高分子化学复习题--

一、名词解释

1.凝胶化现象：是指交联型逐步聚合反应过程中，随着聚合反应的进行，体系黏度突然增

大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系中逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物明显生成的实验现象。33

2.多分散性：聚合物是许多单个聚合物分子所组成，即便是化学组成相同的同一种聚合物，

其中所含聚合物分子的聚合度也可能不尽相同，很多情况下，聚合物实际上是由各种聚合度不同的聚合物分子所组成的混合物，这种同种聚合物分子大小不一的特征称为聚合物的多分散性。11

3.玻璃化温度：指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度，指无定型聚合物（包括结晶型聚

合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度，是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度，通常用Tg表示。非晶态高分子由玻璃态转变为高弹态时的温度。

4.自由基聚合：自由基聚合为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合

反应。

5.胶束成核：自由基从水相进入增溶胶束引发单体聚合，生成乳胶粒。94

6.加聚：烯类单体间加成聚合生成高分子化合物的反应，叫做加聚反应。

7.缩聚反应：聚合物分子通过缩合反应生成的称为缩合聚合反应，简称缩聚反应。4

8.接枝共聚物：聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链由其他单元组成。5

9.竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率常数之比。135

10.均相成核：溶解在水中的单体在水相中进行聚合生成短链自由基，它从水中沉淀出来并

通过吸附水中的乳化剂分子而稳定，随后再接纳由单体液滴扩散而来的单体而形成乳胶粒。94

11.定向聚合：单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立体规整聚合物的过程。

12.开环聚合：是指环状单体σ-键断裂而后开环、形成的线性聚合物的过程。191

13.共聚合：在链式聚合中，由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应称为共聚合。124

14.化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量确定，因

此成为化学计量聚合。

15.嵌段共聚物：两种或两种以上重复结构单元在聚合物分子主链上分别成段出现的共聚

物，称为嵌段共聚物。5

16.种子乳液聚合：种子聚合是指在乳液聚合体系中加入一定量上次聚合所得到的乳液，为

了保持胶乳的稳定性，还须另加一些乳化剂。种子聚合的目的是为了增大M/P乳胶粒子的粒径。

17.聚合度：单个聚合物分子中所含单体单元的数目成为该聚合物分子的聚合度。3

18.官能度：缩合反应中，一分子中能参与反应的官能团数称作官能度。

19.离子对：指的是带有相反电荷的两个离子依靠库仑引力结合成的一对离子。

20.凝胶点：出现凝胶化现象的反应程度叫做凝胶点，以p c表示。33

21.无规预聚物：预聚物中未反应的功能基在分子链上呈无规分布，经加热可进一步交联的

聚合物。

22.阻聚：自由基向某些物质转移后，形成稳定的自由基，不能再引发单体聚合，只能与其

它自由基双基终止；导致聚合过程停止。结果体系中初期无聚合物形成，出现了所谓的“诱导期”，这种现象称为阻聚。81

二、填空题（共20分,每空1分）

1.按单体-聚合物结构，聚合反应可分为缩聚、加聚、开环加聚三大类；而按聚合

机理，则另分成为逐步聚合反应和连锁聚合反应两大类。

2.聚合物可以处于非晶态、部分结晶和晶态。非晶态聚合物又可以分为玻璃

态、高弹态、粘流态三种力学态。

3.二元共聚物有交替共聚物，无规共聚物，嵌段共聚物，接枝共聚物。

4.分子量控制是线形缩聚的关键，凝胶点的控制是体形缩聚的关键。

5.实施逐步聚合有熔融聚合，溶液聚合，界面缩聚，固相缩聚等四种方法。

6.加聚是加成聚合的简称，一般属于连锁聚合机理，包括自由基聚合、阴离子聚合、

阳离子聚合、配位聚合等。

7.按共聚物结构，共聚合可以分成无规共聚，交替共聚，嵌段共聚，接枝共

聚等几类。

8.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂类型、根据聚合温度选择

分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。

9.乳液聚合影响因素有单体、引发剂和乳化剂、其他助剂的种类和用量等配

方问题；以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布（连续法）等操作条件。

10.嵌段共聚物的性能与链段种类、长度、数量有关。

11.引发剂是影响立构规整程度的关键因素，溶剂和温度则是辅助因素

12.环的稳定性与环的大小、环中杂原子、取代基三因素有关。

13.传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、水四组分构

成，形成胶束、单体液滴、水三相。

三、简答题（共42分，每题7分）

1举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。

答：

2什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明。

答：对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系，当反应进入中期后，体系粘度加大，妨碍大分子链自由基的扩散，导致链终止反应速率常数随粘度增大而迅速下降，而粘度变化对单体扩散并不影响，链增长反应速率常数基本不变，由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加

速，这一现象称为凝胶效应。例如，甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合，当单体浓度大于60%后，出现自动加速现象。

当反应体系为互不相溶的非均相体系时，整个聚合反应在异相中进行，放心形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来，链自由基包裹在长链形成的无规线团内，难以终止，从而使聚合加快，这种效应称为沉淀效应。例如，氯乙烯的聚合，聚合物不溶于单体，在很低转化率下就产生自动加速。

3什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？答：

4自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？

答：

5举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

答：