水杨醛缩对氨基苯磺酸Ca(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

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双水杨醛缩乙二胺铁(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

甲醇液，液很快转为红色，．溶０５ｈ后，滤得红色过溶液，置于１０ｍＬ小烧杯中，日后析出红色片静０数
１实验部分
１１试剂和仪器．
状单晶，室温干燥。
１４晶体结构测定．
ＦＳ４・ＨＯ（Ｒ，安化学试剂厂）乙二胺ｅＯ７２Ａ西、
摘
要：设计合成了双水杨醛缩乙二胺（ａｎ及其铁（配合物Ｆ（ａｎ并通过ｘ一射线Ｈｓｌ）ｅ Ⅱ）ｅｓｌ），ｅ
单晶衍射技术测定了其晶体结构。该配合物属正交晶系，ｂａ空间群，Ｐｃ晶胞参数ａ：０７７３．４３（）
状结构。
关键词：（配合物；铁 Ⅱ）晶体结构；成合中图分类号：６２８０１．文献标识码：Ａ文章编号：０４６２２１）１０６－３１０－０Ｘ（０００－０２０
（国）德。
近年来，内报道了大量有关铁配合物单晶合国成，主要集中在铁（配合物的合成 ¨ 。铁配合 Ⅲ）。Ｊ物功能主要集中于液晶性能Ｊ催化剂．、物功、ｏ生Ｊ
能引、发光性能等方面，于生物功能方面的研关究所用的配体多用卟啉、聚糖等较大的有机分子。壳
１２Ｈｓｌｎ的合成．２ａｅ在１０ｍ０Ｌ三颈瓶中加人２２５（８８ｒｏ）．９８ｇ１．ｔ１ｅｏ
水杨醛，３用５ｍＬ甲醇溶解，缓慢滴加溶有０５６．５５ｇ

水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成一实验目的1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法3 掌握磁力搅拌器的使用方法二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。

由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。

本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。

Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。

反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示：席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

COHHNCH 22HCNCHOH2+COHCH 22HCNCMOHM 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子)二仪器和药品 1 仪器100ml 三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯 2 药品水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm³0) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度（0.90g/cm³0）无水乙醇硫酸铜三实验步骤1 希夫碱配体（L ）的合成步骤移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。

将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。

水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究

水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究
水杨醛是一种重要的有机化合物，在药物合成和金属配合物的合成中广泛应用。

本文通过水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质进行研究。

水杨醛缩是指水杨醛与胺类化合物反应生成亚胺的过程。

通过水杨醛缩反应，我们可以合成出许多重要的亚胺化合物。

水杨醛和硝基苯胺可以反应生成硝基苯甲酰亚胺。

水杨醛和硝基苯胺的反应可以在酸性条件下进行。

将水杨醛和硝基苯胺溶解在酸性溶液中，经过一定时间的搅拌和加热反应，生成硝基苯甲酰亚胺。

反应产物可以通过红外光谱、核磁共振和质谱等手段进行确认。

硝基苯甲酰亚胺具有多种应用价值。

它可以用作一种重要的有机合成中间体，用于合成其他有机化合物。

硝基苯甲酰亚胺还具有良好的抗氧化性能，可以用作食品、医药和化妆品中的抗氧化剂。

除了硝基苯甲酰亚胺，水杨醛缩还可以生成许多其他有机化合物。

水杨醛和苄胺可以反应生成苄基苯甲酰亚胺。

水杨醛缩反应还可以用于制备许多金属配合物。

水杨醛和过渡金属离子可以形成金属配合物。

这些金属配合物具有丰富的性质和应用潜力，可以用于药物和催化剂的设计与合成。

在本研究中，我们将进一步研究水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的性质。

我们将通过实验室合成化学和理论计算等手段，研究这些化合物的结构、光电性质和催化活性等特性。

通过这些研究，我们可以更好地理解水杨醛缩反应的机理，并为相关应用提供理论和实验基础。

水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征_李翠勤

化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。

E mail:licuiqin78@163.com 。

doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。

结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。

关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。

目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。

此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。

张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。

新型季铵盐型水杨醛缩对氨基苯甲酸的合成及其与金属离子的显色

器、ＳＨＢ — ＩＩＩ循环水真空泵、ＤＴ一２００Ａ型电子天平、硝酸铅、硝酸镉、硝酸锌、硝酸铜、硝酸锰、氯化铁、氯化铬、氯化钴、Ｎ，Ｎ一二甲基苄胺、对氨基苯甲酸、１，４一二氧六环、异丁醇、无水乙醇（以上试剂均为分析纯）、５一氯甲基水杨醛（自制）ｔｍｕ。
成为金属离子探针。
关键词：５一氯甲基水杨醛；希夫碱；对氨基苯甲酸；重金属中图分类号：０６２文献标识码：Ａ文章编号：１６７３ — ２０１４（２０１６）０５ — ００１２ — ０３
希夫碱类化合物在医学、催化、分析化学、腐作内标）、ＫＤＭ型控温电热套、ＪＪ一１增力电动搅拌
作者简介：王佳佳（１９８８一
１２・
），女，山西晋城人，助理实验师，主要从事有机实验教学与研究。
・
王佳佳，李梦瑶
新型季铵盐型水杨醛缩对氨基苯甲酸的合成及其与金属离子的显色
１．３ＢＤＭＡ — ＳＰＡ的合成
在５０ｍＬ四口烧瓶中加入１．８０ｇ对氨基苯甲酸和１５．０ｍＬ无水乙醇，待对氨基苯甲酸完全溶解后，加入溶解有４．１２ｇＢＤＭＡ — Ｓ的２０．０ｍＬ无水乙醇溶液和１．２ｍＬ冰乙酸，体系变为橙红色，升温至３５ ℃恒温搅拌反应２０ｍｉｎ后有大量橙黄色固体生

水杨醛缩氨基硫脲schiff碱配体及铜配合物的制备

水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及铜、镉配合物的制备一、实验目的1.了解Schiff碱及配合物的结构和特性，熟悉Schiff碱及配合物的性能和应用2.掌握制备水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及配合物的方法3.学会掌握熔点仪的构造及使用二、实验原理1. Schiff碱及配合物希夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物。

C=N键长约0.124～0.128nm，偶极矩约0.90D。

有顺(Z)-、(E)-两种构型。

亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，又可分为醛亚胺和酮亚胺。

亚胺基是极活泼的基团。

与氰氢酸反应生成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生成β-氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，水解生成醛或酮和胺。

希夫碱通式如下：多年的研究发现，含-C=N-基团的Schiff碱具有良好的生物活性、载氧活性、催化活性等。

而使其配合物因具有更强的脂溶性和细胞穿透性。

因此，希夫碱类化合物及金属配合物在药学、催化、分析化学以及光电功能材料领域都有着重要应用。

在医学领域，希夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，希夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，希夫碱作为良好配体，可以用来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量；在光电功能材料领域，某些含有特性基团的希夫碱也都具有独特的荧光特性等。

主要源自它们所含基团的功能性，可能发生的反应，中心离子的作用，成键以及电子效应等因素。

2. 反应原理Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。

含羟基的醛酮类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应，亲核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子，完成亲核加成反应，形成中间物a-羟基胺类化合物，然后进一步脱水形成希夫碱。

反应机理如下图：本实验采用水杨醛和氨基硫脲在乙醇溶剂中78℃回流条件下制备出水杨醛缩氨基硫脲及相应的铜、镉配合物。

水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)配合物的合成及应用

水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)配合物的合成及应用作者：黄海波代秀光肖俊峰徐刚董文丽来源：《科学与财富》2011年第04期[摘要] 合成了水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)[Cu(II)-SADOAP ] 和水杨醛缩邻氨基苯酚合镍(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)–SADOAP]配合物，以该配合物为中性载体制备PVC膜电极，发现以水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)为载体的电极对SCN－具有优良的电位响特性，将该电极用于蔬菜和废水中硫氰酸盐含量的测定，结果满意。

[关键词] 水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)；离子选择性电极；SCN－1 引言近年来，席夫碱及其过渡金属络合物的研究引起了人们广泛的关注[1,2]，随着PVC膜电极的深入研究，一些学者利用席夫碱及其过渡金属络合物为载体，研制出了各种离子选择性电极，如碘离子选择性电极[3]、水杨酸根离子选择性电极[4]和硫氰酸根离子选择性电极[5]等，本文合成了水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(Ⅱ)和水杨醛缩邻氨基苯酚合镍(Ⅱ)配合物（图1），并以该配合物为载体制备PVC膜电极，发现以水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(Ⅱ)为载体的电极对SCN －具有较高的选择性响应，一些常见阴离子对电极的干扰较小，SCN—浓度在l.0×10－1～1.0×10－5mol/L浓度范围内符合能斯特响应，斜率为－45 mV/pSCN－（15℃），检出限为6.3×10－6mol/L。

并将该电极初步应用于蔬菜及废水中硫氰酸根离子测定，相对标准偏差小于3%，回收率在97%～102%，结果满意。

2 实验部分2.1仪器及试剂SHZ-3B精密pH计（上海精密仪器有限公司）；BS224S电子天平（北京赛多利斯系统有限公司）；EA3000元素分析仪（意大利欧维特）；UV1102紫外可见分光光度计(上海天美科学仪器有限公司)；PHS-25型酸度计（上海伟业仪器厂）。

水杨醛(AR中国医药集团上海化学试剂公司)；邻氨基苯酚、邻苯二甲酸正辛酯(AR国药集团化学试剂有限公司)；无水乙醇、邻胺基苯酚、硫氰酸钾（成都化学试剂厂）；乙酸铜、乙酸镍（AR 重庆北碚化学试剂厂）。

水杨醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱稀土配合物的合成

１１仪器和试剂．
席夫碱为配体，合成了四种稀土配合物，并通过元
水杨醛、邻氨基苯甲酸、无水乙醇、浓氨水、浓
收稿日期：０１３１修回日期：０ｌ６１２１－－５；０２１－・５０
基金项目：惠州市科技局项目（００００８１）２１Ｂ２００００联系人简介：刘鸿（９２）男，１７－。讲师，主要从事精细有机合成和高分子合成的研究。Ｅａ：ｌ＠ｈｕｅｕｃｍｉｈｈｚ．ｄ．ｎｌｚ
下，（、（１、ｕ Ⅲ）Ｓ１）Ｙ Ⅲ）ｈ１）Ｅ（、ｍ（ｉ四种稀土配合物在５０７０ｍ区域产生荧光，分别为５１ｍ、５ｎＩｔ０－０ｒｉＡ５ｎ５６ｍ、
５７ｍ和５０ｍ．４ｎ５ｎ
关键词：水杨醛缩邻氨基苯甲酸；稀土配合物；合成；荧光性
氨基酸席夫碱是一类含有氮和氧等配位原子的生物配体，可以与多种金属离子形成稳定的配合物，催化、菌、０在抗抗等领域有着广泛的应
素分析、红外、外、光光谱和热失重等对其组紫荧成和荧光性进行了表征，果证明：结四种稀土配合物在激发光源辐射下都能产生荧光，在空气中且是热稳定的。
５６ｍ、４ｍｎ５ｎ５ｎ５７ｎａｄ５０ｍ．
Ｋｅｒｓ：ａｉｙａｄｈｄ－－ｍｉｏｅｚｉｃｄＳｈｆａｅｒｒａｔｏｌｘｓｓｎｅｉｆｏｅｃｎｅｐｏｒｙｗｏｄｓｌｌｌｅｙｅｏａｎｂｎｏｃａｉｃｉｂｓ；ａｅｅｒｃｍｐｅｅ；ｙｔｓｚｌｒｓｅｃｒｐｔｃｈｈｅ；ｕｅｙ

水杨醛缩1-氨基乙内酰脲的晶体结构及其金属配合物的合成与表征

水杨醛缩金属配合物的合成与表征
张逢源，周惠良
（１．宁夏医科大学基础医学院医用化学系，宁夏银川７５０００４；２．宁夏大学化学化工学院，宁夏银川７５００２１）
Ｏ２０）：０＝１４．２４７（１２）Ａ，ｂ＝７．０９２（６）Ａ，ｃ＝１３．３０２（１１）Ａ，０￣＝９０．０。，＝１０８．３６１（１１）。，７＝９０．０。，＝１２７５．６（１９）Ａ，Ｚ＝Ｉ，Ｒ
第２７卷第９期
２０１５年９月
化学研究与应用
ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
Ｖｏ１．２７．Ｎｏ．９Ｓｅｐ．，２０１５
文章编号：１００４ — １６５６（２０１５）０９ — １３９０－０４
配合物，通过元素分析、ＩＲ及ｕＶ表征了配合物的结构。关键词：水杨醛缩１一氨基乙内酰脲；晶体结构；金属配合物；合成；表征
中图分类号：０６２６文献标志码：Ａ
Ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ１・ａｍｉｎｏｈｙｄａｎｔｏｉｎ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｉｔｓｃｏｍｐｌｅｘｅｓ

水杨醛缩甲胺席夫碱的合成及晶体结构

第45卷第21期2017年11月广州化工Guangzhou Chemical IndustryVol.45No.21Nov. 2017科学实验卢雯，王勇，胡睿，奚诚杰，杨煜，董玉茹，陈继超，杨世龙，王露娜，徐莉，池杏微(南京林业大学理学院，江苏南京210037)摘要：以水杨醛、甲胺为其实原料，合成了水杨醛缩甲胺席夫碱，并通过红外光谱、元素分析以及X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。

结果表明：该化合物属于单斜晶系，空间群是P21/c，a = 14. 0910(11) A，6 = 6.0064 ( 4) A, c = 8. 1945(6)魡,琢= 90. 00。

，0 = 102.580(2)。

，酌=90。

，Z =4，V=676. 90(9) A3，Mr=135. 16，F(000)= 288，R, =0.0502，wR2 =0.2077。

两个席夫碱分子沿着b轴方向通过氢键相互作用形成一维柱状堆积，再进一步通过氢键作用沿着c轴方向形成二维网络结构。

关键词：水杨醛；席夫碱；晶体结构中图分类号：O61 文献标志码：A 文章编号：1001-9677(2017)21-0023-03 Synthesis and Crystal Structure of Salicylaldehyde SchiffbaseLU Wen，WANG Yong，HU Rui，XI Cheng -jie，YANG Yu，DONG Yu-ru，CHEN Ji-chao，YANG Shi-long，WANG Lu-na，XU Li，CHI Xing-wei(College of Science，Nanjing Forestry University，Jiangsu Nanjing 210037，China)Abstract：By taking salicylaldehyde and methylamine as the raw materials，a schiff base was synthesized in liquid phase reaction and structurally characterized by elemental analysis，IR and single crystal X-ray diffraction analysis. The title compound was characterized as follows ：monoclinic system，space group P 21/c, a= 14. 0910 (11) A，b= 6.0064(4) A，c = 8. 1945(6) A，琢= 90.00。

水杨醛缩环己二胺席夫碱配合物的合成及生物活性

分子和细胞水平上研究一些疾病的起因，寻找新的药物有着重要意义。金属配合物现已广泛应用于ＤＮＡ的结构探针、ＤＮＡ的分子光开关、ＤＮＡ足迹试剂以及ＤＮＡ断裂试剂和抗肿瘤药物，ＳａｎｔａＥ，
浙江理工大学学报，第３０卷，第４期，２０１３年７月
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＺｈｅｊｉａｎｇＳｃｉ — ＴｅｃｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ｖｏ１．３Ｏ，Ｎｏ．４，Ｊｕ１．２０１３
得到了４个配合物ＣｏＬ（１）、２ＮｉＬ（Ｈ２Ｏ）（２）、ＣｕＬ（３）、ＺｎＬ（４），并采用红外光谱、紫外光谱、核磁共振波谱、电导率、元
素分析、旋光测定对配体和配合物进行了表征。ＮＢＴ实验显示了一些配合物对一的抑制作用；Ｆｅｎｔｏｎ实验表明
￣ＮＨ３＋。一
Ｒｅｌｆｕｘｉｎｇ
ＣｏＬ
（１）
ＮｉＣｌ：，ＣＨ，ＣＨ２ＯＨＲｅｌｕｆｘｉｎｇＣｕＣｌ：，ＣＨＣＨ２ＯＨ
～
２ＮｉＬ频＿４等都做了相当多的探索。以环
０引言
ＤＮＡ是生物体中重要的一类生物大分子，探索和认识其性质、结构，揭示生命之奥秘有着重要意义。当前研究金属配合物与生物大分子ＤＮＡ的相

水杨醛双缩二氨基硫脲与Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

水杨醛双缩二氨基硫脲与Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成与表
征
李国强;孟建新;刘应亮;满石清
【期刊名称】《光谱实验室》
【年(卷),期】2005(022)003
【摘要】合成了含硫酰腙试剂水杨醛双缩二氨基硫脲与Cd(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱等对配体和配合物进行了表征,确定了其组成和配比,研究了配体及配合物基本性质.
【总页数】3页(P660-662)
【作者】李国强;孟建新;刘应亮;满石清
【作者单位】暨南大学化学系,广州市黄埔大道西601号,510632;暨南大学化学系,广州市黄埔大道西601号,510632;暨南大学化学系,广州市黄埔大道西601
号,510632;暨南大学化学系,广州市黄埔大道西601号,510632
【正文语种】中文
【中图分类】O627;O657.33
【相关文献】
1.过渡金属1,6-己二胺缩双水杨醛Schiff碱、配合物的固相合成与表征 [J], 余玉叶;赵国良;赵纳君;方萍
2.1,5-双(5-溴水杨醛)缩二氨基硫脲二丁基锡配合物的合成,晶体结构和杀菌活性研究(英文) [J], 方小牛;肖宜安;隋岩;胡荣华;陈红梅;
3.水杨醛双缩二氨基硫脲二丁基锡配合物的合成及杀菌活性研究 [J], 方小牛;戴美珍;李晓红;匡仁云
4.1,5-双(5-溴水杨醛)缩二氨基硫脲二丁基锡配合物的合成,晶体结构和杀菌活性研究 [J], 方小牛;肖宜安;隋岩;胡荣华;陈红梅
5.1，5-双（5-溴水杨醛）缩二氨基硫脲二丁基锡配合物的合成，晶体结构和杀菌活性研究 [J], 方小牛;肖宜安;隋岩;胡荣华;陈红梅
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水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性

水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【摘要】以水杨醛和对氨基水杨酸反应制得水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱,并以此席夫碱为配体与水合醋酸稀土盐反应,合成了新的稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、IR、1 H-NMR等测试技术对其结构进行了表征:配体与稀土离子按照2:1进行配位,中心金属离子的配位数为6,组成为[C28 H20 N2 O8 RE]·2H2 O,其中RE=(La,Ce,Pr,Gd,Dy,Er).抑菌实验初步表明,合成的席夫碱及其配合物对实验选用的细菌有不同程度的抑制活性,而且稀土配合物的抑菌活性更突出.%Salicylaldehyde-4-aminosalicylic acid Schiff base was obtained from salicylaldehyde and 4-aminosalicylic acid in ethanol solution, and new rare earth complexes were synthesized by the reaction of the new ligand and acetate hydrate. Elemental analysis, molar conductance, FT-IR and 1 H-NMR were used to characterize the structure of the new complexes:the coordination ratio of Schiff base with rare earth ions is 2 : 1 and the coordination numbers are 6. We confirmed the structures of the comple-xes are [C28H20N2O8RE]·2H2O, RE=(La, Ce, Pm, Gd, Dy, Er). In addition, the bacteriostatic activities of the ligand and its complexes were tested and the activity of the rare earth complexes were significantly enhanced.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2017(028)003【总页数】5页(P326-330)【关键词】对氨基水杨酸;席夫碱;稀土配合物;抑菌活性【作者】王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏【作者单位】山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001;山西医科大学,山西太原030001【正文语种】中文【中图分类】O614治疗结核的药物对氨基水杨酸(PAS)虽然早已问市，但由于服用药量大、肠道副作用明显、仅对结核分枝杆菌有抑菌作用、耐药性等问题，一直作为二线抗结核药物. 席夫碱化合物由于结构中具有抗菌活性效应基团-碳氮双键，使其大多具有良好的抗菌、抗肿瘤活性[1].目前稀土配合物由于具有杀菌能力强和抑菌谱广的特点，将其作为消炎、杀菌药物的研究已取得了很大成绩[2-5]. 研究表明Schiff碱与稀土金属离子形成的稀土配合物也具有抗肿瘤、抗病毒、抑制细菌生长等生物活性，且具有高于Schiff碱化合物的生物活性[6-9]，本文作者合成出目前未见文献报道的水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物，通过元素分析、摩尔电导、IR、1H-NMR等测试技术对其结构进行表征，并初步考察它们的抑菌活性，以期获得抗菌更强，耐药性更低，毒性更小的药物.1.1 试剂和仪器实验试剂：水杨醛、对氨基水杨酸、无水乙醇、醋酸稀土盐(含5个结晶水分子)等试剂均为分析纯.实验仪器：X-4数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)、VARIO EL元素分析仪(德国Elementar公司)、Varian 640-FTIR 红外光谱仪(美国VARIAN公司)、Bruck DRX300超导核磁共振仪(瑞士).供试菌种：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌(山西医科大学基础医学院微生物免疫学教研室提供)，均为标准菌株；营养琼脂(北京市海淀区微生物培养基制品厂).1.2 配体的合成在锥形瓶中加入0.02 mol(约3.062 8 g)PAS和60 mL无水乙醇，搅拌使之混合均匀. 然后缓慢滴加0.02 mol水杨醛于锥形瓶中，随后生成大量橘红色不定型沉淀，继续充分反应半小时. 将反应生成的沉淀抽滤，无水乙醇淋洗2～3次，滤饼放在恒温于30 ℃的真空干燥箱中内干燥至恒重. 用无水乙醇重结晶，得熔点为184～186 ℃的橘红色针状结晶的水杨醛缩对氨基水杨酸配体(HL)，产率为75.2%.1.3 配合物的合成将0.002 mol(约0.514 4 g)的HL和50 mL热的无水乙醇加入150 mL的圆底烧瓶中，搅拌溶解. 再称取0.002 mol的醋酸盐，加入20～30 mL热的无水乙醇溶液，使其充分溶解. 将醋酸盐乙醇溶液滴入圆底烧瓶中，滴加搅拌同时进行，圆底烧瓶中会缓缓出现黄色沉淀. 随后继续搅拌回流3～5 h使其充分反应. 停止加热回流，溶液趁热过滤，沉淀用热的无水乙醇洗涤3～5次，每次10 mL. 沉淀减压真空干燥，即得干燥的配合物纯品，产率约62.0%.1.4 抑菌性能测试用取菌环连续划线把大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌分别接种到营养琼脂培养基表面，在37 ℃恒温箱中培养24 h备用. 在无菌环境下，将浸过药液的滤纸片用镊子夹取贴在培养基表面，然后用镊子轻压滤纸片使其平贴. 保证150 cm的培养皿贴三张，每张滤纸片间距不少于50 mm，纸片中心到培养皿边缘距离不少于25 mm. 滤纸片处理好后，在15 min内放于37 ℃恒温箱内培养24 h，同时做平行实验两次和空白实验，24 h测量抑菌圈直径(mm)，获得抑菌圈平均值. 配合物抑菌能力的大小用抑菌圈的大小来量度.2.1 配体及配合物的元素分析及摩尔电导率的测定用元素分析仪测定配体及配合物的C、H、N含量，稀土含量采用EDTA配位滴定法测定. 用DMSO配置10-4 mol/L的样品，用电导率仪测定其25 ℃电导率. 结果列在表1中. 由表1数据可见，元素分析测定值与计算值相当吻合. 配合物由一个中心金属离子，两个Schiff碱配体及水分子组成，即[C28H20N2O8RE]·2H2O. 摩尔电导值(表1)表明配合物均为非电解质化合物. 对氨基水杨酸Schiff碱易溶于DMF、DMSO、热的无水乙醇等，微溶于无水甲醇、无水乙醇，不溶于无水乙醚、苯、环己烷、氯仿等，在空气中稳定. 稀土配合物在空气中较稳定，易溶于DMF、DMSO，在无水甲醇、无水乙醇、丙酮、无水乙醚等有机试剂中难溶.2.2 红外光谱将配体及配合物的主要红外光谱数据列入表2中. 由表2可见，席夫碱配体缔合羟基吸收峰出现在3 438 cm-1处，分子内氢键的宽吸收峰出现在2 800～3 100cm-1处[9]，席夫碱内的C=N特征尖峰位于1 610 cm-1. 席夫碱内由于分子内氢键的形成，增强了体系的共轭作用，羧基C=O双键性质减弱，C-O键拥有部分双键的性质，键能增加. 配体中既出现了位于1 709 cm-1的C=O特征峰，还出现羧基的1 228 cm-1的不对称伸缩振动νas(COO-)峰和1 152 cm-1的对称伸缩振动νa(COO-)峰. δOH峰在1 383 cm-1处也呈现出来了[10].与配体相比，配合物的红外表征中宽而强的υO-H振动峰在3 421.7～3 432.4cm-1处出现，表明配合物中存在与金属离子发生配位的水分子；羧基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动变化不大，表明其没有参与配位. νC=N在1 610 cm-1的强吸收峰向低频区移动5～10 cm-1，揭示了配体中亚甲胺基的氮原子可能与中心离子形成了配位键. 1 383.1 cm-1的δOH峰位基本没有变化，说明酚羟基有一个没有参与配位，同时νC-O的1 228 cm-1处伸缩振动峰向高波数移动，而νC-O 的1 152 cm-1处吸收峰变化不明显，表明配体中仅有1个羟基参与配位，即水杨醛上的酚羟基[11]，在低波数出现551.1～561.9 cm-1新的吸收峰可归属为镧离子与配体参与了配位.2.3 1H-NMR谱配体的1H-NMR，δ 5.95 (s, 1 H, Ph-OH)为水杨醛上的-OH，形成配合物后没有出现，说明与金属离子发生了配位，与红外数据分析结果一致；δ 11.38 (s, 1 H, Ph-OH)，形成配合物后向低场移动；δ 6.92～7.85 (m, 7 H, Ph-H)，形成配合物后由于苯环的大共轭体系的化学环境发生了变化，也发生了向低场位移；δ 8.96 (s, 1 H, CH=N)，形成配合物后由于C=N中氮原子参与配位，使氮原子的电子云密度降低而向低场移动；配体的δ 12.58 (s, 1 H, -COOH)，而形成配合物后为δ 13.14 (s, 2 H, -COOH)，略微向高场移动. 综合考虑元素分析、红外、核磁数据，其可能结果见图1.2.4 抑菌活性体外抑菌实验是指用于测定抗菌药物体外抑制细菌生长效力的实验，并用以评价该药物的抑菌性能. 本论文旨在初步考察所合成的镧配合物的抑菌效果，所采用的研究方法是操作简单、成本低廉、效果明显的试验，即抑菌圈试验.抑菌活性的实验(表3)表明：1) PAS、Schiff碱及其稀土配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、变形杆菌均显现抑菌活性，都有一定程度的抗菌活性；2) 总体上，它们的抑菌活性均随浓度增大而增强；3) 形成配合物后抑菌活性大大增强，具体来说，Schiff碱与先导物对氨基水杨酸的抑菌效果差别不大，但形成配合物之后，活性明显增强，这说明稀土元素和配体具有一定的协同作用，而且轻稀土的抑菌效果要优于重稀土配合的抑菌效果，随着原子序数的增加,抑菌效果逐渐降低，其中以镧配合物的抑菌效果最佳.水杨醛和对氨基水杨酸在无水乙醇中合成了水杨醛缩对氨基水杨酸Schiff碱(HL)，并用此作为配体分别与醋酸稀土盐反应，合成了新的稀土配合物. 通过抑菌活性测试，合成的Schiff碱及其配合物对所试细菌有不同程度的抑制作用，且配合物活性明显增强. 这类配合物的抑菌机理尚不清楚，普遍的认为稀土离子作用于酶、蛋白质、DNA、RNA，与O、S、N等发生络合. 抑制或活化酶、蛋白质、DNA、RNA等的活性[12]. 此外，稀土离子与Ca2+半径相似，与O、S、N等的络合能力大于Ca2+，是Ca2+优异的拮抗剂. 这些可能与稀土的抑菌性有很大的关系，有待进一步研究. 轻稀土配合物作为筛选出的高效、低毒的药物，有待进一步做结核杆菌的测试，为药物的进一步研究提供参考依据.【相关文献】[1] 彭振山, 陈福平, 刘建湘, 等. 1-[ 1-(4-氯苯基) 环丁基]-3-甲基丁胺席夫碱的合成、表征及晶体结构[J]. 化学通报, 2009, 9: 820-827.PENG Z S, CHEN F P, LIU J X, et al. Syntheses, characterizations and crystal structures ofthe schiff bases derived from 1-[1-(4-chlorophenyl)cyclobutyl]-3-methylbutylamine [J]. Chemistry Bulletin, 2009, 9: 820-827.[2] 黄娟, 崔紫宁, 李映, 等. Schiff碱铜配合物的生物活性[J]. 有机化学, 2008, 28(4): 598-604. HUAN J, CUI Z N, LI Y, et al. Bioactivities of copper complexes with schiff bases [J]. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2008, 28(4): 598-604.[3] 许军鹏, 刘景旺, 达文燕, 等. 稀土-姜黄素-菲啰啉配合物荧光和抑菌活性研究[J]. 中国稀土学报, 2009, 27(1): 68-75.XU J P, LIU J W, DA W Y, et al. Fluorescent properties and antibacterial activity of rareearth complexes with curcuminand 1,10-phenanthroline [J]. Journal of the Chinese Rare Earth Society, 2009, 27(1): 68-75.[4] 杨军, 王甲辰, 刘向生, 等. 有机稀土抑菌作用的研究现状[J]. 中国稀土学报, 2007, 25(S1): 77-81. LIU J,WANG J C, LIU X S, et al. Status of organic rare earth antibacterial Effect [J]. Journalof the Chinese Rare Earth Society, 2007, 25(S1): 77-81.[5] 霍春芳, 刘进荣, 张春艳. 稀土抑菌剂的研究现状[J]. 内蒙古工业大学学报, 2000, 19(2): 144-147. HUO C F, LIU J R, ZHANG C Y. The present situation in the study of rare earth antibacterial agents [J]. Journal of Inner Mongolia University of Technology, 2000, 19(2): 144-147.[6] 周敏, 刁海鹏, 刘文，等. 5-甲基水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱的合成、表征及性质 [J]. 化学研究, 2015, 26(1): 39-43.ZHOU M, DIAO H P, LIU W, et al. Synthesis, characterization and properties of 5-methyl-salicylaldehyde-4-aminosalicylic acid Schiff base [J]. Chemical Research, 2015, 26(1): 39-43.[7] HODNETT E M, DUNN W J. Structure-antitumor activity correlation of some Schiff bases [J]. Journal of Medicinal Chemistry, 1970, 13(4): 768-770.[8] HODNETT E M, DUNN W T. Cobalt derivatives of schiff bases of aliphatic amines as antitumor agents [J]. Journal of Medicinal Chemistry, 1972, 15(3): 339.[9] 高书燕, 张秀英, 雷雪峰, 等. 水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性[J]. 应用化学, 2006, 23(1): 74-78.GAO S Y, ZHANG X Y, LEI X F, et al. Salicylaldehyde-5-aminosalicylic acid schiff base and its rare earth complexes: synthesis, characterization, and bacteriostatic activity [J]. 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水杨醛缩对氨基苯磺酸Sr(Ⅱ)配合物的合成和结构表征

的Ｍｏ辐射（．７３ｎ为光源，ｚ一０扫Ｏ０１ｍ）７以￡２Ｊ
描方式收集衍射数据。在１７ ≤０５０范围内．ｏ ≤２．。
收集１６４２８个反射数据，中５２８独立衍射其３个
１１主要仪器与试剂．
含硫席夫碱及其金属配合物具有抑菌、癌抗
部分乙醇，滤、抽干燥后用少量乙醇重结晶，淡得
和抗病毒的生理活性ｌ有些含Ｎ、１Ｊ４，Ｏ席夫碱金属配合物具有仿酶催化活性＿，氨基酸席夫碱５而Ｊ
第３２卷第１期
台夕市等：杨醛缩对氨基苯磺酸ｓ（配合物的合成和结构表征水ｒ Ⅱ）
２１
化学试剂，００３（）２ — ２７２１，２１，１２；３
水杨醛缩对氨基苯磺酸Ｓ（配合物的ｒ Ⅱ）
点（ｉＲ＝００２用于结构分析和修正。全部数据．５）
经￡因子和经验吸收校正。晶体结构用ＳＥＸ一７程序ＪＨＬＳ９由直接法解出，原子均为理氢
ＶｒＬ元素分析仪（国Ｅｅｅｔ公司）ａｏＥｉ德ｌｎａｍｒ；
黄色固体。产率７％。ＩＫｒ，，ｍ～：３８Ｒ（Ｂ）ｖｅ３２０
（ —Ｈ；６ｏｃＮ；３６ｌ０（ｏ一。ｏ）ｌ５（ — ）１３，２ｌｓｊ）

水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物的合成与表征

收稿日期:2007-11-29作者简介:张恭孝(1967-),男,山东泰安人,副教授,硕士,研究方向为精细有机合成.E -mail:gxzhang@ts .c n文章编号:1672-3961(2008)03-0108-04水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff 碱配合物的合成与表征张恭孝,杨荣华(泰山医学院化学与化学工程学院,山东泰安271016)摘要:选用头孢类医药中间体2-甲基氨基硫脲与水杨醛反应,合成了水杨醛缩2-甲基氨基硫脲schiff 配体,然后与二价过渡金属离子反应合成了新型水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff 碱配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及摩尔电导分析等手段,对配体和配合物进行了表征,并对其抑菌活性进行了研究.关键词:甲基氨基硫脲;水杨醛;Schiff 碱配合物;抑菌效果中图分类号:O656 文献标志码:ASynthesis and characterization of salicylaldehyde methylthiosemicarbazoneSchiff base complexesZHANG Gong -xiao,YANG Rong -hua(Institute of Chemistry and Chemical Engineering,T aishan Medical college,Taian 271016,China)Abstract :New Schiff base ligand and complexes were prepared.2-methyl thiosemicarbazone,the middle product of ceftadine,was selected to react with salicylaldhyde to form new Schiff bases ligand,and then new complexes were synthesized by H 2L and transition metal elemen ts with bivalence.The coordination method and construction of the ligand and complexes were characterized by elemental analysis gravi ty analysis,infrared spectrum analysis,ultraviolet spectrum analysis,molar conductance analysis and therma-l gravi ty analysis.Then the antibacterial ability of the ligand and complexes were studied.Key w ords :methylthiosemicarbazone;salicylaldehyde;Schiff base complexes;antibacterial ability0 引言某些氨基硫脲Schiff 碱配合物具有抗菌、抗癌等生物活性 1-2,人们对这类化合物的研究相当活跃.近年来,水杨醛缩氨基硫脲的Schiff 碱金属配合物研究3-6有不少报道,而有关2-甲基氨基硫脲和水杨醛的Schiff 碱及其配合物 7的报道较少.合成了水杨醛缩2-甲基氨基硫脲及其二价过渡金属的配合物,用元素分析法、电导法、红外、紫外方法对其性能进行了表征,还探讨了这些化合物的抑菌活性.这对于了解此类化合物的性质及合成方法有一定的参考价值.实验所采用的方法为此类化合物合成和表征的通用方法,实验结果及所分析测试的数据是可靠的.1 实验部分1 1 试剂水杨醛(CP):中国医药集团上海化学试剂公司2-甲基氨基硫脲(AR):金通医药化工有限公司无水乙醇(AR):天津市鑫达医药化工试剂有限公司乙醚(AR):天津市大茂化学仪器供应站第38卷第3期Vol.38 No.3 山东大学学报 (工学版)JO URN AL OF SHAND ONG UNIV ER SITY (ENGINEERIN G SCIENCE)2008年6月Jun.2008乙酸铜(CP):上海试剂一厂硝酸钴(AR):上海试剂总厂第二分厂硝酸镍(AR):天津市博迪化工有限公司乙酸锰(AR):中国医药集团上海化学试剂公司1 2 仪器和测试条件元素分析:(1)C,H,N 含量利用PE -2400( )型元素分析仪测定;(2)配合物中金属离子的含量用质量分析法测定.红外光谱:美国Bio -Rad FIS 165型红外光谱仪,KBr 压片;紫外光谱:日本岛津UV -3000型双光分光光度计;摩尔电导:国产DDS -11A 型电导率仪,室温.1 3 水杨醛缩2-甲基氨基硫脲Schiff 碱配体(H 2L)的合成称取2-甲基氨基硫脲2 1g,溶于30mL 无水乙醇中.在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中加入溶有2 1g 2-甲基氨基硫脲的乙醇溶液,加热、搅拌、升温至50 .称取水杨醛2 5g,溶于10mL 无水乙醇,缓慢滴入三口烧瓶中,并用10mL 乙醇洗涤水杨醛并入其中,液体浑浊.控温50 ,加热、回流、搅拌反应2h,停止加热、搅拌,将反应液倒入烧杯.冷却结晶,析出黄色沉淀;减压过滤,并用乙醚洗涤,真空干燥得黄色晶体,产品收率约82%.反应方程式为:1 4 配合物的合成1 4 1 铜的配合物的合成称取1mmol(0 2100g)的水杨醛缩2-甲基氨基硫脲溶于10mL 无水乙醇中,称取1mmol(0 2002g)的一水乙酸铜溶于10mL 无水乙醇中.在装有滴液漏斗、回流冷凝器的三口烧瓶中加入溶有0 2100g 的水杨醛缩2-甲基氨基硫脲乙醇溶液,并加入1mL 水,加热、搅拌、升温至40 ;把铜盐乙醇溶液滴加到水杨醛缩2-甲基氨基硫脲配体中,液体变成深绿色,保温40 ,搅拌反应2h,停止加热、搅拌,将反应液倒入烧杯.冷却结晶,析出深绿色沉淀;减压过滤,并用乙醚洗涤,真空干燥得深绿色粉状固体.1 4 2 镍、钴、锰的配合物的合成按上述方法分别称取1mmol 的六水硝酸镍、1mmol 的六水硝酸钴、1mmol 的四水乙酸锰分别溶于10mL 无水乙醇中,并称取1mmol 的水杨醛缩甲基氨基硫脲四份分别溶于10mL 无水乙醇中.其它操作见1 4 1.真空干燥后得到浅棕色粉状固体镍的配合物、深棕色粉状固体钴的配合物、深棕色粉状固体锰的配合物.2 结果与讨论2 1 元素分析配合物中C,H,N 的含量由元素分析仪测定,金属离子的含量用质量法测定.配体、配合物的元素分析数据列于表1.表1 配体及配合物的元素分析结果(括号内为计算值)Table 1 Elementary analysis resul ts of ligand and complexes (The data in brackets are calculated values)%配体或配合物C H NMH 2L 51 86(51 92)5 30(5 28)20 22(20 19)Cu L H 2O 37 44(37 37)4 08(4 15)14 42(14 53)22 21(22 14)NiL 2H 2O 35 68(35 76)4 60(4 64)13 83(13 91)19 46(19 54)CoL2H 2O 35 72(35 76)4 72(4 64)13 79(13 91)19 60(19 54)MnLH 2O38 60(38 57)4 20(4 29)14 92(15 00)19 55(19 64)元素分析数据表明,金属对配体的摩尔比为:金属Cu( ),Ni( ),Co( ),Mn( )对配体的摩尔比为1 1,测定值与计算值相符.2 2 红外光谱分析为了判断配体与二价金属离子的配位情况,我们对配体和配合物进行了红外分析,配体及配合物的主要吸收峰的数据列于表2.表2 配合物主要红外光谱数据T able 2 Main absorption in IR for ligand and complexes 配体或配合物 (O H) (C =N) (C =S)配体34301607998Cu )配合物347016031052Ni )配合物343016051017Co )配合物349016011057 第3期张恭孝,等:水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff 碱配合物的合成与表征109配体H 2L 及其配合物的红外光谱分析,由表2可以看出:(a)配体在1607c m -1处有一吸收峰,它可归属于 (C =N).配合物在此处也有吸收,只是向低波数稍移动了一些,说明C =N 的N 原子与与金属离子间有配位作用,导致C =N 吸收频率降低.(b)配体在998cm -1处观察到一中等强度的吸收峰,它可指认为 (C =S).在配合物中,该峰向高波数移动是由于分子中存在双键及其它配位点的综合影响所致.吸收峰的移动,表明配体以硫代羰基硫原子与金属离子配位.(c)配体在3430c m -1处有一吸收峰,可归为酚-OH 的特征吸收,配合物的红外谱图中,3450c m-1附近也有吸收峰且峰形较宽,表明在配合物中有结晶水存在.2 3 配合物的摩尔电导以二甲亚砜为溶剂,在25 下测得各配合物的摩尔电导率,数据见表3.表3 配合物的摩尔电导率T able 3 Conductivi ties of complexes配合物浓度c /(mol l -1)电导率k /( -1 cm -1)摩尔电导 /( -1 cm 2 mol -1)CuL H 2O 0 880 014016 4NiL 2H 2O 0 860 00728 32CoL 2H 2O 0 850 014016 5MnL H 2O0 860 009310 8由表中摩尔电导数值表明,C u ( ),Ni( ),Co( ),Mn( )的配合物均为非电解质.2 4 紫外光谱分析利用岛津UV -3000双光束二波长分光光度计,在二甲亚砜溶液中测定了配体与配合物的紫外光谱.表4分别列出它们在R 带的紫外吸收峰的位置.表4 配体及配合物的紫外光谱数据Table 4 UV data for ligand and complexes 物质名称B 带 ma x /nmH 2L 260CuL H 2O 252Ni L 2H 2O 256CoL 2H 2O 247MnL H 2O249从表中数据可知,配体及配合物在250nm 附近和370nm 之间有分别归属于苯环的 - *吸收带和C =N,C =S 等的n - *吸收带的吸收峰.与配体相比配合物中这两个吸收带的位置均发生了一定程度的改变.由紫外光谱分析结果可以进一步表明,金属离子与配体之间确有配位作用.2 5 配合物的结构通过以上综合分析,可推测配合物的结构如图1所示:图1 配合物可能的结构Fig.1 Possi ble structures of the complexes110山东大学学报 (工学版)第38卷2 6 配体及配合物对大肠杆菌的抑菌百分率的测定我们采用平板菌落计数法 8 ,初步测定配体及各种配合物的不同质量浓度的溶液对大肠杆菌最低抑菌质量浓度(MIC) 9 ,并通过配体与相应的配合物抑菌效果的差别的讨论,可以进一步佐证配合物的生成.配体及配合物对大肠杆菌的抑菌效果如表5所示.表5 配体及其配合物对大肠杆菌的抗菌活性Table5 Antibacterial activity of the compounds to E.coli mg/mL配合物质量浓度o1/2o1/3o1/4o1/5o1/6oH2L21 3015 569 425 660 000 00CuL H2O100 096 5677 3268 3445 2835 22 Ni L2H2O30 2220 5212 635 220 000 00 CoL2H2O28 3415 529 684 860 000 00MnL H2O88 3478 5858 3239 2229 1418 56 注: o=0 5mg/mL,为配体或配合物的质量浓度.由表5可知,配体和配合物对大肠杆菌均有不同程度的抑菌效果.Cu( )与H2L质量浓度于0 13mg/mL时抑菌百分率可达到68 34%;Mn( )与H2L的配合物的质量浓度于0 17mg/mL时抑菌百分率可达到58 32%.因此,铜、锰的配合物抑菌效果较好,且可看出配合物质量浓度越大,抑菌百分率越大,抑菌效果越强.参考文献:[1]VUKADIN M Leovac,VIOLE TA S Jevtovic,LJILJANA SJovanovic,et al.Metal complexes with Schif-f base ligands-pyridoxal and semicarbazide-based derivatives[J].J Serb Chem Soc,2005,70(3):393-422.[2]YUDHVIR K,B hoon,S AMRESH Mitra,JOHN P,et al.In-termediate spin iron(III)complexes of N4,N4-disubti tuted2-acetylpyridine thiosemicarbazone[J].Transition Metal Chem-istry,1982,7(5):264-266.[3]王忠卫,李明,张书圣.水杨醛缩葡萄糖基氨基硫脲希佛碱与Cu( )配合物的研究[J].青岛化工学院学报, 2001,22(2):132-134.WANG Zhong-wei,LI Ming,ZHANG Shu-sheng.Copper complex of salicylic aldehyde N-amino-l N -2,3,4,6-tetra-O-acety-l -D-glucopyranosy-l thiosemicarbazone[J].Journal of Qingdao Insti tute of Chemical Technology,2001,22(2):132-134.[4]赵全芹,王兴坡,柳翠英.5-氯水杨醛类缩氨基硫脲的合成和抑菌活性研究[J].华西药学杂志,1998,13(2):75-76.ZHAO Quan-qi n,WANG Xing-po,LIU Cu-i ying.Studies on synthesis and anti bacterial activi ties of5-chlorosalicylaldehyde thiosemicarbazone derivati ves[J].West China Journal of Phar-maceutical Sciences,1998,13(2):75-76.[5]何芳,讲崇球.水杨酸缩氨基硫脲的合成及其与铍的荧光熄灭反应[J].分析实验室,2002,21(6):57-59.HE Fang,JIANG Chong-qiu.Synthesis and studies on fluori m-etric quenching reaction between beryllium and spectrofluor-i metric reagent salicylaldehyde-hydrazinecarbothioamide[J].Analytical Laboratory,2002,21(6):57-59.[6]刘静,郑庚修,潘淑莹.水杨醛缩噻肟酸Schi ff碱稀土钐配合物的合成与表征[J].山东大学学报:工学版,2007, 31(1):90-93.LIU Jing,ZHE NG Geng-xiu,PAN Shu-ying.Synthesis and characterization of2-(2-amino-4-thiazolyl)-2-(Z)-methoxyim-i no acetic acid and the Sm( )Schiff base complexes[J].Journal of Shandong University:Engineering Science,2007,31(1):90-93.[7]VISNJA Vrdoljaka,MARINA Cindrica,DALIBOR Milic,etal.Syn thesis of five new molybdenum(VI)thiosemicarbazonato complexes.Crystal structures of salicylaldehyde and3-methoxy-salicylaldehyde4-methylthiosemicarbazones and their molybde-num(VI)complexes[J].Polyhedron,2005,24(13):1117-1126.[8]马绪荣,苏德模.药品微生物学检验手册[M].北京:科学出版社,2000.MA Xu-rong,SU De-mo.Manual of pharmaceutical microbi o-l ogy laboratory[M].Beijing:Science Press,2000.[9]祖若夫,胡宝龙,周德庆.微生物学实验教程[M].上海:复旦大学出版社,1993.ZU Ruo-fu,HU Bao-rong,ZHOU De-qing.E xperimental courses in microbiology[M].Shanghai:Fudan University Press,1993.(编辑:陈燕)第3期张恭孝,等:水杨醛缩甲基氨基硫脲Schiff碱配合物的合成与表征111。

苯甲醛水杨酰肼Schiff碱及其Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成及荧光活性的研究

１实
验
１１主要的仪器及试剂．
Ｐ２０Ｅ４０元素分析仪（国ＰｒｉＥｍｅ公司）ＮｃｌＩ一Ｉ７０傅里叶变换红外光谱仪（Ｋｒ片）美ｅｋｎｌｒ；ｉｅＦ＂Ｒ５０ｏｔＢ压（国Ｔｅｍｏ公司）ＬＱＡｖｎａｅＭＡ美ｈｒ；ＣｄａｔＸ质谱仪（国Ｆｎｉａ司）Ｄｄａｃｇ美ｉｎｇｎ公；８Ａｖｎｅｘ一射线粉末衍射仪（德
射线粉末衍射仪对合成的化合物进行了表征，还对化合物的荧光活性进行了研究．关键词：苯甲醛水杨酰肼Ｓｈ碱；ｃｉｆ表征；合成；荧光活性
中图分类号：６４２０２．Ｏ１．，５５４文献标识码：Ａ文章编号：６２— ６０２１）９— ０６— ５１７３０（０１００６０
究了新试剂３５一二溴水杨醛苯甲酰腙与生成的配合物，荧光反应方面有广泛的应用．，在为了进一步拓宽酰肼Ｓｈｆ碱及其配合物的研究领域，ｃｉ寻找新的具有生物和药物活性的物质，文合成本
了苯甲醛水杨酰肼Ｓｈｆ碱及其Ｚ（Ｉ和Ｃ（Ｉ的配合物，ｃｉｎＩ）ｄＩ）并研究了其荧光活性．
Ｋｅｒ：ｅｚｌｅｙｅｓｌｙｄａｉｅＳｈｉａｅ；ｈｒｃｅｉｅ；ｙｔｅｉｅ；ｆｕｒｓｅｃｃｉｉｙｙｗｏｄｓｂｎａｄｈｄａｉｈｙｒｚｄｃｆｂｓｃａａｔｒｚｓｎｈｓｚｌｏｅｃｎｅａｔｖｔｃ

水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征

合物。
关键词：杨醛；夫碱反应；属配合物水席金中圈分类号：２．２０６５６文献标识码：Ａ文章编号：６２４５２１）７０５３１７ —５２（０１０ —０５ —０
席夫碱是一类非常重要的配体，过改变连接的通取代基、变化电子给予体原子本性及其位置，可开拓便出许多从链状到环状、单齿到多齿的性能迥异、构从结多变的席夫碱配体，些配体可以与周期表中大部分这
作者简介：翠勤（９８）女，南人，士，师，李１７－，河硕讲主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。Ｅｍａｌｌｕｑｎ８１３ｃｒ。－ｉｉｉ７＠６．ｏ：ｃｉｎ
化学与生物互程２１，ｏ２Ｎ．０１Ｖ１８ｏ．７
Ｃｈｍｉｔｙ＆Ｂｉｅｇｎｅｉｇｅｓｒｏｎｉｅｒｎ
ｄｉ１．９９ｊｉｓ．６２５２．０１０．１ｏ：０３６／．ｓｎ１７ — ４５２１．７０３
水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征
乙二胺（ＤＡ）无水甲醇，阳新兴试剂厂；水Ｅ、沈无
乙醇，阳华东试剂厂；杨醛，沈水国药集团化学试剂有
限公司；乙酸铜，京双环化学试剂厂；北乙酸锌，天津纵
横兴工贸有限公司化工试剂分公司；乙酸镍，天津化学试剂三厂；无水硫酸钠，尔滨化工化学试剂厂。以上哈试剂除水杨醛为化学纯外，其余均为分析纯。

水杨醛亚胺钴(Ⅱ)配合物的合成及载氧性能

关键词:Salen Ca（.）配合物；5-氯水杨醛；3 ,5-二叔丁基水杨醛；载氧性能；构效关系中图分类号:O 641.4
文献标志码:A
文章编号：1006 —7167（2019% 12 -0052 -05
Synthesis of Salicylaldiminate Colbet ( || % Compkxes and Their Oxygen Carrying Performance
JIANG Cuiyo, S+#G !&(, L/2 Lel, L"—5 S7&=an, Z+#—5 LongCl
(Collese of Science, China University of Petroleum, Qingdao 266580, Shandong, China%
Abstract： Five kinds of SchWO base ligands were synthesized by salicylaldehyde and its derivvtives, ethylenediamine and
ISSN 1006 -7167 CN 31 — 1707/L
RESEARCH AND EXPLORATION IN LABORATORY
第38卷第12期 2019年12月
Vol. 38 No. 12 Dec. 2019
水杨醛亚胺钻（！）配合物的合成及载氧性能
姜翠玉，邵雪，刘蕾，梁书源，张龙力
（国石油大学（华东）理学院，山东青岛266580%
°C、反应时间2.5 h，此条件下L1产率最高,达到81.4% $在配体与硝酸钻的物质
的量之比为1.5、溶剂用量为60.0 mL、反应温度80 C、反应时间3 h条件下合成5

水杨醛联二萘酚二甲酰腙Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

水杨醛联二萘酚二甲酰腙Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构蒋丽萍;黄婉云;刘冬成;梁福沛【摘要】利用水杨醛缩1,1'-联-2-萘酚-3,3'-二甲酰腙(H4L)与Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)金属盐反应合成了2个金属配合物{[Zn2L(DMSO)(H2O)]·2DMSO·2H2O}n(1)和[Cu2L (DMSO)2](2).配合物1属于三斜晶系,Pi空间群,配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群.配合物1是一个以双核锌为重复单元的一维聚合物,配合物2是双核铜配合物.配合物1中的Zn(Ⅱ)离子与一个H2O分子中的氧原子、脱去4个质子的配体水杨醛缩1,1'-联-2-萘酚-3,3'-二甲酰腙(简称L4-)中的两个氧原子和一个氮原子以及另外一个对称位置的L4-配体上的酚羟基氧原子配位,形成五配位的四方锥构型.配合物2是DMSO分子中的一个氧原子和L4-中的两个氧原子和一个氮原子与Cu(Ⅱ)离子配位,在Cu(Ⅱ)离子周围形成四配位的平面四方构型.【期刊名称】《广西师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(033)001【总页数】6页(P93-98)【关键词】联二萘酚;双酰腙;配合物;晶体结构;Zn(Ⅱ);Cu(Ⅱ)【作者】蒋丽萍;黄婉云;刘冬成;梁福沛【作者单位】广西师范大学科技处,广西桂林541004;桂林医学院药学院,广西桂林541004;广西师范大学人事处,广西桂林541004;桂林理工大学化学与生物工程学院,广西桂林541004【正文语种】中文【中图分类】O641联二萘酚具有许多特殊性质[1-3]，从结构上看，联二萘酚上两个萘环的体积大、空间阻碍大，特别是8，8′位的两个氢旋转时受到阻碍；但两个环之间由于共轴效应，仍然具有一定的旋转余地，具有一定的韧性[4-6]。

利用这些特点，我们将联二萘基团引入到酰腙配体中，希望利用联二萘酰腙的刚性和轴手性及酰腙络合金属能力强的特点合成结构新颖和性质优良的多核簇。