溶液的荧光强度(If )与溶液吸收的光强度(Ia)及荧光量
子产率( f）的关系 ：
If = Ia
由朗伯-比耳定律：
A=lg（I0/ It）， Ia= I0- It
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
9. 影响分子发光的环境因素
a.溶剂的影响
除一般溶剂效应外，溶剂的极性、氢键、配位键的形成 都将使化合物的荧光发生变化；
b.温度的影响
荧光强度对温度变化敏感，温度增加，外转换去活的几 率增加。
c. 溶液pH
酸碱化合物受溶液pH的影响较大，需要严格控制.
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
仪器分析课后习题第八章答案
精品文档
12.用波长为213.8nm,质量浓度为0.010mg.mL-1的锌标准溶 液和空白溶液交替连续测定10次,用记录仪记录的格数如下. 计算该原子吸收分光光度计测定锌元素的检出限.
3．在原子吸收光度计中为什么不采用连续光源（如钨丝灯或氘灯）， 而在分光光度计中则需要采用连续光源？
解：虽然原子吸收光谱中积分吸收与样品浓度呈线性关系，但由于原子 吸收线的半宽度很小，如果采用连续光源，要测定半宽度很小的吸收线 的积分吸收值就需要分辨率非常高的单色器，目前的技术条件尚达不到， 因此只能借助锐线光源，利用峰值吸收来代替．
9．应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？ 试比较它们的优缺点． 解：在一定的浓度范围和一定的火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液 的吸光度与待测元素浓度成正比关系，这就是原子吸收光谱定量分析的依据。 常用两种方法进行定量分析： （１）标准曲线法：该方法简便、快速，但仅适用于组成简单的试样。 （２）标准加入法：本方法适用于试样的确切组分未知的情况。不适合于曲 线斜率度，应注意那些问题？怎样 选择原子吸收光谱分析的最佳条件？ 解：应该从分析线的选择、光源（空心阴极灯）的工作电流、火焰的 选择、燃烧器高度的选择及狭缝宽度等几个方面来考虑，选择最佳的 测定条件。
11．从工作原理、仪器设备上对原子吸收法及原子荧光法作比较。 解：从工作原理上看，原子吸收是通过测定待测元素的原子蒸气对其特 征谱线的吸收来实现测定的，属于吸收光谱，而原子荧光则是通过测量 待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光的强度来实现测定的， 属于发射光谱。
仪器分析习题课色谱分析部分
组分
保留时间/min
峰宽/min
空气
0.5
0.2
丙烯
3.5
0.8
丁烯
4.8
1.0
计算：(1)丁烯在这个柱上的分配比是多少? (2)丙烯和丁烯的分离度是多少?
解： 已知 ： tM=0.5min 丙烯: tR1= 3.5mim Y1=0.8min 丁烯: tR2= 4.8mim Y2=1min
(1) 丁烯在这个色谱柱的分配比
2.气相色谱仪设备包括那几部分？各有什么作用？ 答：①载气系统：含气源、净化装置、流速控制和测量 装置，其作用为提供具有一定流速且纯净的载气。 ②进样系统：含进样器和气化室，作用是使液体试样迅 速气化并随载气（气体试样直接）进入色谱柱中。 ③分离系统：含色谱柱、柱箱、温度控制装置等，是气 相色谱分析仪的最重要组成部分，试样在此被彼此分离。 ④检测系统：含检测器和控温装置，柱后组分进入检测 器后，其浓度或质量的变化被转变为相应的电讯号。 ⑤记录系统：含放大器、记录仪及数据处理装置。作用 是记录色谱图，对所得的色谱数据进行处理、计算。
仪器分析习题课色谱 分析部分
第八章：气相色谱分析
1.简要说明气相色谱分析原理。 答：混合物中的各组分在载气的携载下通过色 谱柱时，各组分将与固定相发生相互作用，由于各 组分在结构和性质上的差异，使得其在两相间的分 配系数不同，在同一推动力的作用下，混合物中的 各组分就在两相间进行反复多次的分配，使得原来 分配系数只有微小差异的得到很大的分离效果，从 而各组分彼此分离开来。
k2
tR, 1 tM
3.5 0.5 0.5
6
(2) 丙烯和丁烯的分离度
R tR2 tR1 4.8 3.5 1.44
1 2
仪器分析课件8(极谱分析法)
AB段：扫描开始时，外加电压还 没有使滴汞电极的电极电位达到
可还原物质的析出电位，电解池 中只有少量电流通过，为残余电
流。
BC段：当外加电压使滴汞电极的 电位值达到可还原物质的析出电
位时，滴汞表面附近的可还原物
质在短时间内迅速还原，造成电 解电流迅速变大，曲线急剧上升，
达到一个最高点（C点）。
1 2
2 1 3 6
其中
id
—平均极限扩散电流(A)；n—
电子转移数；D—扩散系数(cm2/s)；m—汞
滴流量(g/s)；t——测量时，汞滴周期时
间(s)；c——待测物浓度
三、影响扩散电流的因素：
a) 溶液组份的影响
组份不同，溶液粘度不同，
因而扩散系数D不同。分析时应使 标准液与待测液组份基本一致—
流通过电解池——残余电流。
BM段：U外继续增加，达到Pb(II)
的分解电压，电流略有上升。
滴汞阴极：
Pb(II)＋2e＋Hg＝Pb(Hg)
甘汞阳极：
2Hg＋2Cl- ＝Hg2Cl2＋2e
M D段：随着外加电压的增大，
电极反应中析出的铅的量就越多，
所以在此段，随着外加电压的增 大，电解电流增加得很快。
—底液。
b) 毛细管特性的影响
汞滴流速 m、滴汞周期 t 是受
毛细管特性的影响，因此，毛细管
特性将影响平均扩散电流大小。通 常将m2/3t1/6称为毛细管特性常数。
设汞柱高度为h，因m=kˊh，
t=k”/h, 则毛细管特性常数
m2/3t1/6=kh1/2，即平均极限扩散
电流与h1/2成正比。
因此，实验中汞柱高度必
由极谱电流公式得：
仪器分析试题八套综述
仪器分析习题（1）一、选择题1. 石墨炉原子吸收分析和分子荧光分析分别利用的是：A 原子内层电子和分子内层电子跃迁B 原子核和分子内层电子跃迁C 原子外层电子和分子外层电子跃迁C 原子外层电子和分子振动跃迁2. 系数倍率法的原理可用下列公式表示(其中：K为常数，s和R分别表示待测物和参比)：A DA=(el2-el1)bCB DA=K2AS-K1ARC DA=K2Al2-K1Al1D DA= Al2+Al13. 下列有关双波长光度分析的哪种说法是不正确的？A 若合理选择波长对，可获得待测组份和参比组份的净吸光度DA，能有效地校正待测成份以外的背景吸收B 可用于扣除混浊液背景校正C 由于记录的是两个波长信号的信号差，因此不受光源电压和外部电源变化的影响D 可用于追踪化学反应。
4. 下列哪种方法不属于双波长光度分析？A 零交截距法；B 等吸收法；C 系数倍率法；D 双峰双小波长法5. 导数光谱：为几阶导数光谱？A 一阶；B 二阶；C 三阶；D 四阶6. GFAAS的升温程序如下：A 灰化、干燥、原子化和净化；B 干燥、灰化、净化和原子化；C 干燥、灰化、原子化和净化；D 净化、干燥、灰化和原子化。
7. GFAAS升温过程中，通何种载气最佳？A O2；B N2；C Ar；D) CO28. 何种曲线可用于了解基体成份对等测原子信号的影响？A 蒸发曲线；B 原子化曲线轮廓；C 分解-原子化曲线；D 峰值吸收曲线9. 对于GFAAS中基体干扰消除方法，下列哪种说法不对？A) 化学预处理；B 基体改进剂；C 降低升温速率；D 石墨炉平台原子化技术10. 属正常Zeeman分裂的是：A 1S0-1P1；B 2S1/2-2P3/2；C 6S5/2-6P7/2；D 4S1/2-4P1/211. 反常Zeeman分裂4S1/2-4P3/2的谱线数有：A 三条；B 四条；C 五条；D 六条12. 与经典AES相比，关于ICP-AES分析，下列哪种说法不对？A ICP-AES的基体干扰效应小；B 由于温度高，因而电离干扰要严重些；C 离子线比原子线强得多；D 更低的检出限、更大的线性范围13. ICP光源中，一旦ICP开始工作后，可以停止的是：A 外管气；B 中间管气；C 内管气；D 感应线圈中的冷却水14. MFS分析中，含重原子（如Br和I）的分子易发生：A 振动弛豫；B 内部转换；C 体系间窜跃；D 荧光发射二、判断对错1. 荧光也叫二次光，都属吸收光谱的范畴。
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�
b 调用待测样品的分析图谱进行积分计算，得出 待测样品中喹乙醇的精确含量。
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23
实验步骤
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6 关机操作
用超纯水冲洗色谱柱，10min左右，再用50%甲 醇：50%水冲洗色谱柱20min左右，先关电脑，再 关主机，最后将废液倒掉，上机小瓶从机子上拿 出，将流动相的滤头保存在纯甲醇溶液当中。
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16
实验步骤
�
仪器型号：安杰伦 HP—1100 高效液相色谱仪 4.1 4.1仪器型号：安杰伦 仪器型号：安杰伦HP 1100高效液相色谱仪
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17
实验步骤
� � � � � �
其他仪器与试剂 超声波清洗器 离心机 喹乙醇标准对照品(中国兽药监察所, 纯度99. 6 %) 处理样品的甲醇为分析纯 流动相用甲醇为色谱纯(进口)
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3
实 验 原理
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�
1 高效液相色谱仪的原理、分类和测定范围
: 色谱法 色谱法: 利用混合物中不同组分有着不同的物理性质，如吸附，溶 解，亲和，阻滞等作用不同，实现混合物分离及分析。 原理： 混合物进入流动相及固定相两相共存的系统内，由于不同 组分分子固有的特性不同，他们随流动相移动时，在两相间 有不同的分配。各组分在固定相中移动一定距离的时间是它 定性分析的标志。
�
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4
实 验 原理
� �
色谱分类： 按流动相的状态： 气相色谱（GC）:以气体为流动相; 液相色谱（LC）:以液体为流动相.
�
按样品组分在两相间的分离机理分： 吸附色谱法、分配色谱法、离子交换色谱法、凝胶色谱法 及超临界色谱法。
�
按固定相的形式分：柱色谱法、纸色谱法、薄层色谱法。
仪器分析实验
高效液相色谱法测定饲料中 喹乙醇的含量
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1
主要内容
1 �2 �3 �4 �5 �6
�
实验目的 实验原理 实验意义 实验步骤 讨论 注意事项
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2
实 验 目 的
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掌握高效液相色谱前处理方法即喹乙醇的提取方法 熟练掌握根据保留值用已知物对照定性的分析方法。 了解高效液相色谱仪的原理、分类和测定范围 掌握高效液相色谱的组成部分及各部分的作用 熟练掌握高效液相色谱仪的操作流程，基本具备独立操作 的能力
� �
混合标准品的配置 4.3. 4.3.混合标准品的配置 准确称取(精确至0.0001 g) 喹乙醇标准品, 用15%甲醇-水溶液分别配成100.0μg /m L 标准储备液, 使用时, 用稀释成不同浓度 的混合标准使用液。 20、10、8、4 μg /m L 的标准品。
�
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20
实验步骤
�
日本兽药MRL 要求: 牛肉、猪、鸡肉鱼、虾类抗生素, 呋喃 唑酮(猪肉)、喹乙醇(牛、猪肉) 均不得检出。
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15
实 验 意 义
�
我国目前正加紧实施饲料安全工程,加大对违规使用饲料药物 添加剂行为的打击力度。开展饲料及饲料添加剂中喹乙醇含 量检测工作非常重要。目前, 国内外有关喹乙醇的测定方法 主要有: 紫外光谱法, 薄层色谱法, 生物方法, 电化学方法等。 这些方法多用于单纯喹乙醇药粉的测定, 对于饲料中的喹乙 醇, 由于基体复杂, 干扰很大, 不易测定。采用高效液相色谱 法测定可以克服其他方法的缺点，准确定量。
� �
4.4 采用外标法上机测定 色谱柱: Agillent C18(3. 9 mm×150 mm, 4.5μ m) ;
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流动相: 甲醇- 水(体积比15∶85) ; 流速:1. 0 mL/ min ; 检测波长: 380 nm;（或者270nm） 进样量：20μl 柱温: 室温。
8
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实 验 原理
�
�
3 定性分析
色谱条件一定时（固定相和操作条件等），物质具 有各自确定的保留值，可据此和标准品相比较进行 定性分析，因为，不同的物质可能会有相近的保留 时间，此时，应结合其他方法进行定性分析。
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9
实 验 原理
�
4 定量分析：分离组分的质量（ mi ）或浓度（ ci ）与检测 定量分析：分离组分的质量（mi mi） 或浓度（ci ci） 器的响应信号（色谱峰面积或峰高）成正比：
�
3.实验期间，要注意纪律，以免影响他人，做完实验后整 理好实验物品方可离开实验室。
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26
That’s all
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27
营养素, 并在体内参与新陈代谢和同化作用,提高抗 病能力 , 为较好的禽畜生长促进剂 , 相对其他兽药 , 添加成本较低,大部分饲料厂,特别是中小饲料厂多 用其作为畜禽配合饲料的药物添加剂。
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13
实 验 意 义
�
由于喹乙醇是一种基因 毒剂、生殖腺诱变剂具有中 等明显的蓄积毒性、致突变、致畸和致癌性,饲料中 添加量过大或混合不均匀、饲喂时间过长等均能引 起鸡、鸭等禽畜中毒。因此, 饲料中喹乙醇的添加量 必须严格控制在允许量以内。
21
实验步骤
�
上机操作步骤 4.5 4.5上机操作步骤
� 1 将主机各模块接通电源，仪器开始自检
� � �
2 打开电脑并连接色谱工作站 3 编辑或调用色谱分析方法、打开紫外灯预热30min 4 条件满足之后，先测定不同浓度梯度的标准品，再测定 待测样品
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22
实验步骤
�
�
5 数据处理
mi = fi ⋅ Ai m
�
mi = fi ⋅ hi 或 或 m
Ai，hi为该组分的色谱峰面积及峰高； fi为定量校正因 子，代表单位峰面积表示的质量，因为色谱仪的检测器对 相同质量的不同物质即使在相同条件下也有不同的灵敏 度，因而不能直接用色谱峰面积表示各组分的百分含量。 但是如果以定量校正因子来校正峰面积就能使它真实反映 试样各组分的含量。
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10
实 验 原理
�
归一化法、内标标准曲线法、外标标准 定量分析方法： 定量分析方法：归一化法、内标标准曲线法、外标标准 。 曲线法、标准加入法 曲线法、标准加入法。
�
归一化法只适用于试样中 全部组分都能出峰 的情况，内 归一化法只适用于试样中全部组分都能出峰 全部组分都能出峰的情况，内 标法较精确但内标物质很难选择，且价格昂贵，标准加 入法需向样品中加入标准品，外标法简单快速，结果较 可靠，综合考虑本实验采用外标法。
�
4.饲料中喹乙醇的含量如何？是否检出？提出你对结果的看 法。�5.如何来自定本方法的可行性？25
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注意事项
�
1.在称量样品时要防止样品掉到天平里，并确定天平处于 平衡状态，保证称量的准确性。
�
2.在使用离心机时，离心管必须经过天平平衡，管内物质 密度要相当，对角线的两离心管不能一管放样品，一管放 水。如不经过平衡就开动离心机，会导致转头失去平衡而 转出离心机，造成人员伤亡。
6
实 验 原理
�
2 高效液相色谱的组成部分及各部分的作用
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7
实 验 原理
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� �
贮液瓶：提供液相色谱分离 的流动相 高压泵：将流动相打到色谱 柱 进样器：将样品通过六通阀 进入到色谱柱 分离柱：根据组分在两相中 的不同的作用方式将组分分 离 检测器：检测分离出的组 分，并给出信号 记录仪：记录并处理数据
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11
实 验 意 义
�
喹乙醇(olaquindox) 学名N- 羟乙基- 3- 甲基- 2- 喹啉酰胺1 ,4- 二氧化物, 其结构式见图1。
�
� �
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图1: 喹乙醇的结构式 Fig. 1 Structure of olaquindox
12
实 验 意 义
� 喹乙醇添加于饲料中 , 可使禽畜增加采食量 , 节约
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实 验 意 义
�
我国农业部于1997年颁布的<允许作物饲料药物添加剂的兽 药品种及使用规定>中,已删除了喹乙醇作为鸡饲料添加剂的 内容;
�
农业部于2003年发布的第235号文件中允许喹乙醇作为猪饲 料添加剂,但规定了最高残留量,肌肉和肝脏的残留量分别为 4mg/kg 50mg/kg。
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数据讨论要求
� � � �
本实验对学生数据讨论处理的要求： 1.在高效液相色谱仪的操作过程中应注意哪些问题？ 2.在样品处理过程中，那些步骤处理不当会带来误差？ 在本实验中，对你感兴趣或特别关注的某个会带来误差的 3. 3.在本实验中，对你感兴趣或特别关注的某个会带来误差的 步骤进行分析讨论。
5
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实 验 原理
�
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测定范围:HPLC几乎在所有学科领域都有广泛 应用，可以用于绝大多数物质成分的分离分 析，大约占有机物的80%左右。 它和气相色谱都是应用最广泛的仪器分析技术。 例如：环境中有机氯农药残留量分析、稠环芳 烃的分析、抗生素的分析、维生素的分析等等。
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实验步骤
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样品预处理 4.2 4.2样品预处理
100mL 容量瓶 100mL容量瓶
饲料 1.0-5.0g
甲醇 -水 60m L15% L15%甲醇 甲醇超声波振荡 15 min 振荡 振荡15 过 滤离心 μm滤膜 0.45 0.45μ 过滤上机