仪器分析第八章

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第八章仪器分析法(多图)(共80张PPT)

仪器校正: 1. 波长准确度校正 2．吸光度准确度校正
对溶剂的要求 :
4
第八章仪器分析法
模块四药物含量测定技术
测定方法 :
〔一〕对照品比较法
分别配制供试品溶液和对照品溶液，对照品溶液应为供试品溶液的100％±10％，溶剂一致，测定吸光度 .
cx
cR
AX AR
cR 原料%
AX AR
DV 100%
第八章仪器分析法
色谱法原理一、吸附
模块四药物含量测定技术
当流动相流过时，各组分以不同的速度随流动相流出色谱柱。
第八章仪器分析法
色谱法原理：二、分配
模块四药物含量测定技术
混合成分在固定相与流动相之间分配
第八章仪器分析法
色谱法原理：三、分子筛
模块四药物含量测定技术
因混合物中各种分子体积大小不一样而别离
模块四药物含量测定技术
样品浓对度样照品品峰峰面对面积照积品浓
定量第方八法章—仪—器内分标析法法
对照品
模块四药物含量测定技术
内标物
供试品
内标第法八章仪器分析法
模块四
药物含量测定技术
供试液〔样品+内标〕
对照液〔对照+内标〕
内标物
是样品中不存在的物质与被测组分峰靠近能与各组分完全分离与被测组分的量接近
原料% 1E% 11c%mALDV100% W
cx
cR
AX AR
8
第八章仪器分析法
模块四药物含量测定技术
实例：卡比马唑的含量测定
精密称取本品0.05012g，配成500ml溶液，再定量稀释10倍后，照分光光度法在292nm波长处测定吸光度为0.555。按C7H10N2O2S的百分吸收系数为 557，求卡比马唑的百分含量。

川大学仪器分析第八章分子发光分析法答案

第八章分子发光分析法基本要求：了解荧光的产生和影响荧光强度的因素，掌握分子荧光光谱法的定量关系和应用特点，重点：荧光光谱法的定量关系、应用特点。

难点：荧光的产生和影响荧光强度的因素。

参考学时：3学时作业参考答案1.简述荧光法产生的基本原理。

具有什么样结构的物质最容易发荧光答：物质受电磁辐射激发后，被激发的分子从第一电子激发单重态的最低振动能级回到基态而发射荧光，基于测量化合物的荧光而建立起来的分析方法即为荧光分析法。

芳香族化合物、带有平面刚性结构的化合物、带稠环结构的化合物容易发荧光。

2.解释下列名词：单重态、三重态、荧光、振动弛豫、内转换、外转换、失活、系间窜跃、荧光量子产率、激发光谱、荧光光谱答：单重态：电子自旋都配对的分子的电子状态称为单重态。

三重态：有两个电子自旋不配对而同方向的状态。

荧光：受光激发的分子从第一激发单重态(S1)的最低振动能级回到基态(S0)所发出的辐射；振动弛豫：由于分子间的碰撞，振动激发态分子由同一电子能级中的较高振动能级失活至较低振动能级，多余的振动能以热的形式失去的过程。

内转换：在相同激发多重态的两个电子能级间，电子由高能级以无辐射跃迁方式进到较低能级的分子内过程。

外转换：激发态分子与溶剂或其他溶质间的相互作用和能量转换而使荧光或磷光强度减弱甚至消失的过程。

失活：激发态分子不稳定，他要以辐射跃迁或无辐射跃迁的方式回到基态，这就是激发态分子的失活。

系间窜跃：激发态分子的电子自旋发生倒转而使分子的多重态发生变化的无辐射跃迁过程。

荧光量子产率：表示物质分子发射荧光的能力。

荧光量子产率＝发射荧光的分子数/激发态的分子数＝发射的光子数/吸收的光子数激发光谱：在荧光最强的波长处测量随激发光波长的改变而变化的荧光强度，将荧光强度对激发光波长作图，即得到激发光谱，实际为荧光物质的吸收光谱。

荧光光谱：如果将激发光的波长固定在最大激发波长处，测量不同荧光波长处荧光的强度，将荧光强度对荧光波长作图便得到荧光光谱（或称发射光谱）。

仪器分析第八章电分析化学导论

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盐桥：一个盛满饱和KCl和3%琼脂的U形管。

由于饱和KCl溶液浓度很高（3.5-4.2 mol/L），因此，K+和Cl-离子向外扩散成为盐桥与两个溶液液接界面上离子扩散的主要部分。
盐桥中，K+和Cl-的扩散速度几乎相等，因此在两个液接界面上产生两个数值很小、且几乎相等、方向相反的液接电位，近于完全消除。

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2. 液体接界电位 L
定义：两种不同离子或不同浓度溶液接触界
面上，存在着微小电位差，称之为液体接界电位。产生原因：各种离子具有不同的迁移速率。
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电化学分析中，经常使用有液接界面的参比电极，所以液接电位普遍存在。

液接电位往往难于测量，为减小其影响，实际工作中通常在两个溶液之间用盐桥连接。
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以锌电极为例：当锌片与含有Zn2+的溶液相
接触时：

金属锌有失去电子氧化为Zn2+的倾向；同时溶液Zn2+中有从锌片上取得电子而沉积的倾向。

由于Zn氧化倾向大于Zn2+的还原倾向，致使锌片上聚集了较多电子而带负电荷，溶液中Zn2+ 受锌片负电荷吸引，使溶液界面带正电荷，形成双电层，产生电位差，即电极电位。
电极电位的测定方法。液体接界电位的产生原因及消除方法。浓差极化的产生原因与消除方法。电化学极化的产生原因。
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第八章电分析化学导论
1. 根据电极的组成分类 2. 根据电极所起的作用分类
第四节电极的种类
1. 根据电极的组成分类

第一类电极：金属-金属离子电极；

第八章吸光光度法

仪器分析
分离：色谱技术和毛细管电泳定性或定量：利用物质原子、分子、离子等的特性，如光吸收和发射、电导、电位、质荷比、荧光结构、形态、状态分析及表征
定量分析
化学分析
容量分析
c 标准 V标准 c 待测 V待测 a b
M待测重量分析 m称量 w待测 M称量 ms
仪器分析
S k c a （a可为任意数值）
S k lgc a
常量组分，准确度高
微量、痕量组分，准确度较化学法差，而且不同方法之间差别较大
仪器分析方法的分类
光学分析法
电化学分析法色谱分析法（分离分析方法）热分析法其它分析方法（质谱法、中子活化分析等）
联用技术
光学分析法
分光光度计
基本部件
光源单色器吸收池检测系统
稳压电源
棱镜光栅
紫外：氘灯
可见：碘钨灯紫外可见：氙灯
吸光度具有加合性，即体系总的吸光度等于各组份吸光度之和（设各吸光物质之间没有互相作用）。
A总=A1+A2+……..An = ε 1bc1+ ε 2bc2+……. ε nbcn
在吸光度的测量中，有时也用透光率或透光度表示物质对光的吸收程度。透光率以T表示: T=I/I0 , 则吸光度与透光率之间的关系为A=lgI0/I=lg1/T 。 2、偏离朗伯-比耳定律的原因根据朗伯-比耳定律，当吸收池厚度保持不变，以吸光度对浓度作图时，应得到一条通过坐标原点的直线，该直线称为标准曲线或工作曲线。在相同条件下测得试液的吸光度，从工作曲线上就可以查得试液的浓度。但在实际工作中，常常遇到偏离线性关系的现象，特别是在溶液浓度较高时，常会出现标准曲线向上或向下弯曲产生正偏离或负偏离（p241, 图9-4）。

《仪器分析》第八章液相色谱分析

Si O + SO l2 H C Si Cl
Si Cl
+ R H N 2
Si N R H
热和化学稳定性比酯型好。热和化学稳定性比酯型好。
Si C l
+ R M X g
Si R
从理论上讲，这种结构具有更好的稳定性，从理论上讲，这种结构具有更好的稳定性，特别是对于微碱性流动相，而且R基可以多特别是对于微碱性流动相，而且基可以多次氯化，形成聚烷基键合相，但是制备困难。次氯化，形成聚烷基键合相，但是制备困难。
柱体为直型不锈钢管，内径1～柱体为直型不锈钢管，内径～6 mm，，柱长5～柱长～40 cm。发展趋势是减小填料。发展趋势是减小填料粒度和柱径以提高柱效。粒度和柱径以提高柱效。以提高柱效
(7)检测器检测器
♥ 紫外检测器
70％应用，氘灯，适用于梯度淋洗对流动相速度变化不敏感溶剂选择时紫外检测器波长不能小于溶剂的紫外截至波长；
(5)进样器进样器
♥ 高压进样阀－用微量注射器将样品注入样品环管（10µL到 2mL）
(6)色谱柱色谱柱
♥ 色谱系统的心脏 ♥ 优质不锈钢管，内壁光洁平滑 ♥ 接头死体积尽可能小 ♥ 为了保护色谱柱不被污染，有时候需要在分析柱前加一根短柱，称为卫柱。为了防止由于卫柱而过分增加压力，在卫柱中使用的颗粒大小约10－30 µm。
3. Si-O-Si-C键型（硅胶和有机硅烷的反应）
R Si O + R SiX H 3 Si O Si R R
目前用得最多的类型。目前用得最多的类型。具有良好的热合化学稳定性，能够在pH2~8.5的介质中化学稳定性，能够在的介质中使用。使用。

郑大仪器分析第八章伏安法和极谱法

i = k
δ
（二）扩散层厚度变化二
扫描电压较正（E0)，电流为零，无浓差极化；达到可还原物资的还原电压（E1)时，电极表面浓度迅速下降，电流急速上升。电极表面浓度降低至接近零（E2)后，溶液中的物质要从更远处扩散到电极表面，扩散层变厚，虽然电压继续变负，电流反而减小，形成尖峰状曲线。
i = k c io − c is分析中，外加电压与两个电极电位的关系：
V = E工作 − E 参比 + iR
E工作与i的关系曲线为极谱图电流较大时两电极系统中的参比电极将不能负荷，否则电位不稳定，校正溶液的iR降也比较困难。因此，伏安分析多采用三电极系统。除工作电极w、参比电极R外，还有辅助电极C （铂丝电极）对于V外回路：
溶液本体中，自然对流或强制对流，阻止了扩散层进一步变厚，所以电流不可能衰减到零。
nFAD i1 / 2 c io i= π 1/ 2t 1/ 2
二、扩散控制伏安图
（一）扩散层厚度不变
所施加的电压值不是足够负时的情况见下图：当电位值阶跃到E3及更负的电位值时，电极表面的O的浓度几乎为零，这种情况叫做完全浓差极化。对应的电流值： c io − c is
δ
一般，静止电极上快扫时，得到峰形极化曲线。
§8-3
直流极谱法
一、极谱仪装置电解池由滴汞电极和甘汞电极组成。上端为贮汞瓶，下接一硅橡胶管，硅橡胶管的下端接一毛细管（内径约为 0.05mm），汞自毛细管中有规则地滴落。滴汞电极称为极化电极，参比电极为去极化电极。
改变电阻(电压) 改变电阻(电压) 电压测量(记录电压测量记录电压) 记录电压
滴汞电极所以是极化电极，是因为滴汞电极的面积小，在它表面起反应的离子数目少，电流就小；被测离子的浓度小，电流也小，虽然电解电流这样小，但是在极小的滴汞电极表面上，其电流密度却是很大的，所以在滴汞电极上仍可造成显著的浓差极化，引起扩散运动．

90350-仪器分析-第八章分子发光分析法

禁阻跃迁． • 磷光发射过程：由第一激发单重态的最低振动能级，
以系间窜跃方式转至第一激发三重态，经过振动弛豫转至其最低振动能级，跃回至基态时便发射磷光。
3、荧光/磷光光谱曲线
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
• 激发光谱曲线-荧光强度与激
发光波长的关系
• 固定测量波长为荧光/磷光的最大发射波长，改变激发波长，测量荧光或磷光强度；
荧光发射光谱荧光激发光谱
磷光光谱
• 荧光或磷光光谱曲线-荧光
或磷光强度与发射光波长的关系
• 固定激发光波长为其最大激发波长，测量发射不同波长的荧光或磷光强度．
200 260 320 380 440 500 560 620 室温下菲的乙醇溶液荧（磷）光光谱
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
4. 荧光、磷光与分子结构的关系
荧光激发光谱荧光发射光谱
200 蒽25的0 激30发0光3谱50和4荧00光4光50n谱m500
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
6、荧光强度与溶液浓度的关系（定量分析）
溶液的荧光强度(If )与溶液吸收的光强度(Ia)及荧光量
子产率( f）的关系：
If = Ia
由朗伯-比耳定律：
A=lg（I0/ It）， Ia= I0- It
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法
9. 影响分子发光的环境因素
a.溶剂的影响
除一般溶剂效应外，溶剂的极性、氢键、配位键的形成都将使化合物的荧光发生变化；
b.温度的影响
荧光强度对温度变化敏感，温度增加，外转换去活的几率增加。
c. 溶液pH
酸碱化合物受溶液pH的影响较大，需要严格控制.
§4.2 分子荧光与磷光光谱分析法

仪器分析第8章核磁共振PPT

24
8.2 理论核磁共振的产生 8.2.3 经典力学-进动模型(precession)
•当带正电荷的、且具有自旋量子数的核会产生磁场，该自旋磁场与外加磁场相互作用，将会产生回旋，称为进动(Procession)，如下图．进动频率与自旋核角速度及外加磁场的关系可用Larmor方程表示：
0 2 0 B0
18
➢对氢核来说，I=1/2，其m值只能有 21/2+1=2个取向： +1/2和-1/2．也即表示H 核在磁场中，自旋轴只有两种取向：与外加磁场方向相同，m=+1/2，磁能级较低；与外加磁场方向相反，m=-1/2，磁能级较高．
19
自旋量子数为1/2的核的能级分裂：
20
8.2.2 量子力学处理核磁共振的产生
➢总之，无论从何种模型看，核在磁场中都将发生分裂，可以吸收一定频率的辐射而发生能级跃迁．
27
8.2.4 不同核的NMR
核
天然同位素
存在比(%)
1H
99.98
13C
1.1*
19F
100
31P
100
14N
99.63
15N
0.37*
17O
0.037*
*天然丰度越低，测定越困难。
B0 = 2.35T E (J) (MHz)
第8章核磁共振波谱法 (NMR)
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
8.1 概述 8.1.1 什么是核磁共振 8.1.2 NMR发展简介
1
第8章核磁共振波谱法 (NMR) 8.1 概述
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 8.1.1 什么是核磁共振

仪器分析课后习题第八章答案

在仪器设备上，二者非常相似，不同之处在于原子吸收光谱仪中所有组件排列在一条直线上，而荧光光谱仪则将光源与其它组件垂直排列，以消除激发光源发射的辐射对检测信号的影响。
精品文档
12.用波长为213.8nm,质量浓度为0.010mg.mL-1的锌标准溶液和空白溶液交替连续测定10次,用记录仪记录的格数如下. 计算该原子吸收分光光度计测定锌元素的检出限.
3．在原子吸收光度计中为什么不采用连续光源（如钨丝灯或氘灯），而在分光光度计中则需要采用连续光源？
解：虽然原子吸收光谱中积分吸收与样品浓度呈线性关系，但由于原子吸收线的半宽度很小，如果采用连续光源，要测定半宽度很小的吸收线的积分吸收值就需要分辨率非常高的单色器，目前的技术条件尚达不到，因此只能借助锐线光源，利用峰值吸收来代替．
9．应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？试比较它们的优缺点．解：在一定的浓度范围和一定的火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液的吸光度与待测元素浓度成正比关系，这就是原子吸收光谱定量分析的依据。常用两种方法进行定量分析：（１）标准曲线法：该方法简便、快速，但仅适用于组成简单的试样。（２）标准加入法：本方法适用于试样的确切组分未知的情况。不适合于曲线斜率度，应注意那些问题？怎样选择原子吸收光谱分析的最佳条件？解：应该从分析线的选择、光源（空心阴极灯）的工作电流、火焰的选择、燃烧器高度的选择及狭缝宽度等几个方面来考虑，选择最佳的测定条件。
11．从工作原理、仪器设备上对原子吸收法及原子荧光法作比较。解：从工作原理上看，原子吸收是通过测定待测元素的原子蒸气对其特征谱线的吸收来实现测定的，属于吸收光谱，而原子荧光则是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光的强度来实现测定的，属于发射光谱。

仪器分析习题课色谱分析部分

组分
保留时间/min
峰宽/min
空气
0.5
0.2
丙烯
3.5
0.8
丁烯
4.8
1.0
计算：(1)丁烯在这个柱上的分配比是多少? (2)丙烯和丁烯的分离度是多少?
解：已知： tM=0.5min 丙烯: tR1= 3.5mim Y1=0.8min 丁烯: tR2= 4.8mim Y2=1min
(1) 丁烯在这个色谱柱的分配比
2.气相色谱仪设备包括那几部分？各有什么作用？答：①载气系统：含气源、净化装置、流速控制和测量装置，其作用为提供具有一定流速且纯净的载气。 ②进样系统：含进样器和气化室，作用是使液体试样迅速气化并随载气（气体试样直接）进入色谱柱中。 ③分离系统：含色谱柱、柱箱、温度控制装置等，是气相色谱分析仪的最重要组成部分，试样在此被彼此分离。 ④检测系统：含检测器和控温装置，柱后组分进入检测器后，其浓度或质量的变化被转变为相应的电讯号。 ⑤记录系统：含放大器、记录仪及数据处理装置。作用是记录色谱图，对所得的色谱数据进行处理、计算。
仪器分析习题课色谱分析部分
第八章：气相色谱分析
1.简要说明气相色谱分析原理。答：混合物中的各组分在载气的携载下通过色谱柱时，各组分将与固定相发生相互作用，由于各组分在结构和性质上的差异，使得其在两相间的分配系数不同，在同一推动力的作用下，混合物中的各组分就在两相间进行反复多次的分配，使得原来分配系数只有微小差异的得到很大的分离效果，从而各组分彼此分离开来。
k2
tR, 1 tM
3.5 0.5 0.5
6
(2) 丙烯和丁烯的分离度
R tR2 tR1 4.8 3.5 1.44
1 2

仪器分析第八章红外吸收光谱法

二、分子振动方程分子振动方程是以双原子分子为例，由经
典力学中的Hooke定律导出：
15
ν=1303√K/μ （cm-1）
④
式中：k—以N/cm为单位表示的化学键的力常数
μ—以2个原子的摩尔质量表示的折
合质量
1303—等于
1 2πc
√N*×105
上式推广到多原子分子并且可以得出：
16
1.吸收峰的位置即基团振动频率与化学键的力常数成正比，与折合质量成反比，若已知K和μ，则可计算出各基团基频吸收峰的位置。
Ⅱ.2500～2000cm-1 这是叁键和累积双键的伸缩振动产生的吸
收峰区域。如：C≡C、C≡N、C=C=C、 N=C=O。在这个区域内，除有时作图未能扣除CO2的吸收外，此区域内任何小的吸收峰都应引起注意，它们都能提供结构信息。
31
Ⅲ.2000～1500cm-1 是双键伸缩振动产生的吸收峰区域，这是
图1. 乙酸乙酯的IR谱图
6
图2．对硝基苯甲醛的红外光谱
7
8.2红外吸收光谱法基本原理
一、红外吸收光谱产生的条件红外吸收光谱是由分子振动能级跃迁（同
时伴随分子转动能级跃迁）而产生的。物质吸收电磁辐射应满足两个条件：①能级间的能量差等于辐射能，即ΔE=hν；②辐射与物质之间有偶合作用。因此产生红外吸收光谱的第一个条件为：
IR已成为现代结构化学、分析化学最常用和不可缺少的工具。
红外光谱区域：习惯上按红外线的波长，将红外光谱分成三个区域
4
λ/µm
σ/cm-1
近红外 0.78～2.5 12820～4000
红外光谱中红外 2.5～25 4000～400
远红外
25～300 400～33

仪器分析[第八章毛细管电泳分析法]山东大学期末考试知识点复习

第八章毛细管电泳分析法1．毛细管电泳的主要特点以毛细管为分离通道、以高压电场为驱动力的液相分离分析技术，具有高效分离、快速分析、微量进样和灵敏度高的特点，特别适合离子、大分子与生物化合物的分离分析。

2．毛细管电泳仪基本组成与结构流程毛细管电泳仪主要由高压电源、缓冲液和进样系统、毛细管柱、检测．器及数据处理等五部分组成。

高压电源可对毛细管施加连续可调的0～50 kV直流电压，毛细管柱是电泳分离的核心部件，通常使用内径10～100μm，长12～120 cm的弹性熔融石英毛细管，两端分别浸泡在含有缓冲溶液的储液槽中，出口端装有检测器。

紫外可见光谱检测是最普遍的检测方法，激光诱导荧光检测是所有检测方法中灵敏度最高的，最低检出限可达10-21mol。

3．毛细管电泳的进样方式电迁移(电动)进样：在很短时间内，施加电压使样品通过电迁移进入毛细管。

特点：易控制进样量(控制电压和时间)，存在歧视现象，即电泳淌度大的组分进样量大。

流体力学进样：进样端加压、出口端抽真空及两端形成高度差产生虹吸三种方式。

特点：进样量不受样品基质的影响，不存在歧视现象，进样重复性差。

4．毛细管电泳分离的基本原理在毛细管电泳分离中带电粒子的运动受到两种力的共同作用：电泳力和电渗力。

电解质的电泳迁移速率单位电场强度下的平均电泳速度，即电泳迁移率(电泳淌度μe)：E为电场强度；f为阻力系数；V为毛细管柱两端施加的电压；Rs是离子的有效半径；L为毛细管柱的长度。

在pH>3的水溶液中，石英或玻璃毛细管内壁表面上的硅醇基可电离而产生SiO一，使毛细管内壁带上负电荷，因此溶液中的一部分正离子，依靠静电作用而吸附于毛细管内壁上，形成一个双电层，此处的电动势称为界面电动势，也称ζ电位。

在电场的作用下，固、液两相之间发生相对运动，管中溶液整体向阴极移动，形成电渗流。

电渗流的大小与ζ电位成正比，电渗迁移率μeo=εζ／(4πη)式中，μeo为电渗迁移率；ε为介质的介电常数；η为介质的黏度。

第八章原子吸收光谱分析.

变宽程度
DVD 7.162107 V0
T M
多普勒变宽与吸收原子自身的相对原子质量的平方根成反比，与火焰的温度平方根成正比，与谱线频率有关。
3、压力变宽
由于原子相互碰撞使能级发生稍微变化引起的变宽，又称
为碰撞（Collisional broadening）变宽。它是由于碰撞使
激发态寿命变短所致。外加压力越大，浓度越大，变宽越显
仪器分析-原子吸收光谱分析
K0Βιβλιοθήκη 2 lnDvD
2

e2 mc
N0
f
将上式带入朗伯比尔定律中得到
2 π ln 2 e2
A 0.4343K 0L 0.4343 D D mc N0 fL kLN0
由于N0 ∝N∝c
（ N0基态原子数，N原子总数，c 待测元素浓度）
所以：A=KLN0=K′LN=K′′c
仪器分析-原子吸收光谱分析
原子吸收光谱分析的常规模式
定量分析
3
仪器分析-原子吸收光谱分析
§8-2 原子吸收光谱分析基本原理
一、共振线
E3
1、共振吸收线
E2
使电子由基态跃迁到
第一激发态所产生的
吸收谱线称为共振吸
E1
收线（也简称共振线）
A
B
E0
A 产生吸收光谱
B 产生发射光谱
E0 基态能级 E1、E2、E3、激发态能级
吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素。
1、自然宽度 Δ N
无外界因素影响时，谱线固有的宽度叫自然宽度。
自然宽度与激发态原子的平均寿命有关。一般约10-5nm。
照射光具有一定的宽度。

仪器分析各个章节小结

第八章电位法和永停滴定法 - 章节小结1．基本概念指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。

参比电极：在一定条件下，电极电位基本恒定的电极。

膜电位：跨越整个玻璃膜的电位差。

不对称电位：在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，仍有1mV～3mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。

是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同，以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。

酸差：当溶液pH<1时，pH测得值（即读数）大于真实值，这一正误差为酸差。

碱差：当溶液pH>9时，pH测得值（即读数）小于真实值，这一负误差为碱差，也叫钠差。

转换系数：指当溶液pH每改变一个单位时，引起玻璃电极电位的变化值。

离子选择电极：一般由电极膜（敏感膜）、电极管、内充溶液和内参比电极四个部分组成。

电位选择性系数：在相同条件下，同一电极对X和Y离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的X和Y离子的活度比。

可逆电对：电极反应是可逆的电对。

此外还有相界电位、液接电位、原电池、残余液接电位。

2．基本理论（1）pH玻璃电极：①基本构造：玻璃膜、内参比溶液（H+与Cl-浓度一定）、内参比电极（Ag-AgCl电极）、绝缘套；②膜电位产生原理及表示式：；③玻璃电极作为测溶液pH的理论依据。

（2）直接电位法测量溶液pH：①测量原理。

②两次测量法。

pHs要准，而且与pHx差值不大于3个pH单位，以消除液接电位。

（3）离子选择电极：①基本构造：电极膜、电极管、内参比溶液、内参比电极；②分类：原电极、敏化电极；③响应机理及电位选择性系数；④测量方法：两次测量法、校正曲线法、标准加入法。

（4）电位滴定法：以电位变化确定滴定终点（E－V曲线法、曲线法、曲线法）。

（5）永停滴定法：以电流变化确定滴定终点，三种电流变化曲线及终点确定。

第九章光谱分析法概论 - 章节小结1．基本概念电磁辐射：是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。