荧光习题

三、判断题
1．荧光光谱是荧光物质的特性，所以同一荧光物质在不同的溶剂中具有相同的荧光光谱。

2．荧光光谱的形状与激发光谱的形状常形成镜像对称。

3．溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长无关。

4．在一定条件下，物质的荧光强度与该物质的任何浓度成线性关系。

即：。

F
Kc
5．荧光光谱的形状与激发波长有关。

选择最大激发波长，可以得到最佳荧光光谱。

6．荧光分光光度计中光源发出光到检测器检测荧光，其光路为一条直线。

7．发荧光时，电子能量的转移没有电子自旋的改变；发磷光时，电子能量的转移伴随电子自旋的改变。

8．紫外分光光度法和荧光分光光度法都属于分子光谱法范畴，所以两种方法具有相同的灵敏度。

9．荧光量子产率φF＜1。

10．具有π→π*跃迁共轭的化合物，易产生更强的荧光；具有n→π*跃迁共轭的化合物，易产生更强的磷光。

四、名词解释
1．单重态或单线态
2．三重态或三线态
3．振动弛豫
4．内部能量转换
5．荧光
6．外部能量转换
7．体系间跨越
8．磷光
9．延时荧光
10．激发光谱
11．荧光光谱
12．荧光寿命
13．荧光效率
五、计算题
1．用荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时，取供试品20片（每片含炔诺酮应为0.54~0.66 mg，含炔雌醇应为31.5~38.5 g），研细，用无水乙醇溶解，转移至250 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，滤过，弃去初滤
4．A。

在含有重原子的溶剂中，由于重原子效应（重原子效应是指在含有卤素取代基化合物存在时，随着卤素原子序数的增加，荧光化合物荧光强度降低的现象。

），增加了体系间跨越，使荧光强度减弱。

原子序数越大，重原子效应越严重。

所以，萘及其衍生物在1-氯丙烷中能产生最大荧光。

5．D,C。

由于重原子效应，A、B、C化合物不易产生荧光，易产生磷光。

卤素原子序数最大，重原子效应越严重，荧光熄灭越严重，磷光产生的几率越大。

D没有重原子取代，易产生荧光。

所以，下列化合物荧光最强的是D；磷光最强的是C。

6．B。

因为共平面性越好、离域电子数越多，荧光量子产率越大。

A和C 共平面性差，几乎没有荧光，B、D由于苯环之间有氧桥键连接，很好的共平面，所以B、D都有较大的荧光量子产率，但由于B的-OH和-COOH发生电离，形成-O-和-COO-负离子，离域电子数增加。

而D没有电离，离域电子数相对较少。

所以下列化合物荧光量子产率最大的是B。

7．AC。

由激发光谱和发射光谱特征可知：在溶液中，分子荧光波长总是大于激发光波长。

荧光光谱的形状与激发波长无关。

所以正确说法是AC。

8．ABCD。

荧光强度与荧光物质浓度的关系为F=Kc。

满足F=Kc公式的条件：（1）入射光为单色光；（2）Ecl≤0.05；（3）入射光的强度I0一定；（4）样品池厚度一定。

9．BD。

因为共平面性好的刚性分子才能产生荧光。

A和C共平面性差，不产生荧光，B、D由于苯环之间成环，可以很好的平面，刚性增强。

所以B、D 可以产生荧光
10．AB。

由荧光、延时荧光、磷光的产生机理可知：荧光波长与延时荧光波长相等；磷光波长比荧光波长、延时荧光波长长。

二、填空题
1．荧光；磷光；相等
2．镜像对称
3．越低
4．吸收；激发光谱的纵坐标为荧光强度，而吸收光谱的纵坐标为吸光强度
5．90°；如果光源与检测器在同一直线上，透射光将干扰荧光的检测。

6．（1）紫外分光光度计的光源与检测器在一条直线上，荧光分光光度计的光源与检测器呈90°角。

（2）紫外分光光度计有一个单色器；荧光分光光度计在样品池前后各有一个单色器。

7．扫描激发光谱（将光源发出的复光变成单色光）；扫描发射光谱（将发出的荧光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰）
8．越大；刚性、共平面共轭体系
9．辐射跃迁（荧光和磷光）；非辐射跃迁（振动弛豫、内转换、系间跨越等）10．激发波长
三、判断对错
1．×。

由于溶剂极性对荧光化合物π→π*跃迁能级差的影响，同一物质在不同溶剂中的荧光光谱形状和强度都有差别。

溶剂极性的越大，π→π*跃迁能级差越小，荧光波长红移，且强度增强。

2．√。

由荧光激发光谱和发射光谱的产生机理可以看出，（1）激发光谱和发射光谱互为逆过程，并相差固定的能级差。

（2）激发波长跃迁几率大的能级，便是其荧光发射几率大的能级。

所以，荧光光谱与激发光谱之间存在呈“镜像对称”关系。

3．×。

同一溶剂在不同的激发光波长照射下，其拉曼光的波长不同，即溶剂拉曼光频率随激发光频率的变化而变化，当拉曼光处在被测溶质荧光波长附近时，则对荧光溶质的测定产生干扰。

消除的方法有：（1）选用高分辨率的仪器；（2）对所选溶剂的拉曼光谱进行测定，然后对被测化合物荧光光谱进行校正或重新选择被测化合物的激发波长。

由此可见，溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长有关。

4．×。

在一定条件下，物质的荧光强度与该物质在低浓度时呈线性关系。

因为公式成立的条件之一是：Ecl≤0.05。

F
Kc
5．×。

无论荧光化合物被激发到电子的哪个激发态，荧光光谱总是由电子的第一激发态的最低振动能级回到基态的各个振动能级扫描得到荧光光谱。

由此可见，荧光光谱的形状与激发波长无关。

6．×。

为了消除透射光对荧光测定的干扰，荧光分光光度计的光源必须与检测器垂直。

7．√。

分子受激发后，分子外层电子由能级的基态单重态（S）跃迁到激发单重态（S*）的各个振动能级。

然后通过振动弛豫、内转换回到第一激发单重态的最低振动能级，以辐射形式回到基态的各个振动能级，这时发射的光称为荧光；分子受激发后，由能级的基态单重态（S）跃迁到激发单重态（S*），通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，回到三重态（T*）的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级，这时发射的光称为磷光。

S→S*没有电子自旋的改变；S→T*伴随电子自旋的改变。

所以，发荧光时，电子能量的转移没有电子自旋的改变；发磷光时，电子能量的转移伴随电子自旋的改变。

8．×。

荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光强度，测量荧光强度的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下检测所发射光的强度信号，因此可采用增加入射光强度或增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。

在分光光度法中与浓度相关的参数是吸光度，而吸光度A=lg I0/I，如果增大入射光强度，当吸收光强度一定时，相应也增大了透射光强度，所以其比值不会变化，
多重性用M=2s+1=1，即自旋方向相反的电子能级多重性为1。

此时分子所处的电子能态称为单重态或单线态，用S表示。

2．三重态或三线态（triplet state）：当两个电子自旋方向相同时，自旋量子数都为1/2，其总自旋量子数s=1。

电子能级的多重性用M=2s+1=3，即自旋方向相同的电子能级多重性为3，此时分子所处的电子能态称为三重态或三线态，用T表示。

3．振动弛豫（vibration relaxation）：处于激发态最高振动能级的外层电子回到同一电子激发态的最低振动能级以非辐射的形式将能量释放的过程。

4．内部能量转换（internal conversion）：简称内转换。

由高一级电子激发态以无辐射方式跃迁至低一级电子能级的过程。

5．荧光（fluorescence）：分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过振动弛豫及内转换，回到第一激发单重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。

6．外部能量转换（external conversion）：简称外转换。

受激后的电子由第一激发单重态或激发三重态的最低振动能级以无辐射形式回到基态的各个振动能级的过程。

7．体系间跨越（intersystem crossing）：处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。

即分子由激发单重态以无辐射形式
跨越到激发三重态的过程。

8．磷光（phosphorescence）：分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，回到第一激发三重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。

9．延时荧光（delayed fluorescence）分子受到激发后，处于激发单重态，通过内转换、振动弛豫和体系间跨越，跃迁到第一激发三重态的最低振动能级，如果分子再次受激发，又回到一激发单重态，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光。

10．激发光谱（excitation spectrum）：在一定条件下，固定发射波长（ em），扫描激发波长（ ex），记录荧光强度（F），以荧光强度F对激发波长 ex作图得到的曲线为激发光谱。

激发光谱说明不同激发波长的辐射引起物质发射某一波长荧光的相对效率。

激发光谱形状与吸收光谱相似。

11．荧光光谱（fluorescence spectrum）：也称发射光谱（emission spectrum）。

在一定条件下，固定激发波长（ ex），扫描发射波长（ em），记录荧光强度（F），以荧光强度F对发射波长 em作图得到的曲线为荧光光谱。

荧光光谱说明不同发射波长下，荧光物质发荧光的相对强度。

12．荧光寿命：指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间，常用 f表示。

荧光寿命是荧光物质的特性参数，利用荧。