水发食品中痕量甲醛的测定

水发食品中痕量甲醛的测定
斯琴格日乐;恩德
【摘要】为建立催化动力学荧光法测定痕量甲醛的新方法,基于在酸性介质中,甲醛催化KBrO3氧化藏红T的褪色反应,使其荧光猝灭的原理,将反应体系在沸水浴中加热8 min,流水冷却3 min,采用动力学荧光法测定痕量甲醛.结果表明,甲醛在0.02～0.14 μg/mL范围内与△F值呈良好的线性关系,线性方程为△F =-1.642
8+274.12 C(μg/mL),r =0.996 9,检出限为0.011 μg/mL.该法简便,快速,常见共存物质干扰小,可用于水发食品及其它食品中甲醛含量的测定,加标回收率为
84.63%～94.93%.
【期刊名称】《广东微量元素科学》
【年(卷),期】2010(017)009
【总页数】4页(P47-50)
【关键词】催化动力学荧光法;藏红T;甲醛
【作者】斯琴格日乐;恩德
【作者单位】河南理工大学理化学院,河南,焦作,454003;河南理工大学理化学院,河南,焦作,454003
【正文语种】中文
【中图分类】O657.32
甲醛 (HCHO)俗称福尔马林,在常温下呈无色,具有强烈的刺激性气味,水溶液的最高
含量可达 55%,是一种原生质毒,能凝固蛋白质,使蛋白质变性,是潜在的强致突变物,对人体极为有害,国际癌症研究所( IARC)建议将甲醛列为一种可疑致癌物。

我国对食品中甲醛的使用进行了严格规定。

因此建立食品中痕量甲醛含量直接、快速检测方法具有重要的现实意义。

目前报道甲醛测定法有光度法[1]、极谱法[2]、化学发光法[3]、色谱法[4]、荧光法[5]等,催化动力学荧光光度法测定甲醛的报道不多[6-7]。

特别是用甲醛催化溴酸钾氧化藏红 T的褪色反应,测定水发食品中甲醛含量至今仍鲜有报道。

本实验基于在酸性介质中,甲醛催化溴酸钾氧化藏红 T(ST)的反应,使 ST荧光猝灭,通过藏红 T-溴酸钾体系催化动力学荧光法测定甲醛的新方法,从而建立了测定甲醛的催化动力学荧光分析方法,并对水发食品中甲醛含量进行了测定。

该法灵敏度高,操作简便、快速,结果满意。

1 实验部分
1.1 仪器与试剂
T U1900型双光束紫外 -可见分光光度计 (北京普析通用仪器公司);930A型荧光光度计(上海仪器厂);HH-S型恒温水浴槽 (巩义市英峪予华仪器厂);Cary Eclipse型CE荧光光度计。

甲醛 (上海国药)标准溶液:吸取 2.8 mL 37%～40%甲醛溶液,用水稀释并定容至 1 L容量瓶中,用碘量法标定,临用前用水稀释成 2.0μg/mL标准工作液;KB rO3溶液:5×mol/L;藏红 T溶液:1.0×mol/L;H2SO4:2×mol/L;所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水。

1.2 实验方法
选取两支 10 mL比色管,依次加入1.65 mL 2×mol/L硫酸溶液,2.7 mL
1×104mol/L藏红 T溶液,1 mL 5×102mol/L KB rO3溶液,其中一支加入一定量的甲醛溶液,用水稀释定容至刻度,摇匀,同时放入沸水浴中加热 8 min后,取出立即
用流水冷却 3 min。

在荧光分光光度计上以 530 nm为激发波长,557 nm为发射
波长,测定试液及对应试剂空白的荧光强度 F,以对应试剂空白为 F0计算△F=F0-F。

2 结果与讨论
2.1 荧光光谱
按照实验方法,用 Cary Eclipse型荧光光度计扫描不同组分溶液的荧光激发和发射
光谱,最大激发波长530 nm和最大发射波长557 nm时体系△F最大,灵敏度最高。

可见当有痕量甲醛(HCHO)存在时,反应速率明显加快;在无甲醛 (HCHO)存在的情
况下,溴酸钾氧化藏红 T反应进行很慢,说明甲醛 (HCHO)对此反应有很强的催化作用。

所以在 930A型荧光光度计上测定时,选用 450 nm激发滤光片与 557 nm发射滤光片组合较为合适。

如图 1和图 2所示。

2.2 反应介质及酸度的影响
藏红 T在酸性条件下被 KBr O3氧化,试验了硫酸、盐酸、磷酸溶液介质对该反应
的影响。

结果表明,在盐酸、磷酸溶液催化反应不明显,△F值变化不大。

而在稀硫酸介质中灵敏度高,体系稳定,重现性好,体系的荧光猝灭效应最为显著,故选择硫酸作为反应介质。

同时考察了硫酸溶液用量对该反应的影响,当用量在 1.0～2.0 mL范围时,△F值最大且变化缓慢。

在 1.65 mL时△F达到最大,故本实验用 0.2 mol/L的
H2SO41.65 mL。

2.3 溴酸钾用量的影响
实验考察了溴酸钾用量在 0.8～1.4 mL时对反应体系△F值的影响。

实验表明,当其用量在1.0～1.2 mL时,△F有最大值且相对较稳定,故本实验加入5×mol/L KB rO3溶液的量为1.1 mL。

2.4 藏红 T用量的影响
实验结果表明,荧光猝灭值随着藏红 T用量的增加而逐渐增大,在藏红 T溶液加入量
为 2.7 mL时△F值达到最大,故实验选择藏红 T溶液加入量为 2.7 mL。

2.5 反应温度的影响
反应温度研究范围 30～100℃。

实验表明,反应温度低于50℃时,此反应几乎不发生,△F值变化不大;高于50℃后,反应明显加快;当温度达到100℃时,△F值最大。

故本法选用沸水浴。

2.6 反应时间的影响
加热时间在 2～12 min之间,△F与反应时间 t呈良好的线性关系。

本实验采用在沸水浴中加热 8 min。

2.7 工作曲线及检出限
按实验方法在最佳实验条件下制作工作曲线,甲醛在 0.02～0.14 mg/L质量浓度范围内与△F值呈现良好线性关系,线性方程为△F= -1.642
8+274.12C(μg/mL),r=0.996 9,方法检出限按 CL=3sb/k公式计算,其中 sb为 11次空白溶液标准差,k为工作曲线的斜率,得出检出限为 0.011μg/mL。

2.8 共存物质的影响
按实验方法研究了常见离子及有机物对测定甲醛的影响。

以 10μg/mL甲醛标准溶液进行干扰实验,相对误差控制在±5%。

结果表明,5倍 Cu2+,10倍苯酚、乙酸乙酯、丙酮,20倍 Ag+,40倍乙醛,50倍 Mg2+,100倍、K+、、Zn2+,200倍
A13+、Cd2+、Ni2+,300倍,400倍 Ca2+,500倍、、Na+,1 000倍柠檬酸,2 000倍磺基水杨酸、尿素等对测定甲醛的影响很小,可见本法的选择性较高。

3 样品分析
3.1 样品处理
选用市售腐竹和干虾仁样品,分别取样品适量,用捣碎机研磨成粉末状,然后各称取10 g,将其分别放入 100 mL碘量瓶中,加入约 60～70 mL水,浸泡 48 h以上,处理成匀浆于蒸馏瓶中,放几粒玻璃珠,加水至 200 mL,再加 NaCl 4 g、
φ=20%H3PO42 mL,用 80～100℃左右温火蒸馏,收集馏出液并定容至 200 mL。

3.2 样品测定
吸取一定量上述样品处理液,按照实验方法操作,并做标准加入回收率试验,结果见表1。

表1 水发食品样品中甲醛的分析结果 (n=6)Table 1 Analytical results of samples?
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