2020高考化学总复习课堂练习: 新型化学电源及电解原理的应用

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新型化学电源及电解原理的应用
电化学基础是高中化学的重要内容,也是多年来高考命题的重点和热点,在选择题和简答题中几乎年年都有考查。

主要命题方向一是新型化学电源的分析与判断,二是电解原理在现代工业和科学技术中的应用,该题型都是以实际的工业生产和新的科技成就为命题背景,角度灵活;能力方面主要考查的是学生获取运用信息、分析和解决问题的能力,知识方面主要考查的是电极的判断、电极反应方程式的书写、离子的定向移动、介质pH的变化以及有关计算等,同时也能培养学生的宏观辨识和微观探究、模型认知和创新意识方面的学科素养。

其解题的关键是构建并熟练掌握原电池和电解池工作原理的模型,准确获取并运用题目信息,根据电极材料活泼性、电极名称、电极反应类型、电极反应现象、电子流动方向、介质中离子移动方向等方面的关联性进行互判,应用工作原理模型并结合介质环境进行分析判断,但解决问题的核心还是电极反应式的书写,同时还要注意电池中隔膜的类型及其作用。

1.电极反应式的书写思路
2.电极反应式的书写步骤
步骤一:根据原电池或电解池的总反应式,标出电子转移的方向和数目(n e-)。

步骤二:找出正、负极或阴、阳极(失电子的电极为负极或阳极);确定溶液的酸碱性。

步骤三:写电极反应式。

负极(或阳极)反应:还原剂-n e-===氧化产物
正极(或阴极)反应:氧化剂+n e-===还原产物
若某电极反应式较难写时,可先写出较易的电极反应式,在保证电子转移数目相同的情况下,用总反应式减去较易的电极反应式,即可得出较难写的电极反应式。

如:CH3OCH3(二甲醚)酸性燃料电池中:
总反应式:CH3OCH3+3O2===2CO2+3H2O
正极:3O2+12H++12e-===6H2O
负极:CH3OCH3+3H2O-12e-===2CO2+12H+
3.常见的隔膜及作用
(1)隔膜类型
隔膜又叫离子交换膜,由高分子特殊材料制成。

离子交换膜分三类:
①阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,即允许H+和其他阳离子通过,不允许阴离子通过。

②阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子通过。

③质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。

(2)隔膜作用
①能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,防止发生化学反应。

②能选择性的通过离子,起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。

Ⅰ.新型化学电源
1.(2018·全国卷Ⅲ,11)一种可充电锂—空气电池如图所示。

当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。

下列说法正确的是()
A.放电时,多孔碳材料电极为负极
B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移
D.充电时,电池总反应为Li2O2-x===2Li+O2
D[由题意知,放电时负极反应为Li-e-===Li+,正极反应为(2-x)O2+4Li++4e-===2Li2O2-x(x=0或1),电池总反应为O2+2Li===Li2O2-x。

D对:充电时的电池总反应与放电时的电池总反应互为逆反应,故充电时电池总反应为Li2O2-x===2Li+O2。

A错:该电池放电时,金属锂为负极,多孔碳材料为正极。

B错:该电池放电时,外电路电子由锂电极流向多孔碳材料电极。

C错:该电池放电时,电解质溶液中的Li+向多孔碳材料区迁移,充电时电解质溶液中的Li+向锂材料区迁移。

]
2.(2018·天津卷,10(3))CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。

O2辅助的Al-CO2电池工作原理如图所示。

该电池电容量大,能有效利用CO2,电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。

电池的负极反应式:________________。

电池的正极反应式:6O2+6e-===6O-2,6CO2+6O-2===3C2O2-4+6O2
反应过程中O2的作用是__________。

该电池的总反应式:________________________________________________________________________。

解析该原电池中Al作负极,失电子生成铝离子,电极反应式为Al-3e-=Al3+;在正极的反应式中,O2在第一个反应中作反应物,在第二个反应中作生成物,所以氧气在反应中作催化剂;在得失电子相同条件下,正负极电极反应式相加即得电池反应式,电池反应式为2Al+6CO2===Al2(C2O4)3。

答案Al-3e-===Al3+催化剂2Al+6CO2===Al2(C2O4)3
Ⅱ.电解原理的应用
3.(2018·全国卷Ⅰ,13)最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。

示意图如下所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯
包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:
①EDTA-Fe2+-e-===EDTA-Fe3+
②2EDTA-Fe3++H2S===2H++S+2EDTA-Fe2+
该装置工作时,下列叙述错误的是()
A.阴极的电极反应:CO2+2H++2e-===CO+H2O
B.协同转化总反应:CO2+H2S===CO+H2O+S
C.石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低
D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性
C[由题中信息可知,石墨烯电极发生氧化反应,为电解池的阳极,则ZnO@石墨烯电极为阴极。

C错:阳极接电源正极,电势高,阴极接电源负极,电势低,故石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的高。

A对:由题图可知,电解时阴极反应式为CO2+2H++2e-===CO +H2O。

B对:将阴、阳两极反应式合并可得总反应式为CO2+H2S===CO+H2O+S。

D对:Fe3+、Fe2+只能存在于酸性溶液中。

]
4.(2018·全国卷Ⅰ,27(3))制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。

阳极的电极反应式为____________________。

电解后,________室的NaHSO3浓度增加。

将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。

解析阳极上阴离子OH-放电,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,电解过程中
H+透过阳离子交换膜进入a室,故a室中NaHSO3浓度增加。

答案2H2O-4e-===4H++O2↑ a
5.(2018·全国卷Ⅲ,27(3))KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。

KIO3可采用“电解法”制备,装置如图所示。

(1)写出电解时阴极的电极反应式________________________________________________________________________ __________。

(2)电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为______,其迁移方向是________。

(3)与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有
________________________________________________________________________(写出一点)。

解析(1)电解液是KOH溶液,阴极的电极反应式为2H2O+2e-===2OH-+H2↑。

(2)电解过程中阳极反应为I-+6OH--6e-===IO-3+3H2O。

阳极的K+通过阳离子交换膜由电极a迁移到电极b。

(3)“KClO3氧化法”的主要不足之处是产生Cl2,易污染环境。

答案(1)2H2O+2e-===2OH-+H2↑(2)K+由a到b(3)产生Cl2易污染环境等
题组一新型化学电源
Ⅰ.新型一次电池
1.(2019·陕西榆林一模)热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。

一种热激活电池的基本结构如图所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。

该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。

下列有关说法正确的是()
A.钙电极为正极
B.放电过程中,Li+向负极移动
C.每转移0.2 mol电子,理论上生成20.7 g Pb
D.电池工作一段时间后,正极质量增加
C[由电池总反应可知,Ca发生失电子的氧化反应生成CaCl2,则钙电极是负极,A错误;放电过程中,阳离子向正极移动,则Li+向硫酸铅电极移动,B错误;正极上PbSO4得电子被还原生成Pb,则转移0.2 mol电子时生成0.1 mol Pb,其质量为20.7 g,C正确;PbSO4是正极,电池工作时,PbSO4被还原生成Pb,正极质量减小,D错误。

] Ⅱ.可充二次电池
2.(2019·福建泉州质检)锂—空气电池是一种新型的二次电池,其放电时的工作原理如图所示。

下列说法正确的是()
A.电解质溶液中,Li+由多孔电极迁移向锂电极
B.该电池放电时,负极发生了还原反应
C.充电时,电池正极的反应式为Li2O2-2e-===2Li++O2↑
D.电池中的电解质溶液可以是有机溶剂或稀盐酸等
C[由图可知,金属锂作负极,多孔电极作正极,阳离子向正极移动,则Li+由锂电极迁移向多孔电极,A错误;放电时,负极发生氧化反应,正极发生还原反应,B错误;充电时,电池的正极与电源的正极相连,作电解池的阳极,电极反应式为Li2O2-2e-===2Li++O2↑,C正确;由于锂是活泼金属,可与稀盐酸反应生成LiCl和H2,故电解质溶液不能用稀盐酸,D错误。

]
3.(2019·山东枣庄一模)可充电氟镁动力电池比锂电池具有更高的能量密度和安全性,
在充电和放电时,其电池反应为Mg +2MnF 3
放电充电2MnF 2+MgF 2。

下列说法不正确的是
( )
A .放电时,镁为负极材料
B .放电时,电子从镁极流出,经电解质溶液流向正极
C .充电时,阳极的电极反应式为MnF 2+F --e -
===MnF 3
D .充电时,外加直流电源的负极应与原电池的Mg 极相连
B [放电时,Mg 被氧化生成MgF 2,则镁为负极材料,A 正确;放电时,电子从负极流出经导线流向正极,电子不进入电解质溶液,B 错误;充电时,MnF 2在阳极上发生氧化反应生成MnF 3,电极反应式为MnF 2+F --e -===MnF 3,
C 正确;充电时,外加直流电源的负极要与原电池的负极相连,即与镁极相连,
D 正确。

]
可充电电池充放电时关系
Ⅲ.环保高效燃料电池
4.(2019·安徽黄山一模)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意图如图所示。

下列有关该电池的说法正确的是( )
A .反应CH 4+H 2O(g)=====催化剂

3H 2+CO ,每消耗1 mol CH 4转移8 mol 电子 B .电极A 上发生的电极反应为H 2+CO 2-3-2e -===CO 2+H 2O C .电池工作时,CO 2-
3向电极A 移动
D.用电器上每通过4 mol电子,电极B上参加反应的O2为22.4 L
C[在CH4和H2O的反应中,C元素的化合价由-4价升高到+2价,H元素的化合价由+1价降低到0价,则每消耗1 mol CH4转移6 mol电子,A错误;由图可知,电极A上CO+H2发生氧化反应生成CO2+H2O,则电极A为负极,电极反应式为H2+CO+2CO2-3-4e-===3CO2+H2O,B错误;电池工作时,阴离子向负极移动,则CO2-3向电极A移动,C 正确;电极B的反应式为O2+2CO2+4e-===2CO2-3,则用电器上每通过4 mol电子时,电极B上参与反应的O2为1 mol,在标准状况下的体积为22.4 L,题目未指明是否处于标准状况下,D错误。

]
5.(2019·贵州贵阳检测)一种以液态肼(N2H4)为燃料的电池装置如图所示,该电池用空气中的氧气作为氧化剂,KOH溶液作为电解质溶液。

下列关于该电池的叙述正确的是()
A.b电极是负极
B.a电极的电极反应式:N2H4+4OH-+4e-===N2↑+4H2O
C.放电时,电子从a电极经过负载流向b电极
D.电池工作时,K+从正极移向负极
C[由图可知,N2H4在a电极上发生氧化反应生成N2,则a电极是负极,b电极是正极,A错误;N2H4在a电极上发生失去电子的氧化反应生成N2,则电极反应式为N2H4+4OH --4e-===N2↑+4H2O,B错误;放电时,电子由负极经导线流向正极,即电子从a电极经过负载流向b电极,C正确;电池工作时电解质溶液中的阳离子向正极移动,则K+从负极移向正极,D错误。

]
(1)分析模板
(2)电极反应式书写模板
以甲烷燃料电池在四种常见介质中的电极反应为例:
①酸性条件
总反应式:CH4+2O2===CO2+2H2O;
正极反应式:2O2+8H++8e-===4H2O;
负极反应式:CH4-8e-+2H2O===CO2+8H+。

②碱性条件
总反应式:CH4+2O2+2OH-===CO2-3+3H2O;
正极反应式:2O2+4H2O+8e-===8OH-;
负极反应式:CH4+10OH--8e-===CO2-3+7H2O。

③固体电解质(高温下能传导O2-)
总反应式:CH4+2O2===CO2+2H2O;
正极反应式:2O2+8e-===4O2-;
负极反应式:CH4+4O2--8e-===CO2+2H2O。

④熔融碳酸盐(如熔融K2CO3)环境下
总反应式:CH4+2O2===CO2+2H2O;
正极反应式:2O2+4CO2+8e-===4CO2-3;
负极反应式:CH4+4CO2-3-8e-===5CO2+2H2O。

题组二电解原理的拓展应用
6.(物质制备)(2019·安徽巢湖模拟)下图为EFC剑桥法用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是在较低的阴极电位下,TiO2(阴极)中的氧解离进入熔融盐,阴极最后只剩下纯钛。

下列说法中正确的是()
A.阳极的电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑
B.阴极的电极反应式为TiO2+4e-===Ti+2O2-
C.通电后,O2-、Cl-均向阴极移动
D.石墨电极的质量不发生变化
B[电解质中的阴离子O2-、Cl-向阳极移动,由图示可知阳极生成O2、CO、CO2,所以电极反应为2O2--4e-===O2↑,O2与石墨反应生成CO、CO2,A、C、D项错误,只有B项正确。

]
7.(物质提纯)用电解法可提纯含有某种钾的含氧酸盐杂质(如硫酸钾、碳酸钾等)的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。

下列说法正确的是()
A.电极f为阳极,电极e上H+发生还原反应
B.电极e的电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑
C.d处流进粗KOH溶液,g处流出纯KOH溶液
D.b处每产生11.2 L气体,必有1 mol K+穿过阳离子交换膜
B[根据图示,K+移向电极f,所以f是阴极,e是阳极,阳极OH-发生氧化反应生成氧气,A错误;e是阳极,阳极OH-发生氧化反应生成氧气,电极e的电极反应式为4OH--4e-=2H2O+O2↑,B正确;c处流进粗KOH溶液,h处流出纯KOH溶液,C错误;f 是阴极,H+发生还原反应生成氢气,非标准状况下11.2 L氢气的物质的量不一定是0.5 mol,D错误。

]
8.(环境治理)(2019·豫北九校测评)用下图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,
控制溶液pH 为9~10,CN -与阳极产生的ClO -
反应生成无污染的气体,下列说法不正确的是( )
A .用石墨作阳极,铁作阴极
B .阳极的电极反应式为Cl -+2OH --2e -===ClO -
+H 2O
C .阴极的电极反应式为2H 2O +2e -===H 2↑+2OH -
D .除去CN -的反应:2CN -+5ClO -+2H +===N 2↑+2CO 2↑+5Cl -+H 2O
D [阳极产生ClO -,发生的反应为Cl -+2OH --2e -===ClO -+H 2O ,所以阳极一定是石墨电极而不是铁电极,A 、B 两项正确;阴极是H +得电子产生H 2,C 项正确;溶液的
pH 为9~10,显碱性,因而除去CN -的反应为2CN -+5ClO -+2OH -===N 2↑+2CO 2-3+5Cl -+H 2O ,D 项错误。

]
9.(金属表面的处理)(2019·河北石家庄一模)工业上通过电化学原理在铝表面形成氧化膜来提高其抗腐蚀能力,工作原理如图所示。

下列说法不正确的是( )
A .碳棒可用铜棒代替,其作用是传递电流
B .通电一段时间后,溶液的pH 减小
C .通电后电子被强制从碳棒流向铝片使铝表面形成氧化膜
D .可通过调节滑动变阻器来控制氧化膜的形成速度
C [A.根据电解原理,碳棒为阴极,铜棒能够代替碳棒,作用是传递电流,正确;B.阳极反应式为2Al -6e -+3H 2O =Al 2O 3+6H +,阴极反应式为2H ++2e -=H 2↑,总电解反应式为2Al +3H 2O=====电解
Al 2O 3+3H 2↑,硫酸浓度增大,c (H +)增大,即pH 减小,正确;C.电子移动方向是从电源的负极→碳棒,铝片→电源的正极,电解质溶液中没有电子通过,错误;D.滑动变阻器调节电路中电流的强度,即可以控制氧化膜的形成速度,正确。

]
课时作业(二十五) 新型化学电源及电解原理的应用1.(2019·安徽宿州质检)太阳能光电池具有可靠稳定、寿命长、安装维护简便等优点,现已得到广泛应用。

氮化镓(GaN)光电池的结构如图所示。

下列说法中正确的是()
A.该装置系统中只存在光能与电能之间的转化
B.Cu电极上的电极反应式为CO2+8H+-8e-===CH4+2H2O
C.工作时,产生的O2、CH4体积比为1∶1(同温同压)
D.离子交换膜为质子交换膜,H+从左池移向右池
D[由图可知,该装置系统中存在太阳能与化学能、化学能与电能及化学能与热能等的转化,A错误;CO2在Cu电极上发生还原反应生成CH4,则电极反应式为CO2+8H++8e-===CH4+2H2O,B错误;H2O在GaN电极上发生氧化反应生成O2,电极反应式为2H2O -4e-===4H++O2↑,根据得失电子守恒可知,产生O2和CH4的物质的量之比为2∶1,在同温同压下的体积比为2∶1,C错误;由上述分析知左池产生H+,右池消耗H+,则离子交换膜为质子变换膜,H+向正极移动,即H+由左池向右池,D正确。

]
2.(2019·山西实验中学模拟)电化学气敏传感器可用于监测环境中NH3的含量,其工作原理如图所示,其中NH3被氧化为常见无毒物质。

下列说法错误的是()
A.溶液中OH-向电极a移动
B.电极b上发生还原反应
C.负极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
D.理论上反应消耗的NH3与O2的物质的量之比为3∶4
D[NH3在电极a上发生氧化反应,则a为负极,b为正极,溶液中OH-向电极a(负极)移动,A正确;O2在b极上发生还原反应,电极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-,B正确;NH3在负极上被氧化生成N2,电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O,C正确;反应中NH3被氧化生成N2,而O2被还原生成OH-,根据得失电子守恒可知,理论上反应消耗的NH3与O2的物质的量之比n(NH3)∶n(O2)=4∶3,D错误。

]
3.(2019·湖南湘东五校联考)高铁电池具有比能量高、无污染的特点,用如图模拟其工作原理(放电时两电极均有稳定的金属氢氧化物生成)。

下列有关说法中正确的是()
A.放电时,电子由正极通过外电路流向负极
B.放电时,负极上的电极反应式为Zn+2H2O-2e-===Zn(OH)2+2H+
C.充电时,阴极区溶液的pH减小
D.充电时,阳极上的电极反应式为Fe(OH)3+5OH--3e-===FeO2-4+4H2O
D[放电时,电子由负极经外电路流向正极,A错误;负极的电解质溶液呈碱性,放电时,Zn在负极上发生氧化反应生成Zn(OH)2,电极反应式为Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2,B错误;充电时,阴极上发生还原反应,电极反应式为Zn(OH)2+2e-===Zn+2OH-,由于生成了OH-,阴极区溶液的pH增大,C错误;充电时,Fe(OH)3在阳极上发生氧化反应生成FeO2-4,电极反应式为Fe(OH)3+5OH--3e-===FeO2-4+4H2O,D正确。

] 4.(2019·山西大同联考)某污水处理厂利用微生物电池将镀铬废水中的Cr2O2-7催化还原,其工作原理如图所示。

下列说法不正确的是()
A.电池工作过程中电子由a极流向b极
B.b极反应式为Cr2O2-7+14H++6e-===2Cr3++7H2O
C.电池工作过程中,a极区附近溶液的pH增大
D.每处理1 mol Cr2O2-7,可生成33.6 L(标准状况下)CO2
答案C
5.(2019·福建南平质检)有人设想以N2和H2为反应物,以溶有X的稀盐酸为电解质溶液,制造出新型燃料电池,装置如图所示。

下列说法正确的是()
A.放电时H+向左移动,生成的物质X是NH4Cl
B.通入H2的一极为正极
C.通入N2的电极反应为:N2+6H+-6e-===2NH3
D.放电过程右边区域溶液pH逐渐增大
A[以N2、H2为原料,以溶有X的稀盐酸为电解质溶液构成新型燃料电池,正极发生还原反应,即氮气被还原生成NH+4,电极反应式为N2+6e-+8H+===2NH+4;负极是氢气失电子生成氢离子,电极方程式为H2-2e-===2H+,总反应为:N2+3H2+2HCl===2NH4Cl。

A.放电时H+向正极移动,即向左移动,生成的物质X是NH4Cl,正确;
B.通入H2的一极为负极,错误;
C.通入N2的电极为正极,发生还原反应,N2+6e-+8H+===2NH+4,错误;
D.放电过程右边区域为负极区,H2-2e-===2H+,溶液pH逐渐减小,错误。

]
6.(2019·浙江宁波调研)液氨-液氧燃料电池曾用于驱动潜艇,其示意图如图所示,下列有关说法不正确的是()
A.电极2是正极,发生还原反应
B.电池工作时,Na+向电极1移动
C.电流由电极2经外电路流向电极1
D.电极1发生的电极反应为:2NH3+6OH--6e-===N2↑+6H2O
B[A.根据装置图所示的物质关系分析可得,由NH3生成N2时化合价升高,失去电子,所以电极1为负极,发生氧化反应,电极2为正极,发生还原反应,所以A正确;B.在电池内部的电解质溶液中,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,所以Na+应向电极2移动,故B错误;C.电流是由正极流向负极,故C正确;D.OH-向负极移动,所以电极1(负极)的反应式为2NH3+6OH--6e-===N2↑+6H2O,故D正确。

]
7.(2019·安徽合肥质检)利用LiOH和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。

可用电解LiCl溶液制备LiOH,装置如图所示。

下列说法正确的是()
A.电极B连接电源的正极
B.A极区电解液为LiCl溶液
C.阳极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.每生成1 mol H2,有1 mol Li+通过离子交换膜
B[由图可知,电极B上产生H2,则发生的反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,故电极B为阴极,与电源的负极相连,A错误;A极区电解液为LiCl溶液,Li+透过阳离子交换膜进入B极区生成LiOH,则B极区为LiOH溶液,B正确;电极A为阳极,电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑,C错误;由A项分析可知,生成1 mol H2同时生成2 mol OH-,为保持B极区溶液呈电中性,应有2 mol Li+通过离子交换膜进入B极区,D错误。

] 8.(2019·北京海淀区模拟)电解Na2CO3溶液制取NaHCO3溶液和NaOH溶液的装置如图所示。

下列说法中不正确的是()
A.阴极产生的物质A是H2
B.溶液中Na+由阳极室向阴极室迁移
C.阳极OH-放电,H+浓度增大,CO2-3转化为HCO-3
D.物质B是NaCl,其作用是增强溶液导电性
D[阴极上发生还原反应,电极反应式为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,则阴极上产生的物质A是H2,A正确;电解池中阳离子向阴极移动,则Na+由阳极室向阴极室迁移,B 正确;由图可知,阳极上产生O2,则阳极反应式为4OH--4e-===O2↑+2H2O,溶液中c(H 转化为HCO-3,C正确;由图可知,阴极区得到NaOH溶液,为不引入杂质,+)增大,CO2-
3
物质B应为NaOH,其作用是增强溶液的导电性,D错误。

]
9.(2019·河北张家口模拟)锂-硫电池是一种新型储能电池,放电时的总反应为2Li+x S===Li2S x。

以该电池为电源制备甲烷的原理如图所示。

下列说法正确的是()
A.b为锂-硫电池的负极
B.锂-硫电池的正极反应式为Li-e-===Li+
C.阳极反应式为CO+3CO2-3+2H2O-2e-===4HCO-3
D.该装置工作时溶液中的c(CO2-3)增大
C[由图可知,CO在M极被还原生成CH4,CO在N极被氧化生成CO2,则M是阴极,N是阳极,故b是锂-硫电池的正极,A错误。

锂-硫电池放电时,Li失电子被氧化,则Li作负极,电极反应式为Li-e-===Li+;S在正极发生还原反应,电极反应式为x S+2Li ++2e-===Li2S x,B错误。

由图可知,CO在阳极被氧化生成CO2,CO2与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3,故阳极反应式为CO+3CO2-3+2H2O-2e-===4HCO-3,C正确。

该装置工作时,溶液中CO2-3与CO2、H2O反应生成HCO-3,则溶液中的c(CO2-3)减小,D错误。

] 10.(2018·四川德阳二诊)硼酸( H3BO3) 为一元弱酸,H3BO3可以通过电解的方法制备。

其工作原理如下图所示( 阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。

下列说法错误的是()
A .a 与电源的正极相连接
B .阳极的电极反应式为:2H 2O -4e -=O 2↑+4H +
C .[B(OH)4]-穿过阴膜进入产品室,Na +穿过阳膜进入阴极室
D .当电路中通过3 mol 电子时,可得到1 mol H 3BO 3
D [A.与a 极相连的石墨所处的区域为阳极室,则a 与电源的正极相连接,正确;B.阳极上发生氧化反应,溶液中水失去电子生成氧气,电极反应式为:2H 2O -4e -===O 2↑+4H +↑,正确;C.在电解池中,阴离子向阳极运动,阳离子向阴极运动,因此[B(OH)4]-穿过阴膜进入产品室,Na +穿过阳膜进入阴极室,正确;D.阳极电极反应式为:2H 2O -4e -===O 2↑+4H +,阴极上发生还原反应,溶液中的水得到电子生成氢气,2H 2O +2e -===H 2↑+ 2OH -,[B(OH)4]-穿过阴膜进入产品室,与氢离子反应生成H 3BO 3,[B(OH)4]-+H +===H 3BO 3+H 2O ,当电路中通过3 mol 电子时,生成3 mol 氢离子,可得到3 mol H 3BO 3,错误。

]
11.四室式电渗析法制备盐酸和NaOH 的装置如图所示。

a 、b 、c 为阴、阳离子交换膜。

已知:阴离子交换膜只允许阴离子透过,阳离子交换膜只允许阳离子透过。

下列叙述正确的是( )
A .b 、c 分别为阳离子交换膜、阴离子交换膜
B .通电后Ⅲ室中的Cl -
透过c 迁移至阳极区
C .Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四室中的溶液的pH 均升高
D .电池总反应为4NaCl +6H 2O=====电解 4NaOH +4HCl +2H 2↑+O 2↑
D[由图中信息可知,Ⅰ中左侧电极与负极相连为阴极,Ⅳ中右侧电极为阳极,所以通电后,阴离子向右定向移动,阳离子向左定向移动,阳极上OH-放电生成O2、阴极上H +放电生成H2;氢离子透过c进入Ⅲ,氯离子透过b进入Ⅲ,盐酸浓度变大,所以b、c分别为阴离子交换膜和阳离子交换膜;钠离子透过a, NaOH的浓度变大,所以a也是阳离子交换膜。

A.b、c分别为阴离子交换膜、阳离子交换膜,错误;B.通电后Ⅲ室中的Cl-不能透过阳离子交换膜c迁移至Ⅳ室,错误;C.电解一段时间后,Ⅰ中的溶液的pH升高,Ⅱ中的溶
电解
液的pH不变,Ⅲ和Ⅳ两室中的溶液的pH均减小,错误;D.电池总反应为4NaCl+6H2O===== 4NaOH+4HCl+2H2↑+O2↑,正确。

]
12.根据下列要求回答下列问题。

(1)次磷酸钴[Co(H2PO2)2]广泛用于化学镀钴,以金属钴和次磷酸钠为原料,采用四室电渗析槽电解法制备,原理如下图。

则Co的电极反应式为__________________,A、B、C为离子交换膜,其中B为________离子交换膜(填“阳”或“阴”)。

解析以金属钴和次磷酸钠为原料,用电解法制备次磷酸钴[Co(H2PO2)2],Co的化合价从0价升高到+2价,则Co的电极反应式为Co-2e-===Co2+,产品室可得到次磷酸钴的原因是:阳极室的Co2+通过阳离子交换膜进入产品室,原料室的H2PO-2通过阴离子交换膜进入产品室与Co2+结合生成Co(H2PO2)2,所以B是阴离子交换膜;
答案Co-2e-===Co2+阴
(2)我国科研人员研制出的可充电“Na-CO2”电池,以钠箔和多壁碳纳米管(MWCNT)
2Na2CO3+C。

放电时该电池“吸入”CO2,为电极材料,总反应方程式为4Na+3CO2放电
充电
其工作原理如图所示。

①放电时,正极的电极反应式为________________________________________________________________________ ____________。

②若生成的Na2CO3和C全部沉积在正极表面,当正极增加的质量为28 g时,转移电子的物质的量为________。

③可选用高氯酸钠-四甘醇二甲醚作电解液的理由是
________________________________________________________________________。

解析①放电时,正极发生得到电子的还原反应,则根据总反应式可知电极反应式为3CO2+4Na++4e-===2Na2CO3+C;②根据反应式可知每转移4 mol电子,正极质量增加
2×106 g+12 g=224 g,所以当正极增加的质量为28 g时,转移电子的物质的量为28 g 224 g×4
mol=0.5 mol。

③根据题干信息以及金属钠的化学性质可知可选用高氯酸钠-四甘醇二甲醚作电解液的理由是导电性好、与金属钠不反应,难挥发等。

答案①3CO2+4Na++4e-===2Na2CO3+C
②0.5 mol③导电性好、与金属钠不反应、难挥发等(答案合理即可)
(3)用电化学法模拟工业处理SO2。

将硫酸工业尾气中的SO2通入如图装置(电极均为惰性材料)进行实验,可用于制备硫酸,同时获得电能:
①M极发生的电极反应式为________________________________________________________________________。

②质子交换膜右侧的溶液在反应后pH________(填“增大”“减小”“不变”)。

③当外电路通过0.2 mol e-时,质子交换膜左侧的溶液质量________(填“增大”或“减
小”)________克。

解析①该装置是原电池,反应原理为二氧化硫、氧气和水反应生成硫酸,通入氧气的N电极是正极,原电池放电时,氢离子由负极移向正极,正极上氧气得电子和氢离子反应生成水,电极反应式为:O2+4e-+4H+===2H2O,负极M上,二氧化硫失电子和水反应生成硫酸,电极反应式为:SO2-2e-+2H2O===4H++SO2-4;②质子交换膜右侧为正极区,正极上氧气得电子和氢离子反应生成水,溶液中的氢离子浓度减小,pH增大;
③质子交换膜左侧为负极区,负极上,二氧化硫失电子和水反应生成硫酸,电极反应式为:SO2-2e-+2H2O===4H++SO2-4,当外电路通过0.2 mol e-时,生成0.4 mol H+,有0.2 mol H+通过质子交换膜移向右侧,左侧的溶液质量增大64 g/mol×0.1 mol-0.2 mol×1 g/mol=6.2 g。

答案①SO2+2H2O-2e-===SO2-4+4H+②增大③增大 6.2。

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