S对甲苯磺酰基乳酸乙酯合成新工艺
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第八届全国农药交流会论文集
１５
Ｓ（．）对甲苯磺酰基乳酸乙酯合成新工艺
徐庆丰
（合肥久易农业开发有限公司）
中间体Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯是合成精恶唑禾草灵和精喹禾灵的关键中间体，其合成技术水平决 定了精恶唑禾草灵和精喹禾灵的生产成本和技术水平。由于对甲苯磺酰氯Ｌ（．）乳酸乙酯在反应体系的稳定， 故工业上一般的合成方法是：先将对对甲苯磺酰氯、Ｌ（一）乳酸乙酯投入到甲苯体系中，在一定的温度下滴 加三乙胺，然后升温，再保温４８小时，然后处理得到目标产物Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，收率在９０％， 含量在９５％左右。在工业生产中，由于放大效应的影响，反应时间会随着投料量增大而反应时间相应延长， 造成生产的不稳定；由于三乙胺有强烈氨臭，同时对呼吸道有强烈的刺激性，吸入后可引起肺水肿甚至死 亡，口服腐蚀１３腔、食道及胃。眼及皮肤接触可引起化学性灼伤等特点，用量大、操作环境非常恶劣；另 外收率水平较低、三乙胺售价高也造成了成本的上升。针对这些问题，我们选择了新的缚酸剂并优化工艺， 使合成的ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，产品含量大于９８％，收率达到９５％以上。
１．２合成方法
于１０００ ｍＬ四口瓶中加入２００札甲苯、１０ ｇ干燥刺及１４ ｇ ＮａＯＨ，搅拌溶解后再加入５０酣甲苯磺酰氯， 搅拌并降温至．５。Ｃ～一１０。Ｃ后，将３６．５ ｇ Ｌ（．）乳酸乙酯与２０札甲苯的混合液倒入恒压滴液漏斗。控制温度在
一５℃～一１０。Ｃ左右将漏斗中的混合液在３小时内滴加入反应瓶，滴完后保温６ｄ，时，取样测残留合格后，用盐 酸酸化ｐＨ值２～３，静置分层，有机相用清水洗涤至中性，分层，后脱出甲苯（甲苯可回收套用），降温出料， 得到６８．９ ｇ Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，收率９５．７％，含量９８．２％（气谱内标法）。
１ 实验部分
１．１仪器和试剂 气相色谱：ＨＰ４８９０； Ｓ（．）对甲苯磺酰基乳酸乙酯：标准品（自提）； 丙酮：分析纯； Ｌ（一）乳酸乙酯：工业级（９９．５％）； 对甲苯磺酰氯：工业级（９９％）； 三乙胺：工业级（９９％）； 氢氧化钠：工业级（９６％）； 干燥剂Ａ：工业级（９９％）； 甲苯：工业级（９９％）； 盐酸：工业级（３１％）。
固定投料比为对甲苯磺酰氯／Ｌ（－）乳酸乙酯／ＮａＯＨ＝Ｉ／１．１８／１．３（ｍ０１）；对甲苯磺酰氯／干燥剂／甲苯 ＝２５０／５０／９００（ｋｇ）；反应温度为一８０Ｃ，考察反应时间对含量、收率的影响：见表３。
表３反应时间对含量、收率的影响
从表３可知，反应时间保持在６１ｂ时以上，含量可稳定在９８％以上，收率可稳定在９５％以上，若小于６ 小时，则收率有明显降低，故反应时间定为６小时。 ３结论
１６
优秀论文
不同的反应温度对产品含量、收率的影响十分巨大。可见，在此反应中，应该存在３个反应的竞争， 即对甲苯磺酰氯碱解、Ｌ（．）乳酸乙酯碱解、磺化反应之间的竞争。温度太低，反应速度慢，磺化反应占优 势；温度太高，则导致体系的碱性加强，同样导致碱解的加速，反应后甚至出现一些不明白色固体，收率 较低；相对而言，滴加温度在．ＩＯ。Ｃ～一５＂Ｃ，可在碱解和磺化反应之间取得较好含量、收率。 ２．２投料比对收率的影响
２结果与讨论
考察投料比、反应温度、溶剂量、滴加时间等对反应收率的影响，具体实验数据如下。 ２．１反应温度对含量、收率的影晌
固定投料比为对甲苯磺酰氯：Ｌ（一）乳酸乙酯：ＮａＯＨ＝１：１．１８：１．２（ｍ０１）；对甲苯磺酰氯：干燥剂：甲 苯＝２５０：５０：９００（ｋｇ）；反应时间６ｄｘ时，考察反应温度对含量、收率的影响，见表１。
以对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ、甲苯体系中在干燥剂作用下合成Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯， 实验结果表明，对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ的摩尔投料比为ｌ：１．１８：１．２，反应温度一ｌＯ℃～·５℃， 反应时问６小时，此时有最高的含量９８．３％收率９５．８％。 参考文献（略）
固定滴加反应的温度为一８ ０Ｃ，对甲苯磺酰氯：干燥剂：甲苯＝２５０：５０：９００（１（ｇ）反应时间为６，ｂ时， 考察对甲苯磺酰氯、Ｌ（一）乳酸乙酯、ＮａＯＨ投料比的影响，见表２。
表２对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ投料比对含量、收率的影响
从表２可知，在投料比变化时，无论收率还１８／１．２。 ２．３反应时间对收率的影响
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Ｓ（．）对甲苯磺酰基乳酸乙酯合成新工艺
徐庆丰
（合肥久易农业开发有限公司）
中间体Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯是合成精恶唑禾草灵和精喹禾灵的关键中间体，其合成技术水平决 定了精恶唑禾草灵和精喹禾灵的生产成本和技术水平。由于对甲苯磺酰氯Ｌ（．）乳酸乙酯在反应体系的稳定， 故工业上一般的合成方法是：先将对对甲苯磺酰氯、Ｌ（一）乳酸乙酯投入到甲苯体系中，在一定的温度下滴 加三乙胺，然后升温，再保温４８小时，然后处理得到目标产物Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，收率在９０％， 含量在９５％左右。在工业生产中，由于放大效应的影响，反应时间会随着投料量增大而反应时间相应延长， 造成生产的不稳定；由于三乙胺有强烈氨臭，同时对呼吸道有强烈的刺激性，吸入后可引起肺水肿甚至死 亡，口服腐蚀１３腔、食道及胃。眼及皮肤接触可引起化学性灼伤等特点，用量大、操作环境非常恶劣；另 外收率水平较低、三乙胺售价高也造成了成本的上升。针对这些问题，我们选择了新的缚酸剂并优化工艺， 使合成的ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，产品含量大于９８％，收率达到９５％以上。
１．２合成方法
于１０００ ｍＬ四口瓶中加入２００札甲苯、１０ ｇ干燥刺及１４ ｇ ＮａＯＨ，搅拌溶解后再加入５０酣甲苯磺酰氯， 搅拌并降温至．５。Ｃ～一１０。Ｃ后，将３６．５ ｇ Ｌ（．）乳酸乙酯与２０札甲苯的混合液倒入恒压滴液漏斗。控制温度在
一５℃～一１０。Ｃ左右将漏斗中的混合液在３小时内滴加入反应瓶，滴完后保温６ｄ，时，取样测残留合格后，用盐 酸酸化ｐＨ值２～３，静置分层，有机相用清水洗涤至中性，分层，后脱出甲苯（甲苯可回收套用），降温出料， 得到６８．９ ｇ Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯，收率９５．７％，含量９８．２％（气谱内标法）。
１ 实验部分
１．１仪器和试剂 气相色谱：ＨＰ４８９０； Ｓ（．）对甲苯磺酰基乳酸乙酯：标准品（自提）； 丙酮：分析纯； Ｌ（一）乳酸乙酯：工业级（９９．５％）； 对甲苯磺酰氯：工业级（９９％）； 三乙胺：工业级（９９％）； 氢氧化钠：工业级（９６％）； 干燥剂Ａ：工业级（９９％）； 甲苯：工业级（９９％）； 盐酸：工业级（３１％）。
固定投料比为对甲苯磺酰氯／Ｌ（－）乳酸乙酯／ＮａＯＨ＝Ｉ／１．１８／１．３（ｍ０１）；对甲苯磺酰氯／干燥剂／甲苯 ＝２５０／５０／９００（ｋｇ）；反应温度为一８０Ｃ，考察反应时间对含量、收率的影响：见表３。
表３反应时间对含量、收率的影响
从表３可知，反应时间保持在６１ｂ时以上，含量可稳定在９８％以上，收率可稳定在９５％以上，若小于６ 小时，则收率有明显降低，故反应时间定为６小时。 ３结论
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优秀论文
不同的反应温度对产品含量、收率的影响十分巨大。可见，在此反应中，应该存在３个反应的竞争， 即对甲苯磺酰氯碱解、Ｌ（．）乳酸乙酯碱解、磺化反应之间的竞争。温度太低，反应速度慢，磺化反应占优 势；温度太高，则导致体系的碱性加强，同样导致碱解的加速，反应后甚至出现一些不明白色固体，收率 较低；相对而言，滴加温度在．ＩＯ。Ｃ～一５＂Ｃ，可在碱解和磺化反应之间取得较好含量、收率。 ２．２投料比对收率的影响
２结果与讨论
考察投料比、反应温度、溶剂量、滴加时间等对反应收率的影响，具体实验数据如下。 ２．１反应温度对含量、收率的影晌
固定投料比为对甲苯磺酰氯：Ｌ（一）乳酸乙酯：ＮａＯＨ＝１：１．１８：１．２（ｍ０１）；对甲苯磺酰氯：干燥剂：甲 苯＝２５０：５０：９００（ｋｇ）；反应时间６ｄｘ时，考察反应温度对含量、收率的影响，见表１。
以对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ、甲苯体系中在干燥剂作用下合成Ｓ（一）对甲苯磺酰基乳酸乙酯， 实验结果表明，对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ的摩尔投料比为ｌ：１．１８：１．２，反应温度一ｌＯ℃～·５℃， 反应时问６小时，此时有最高的含量９８．３％收率９５．８％。 参考文献（略）
固定滴加反应的温度为一８ ０Ｃ，对甲苯磺酰氯：干燥剂：甲苯＝２５０：５０：９００（１（ｇ）反应时间为６，ｂ时， 考察对甲苯磺酰氯、Ｌ（一）乳酸乙酯、ＮａＯＨ投料比的影响，见表２。
表２对甲苯磺酰氯、Ｌ（．）乳酸乙酯、ＮａＯＨ投料比对含量、收率的影响
从表２可知，在投料比变化时，无论收率还１８／１．２。 ２．３反应时间对收率的影响