气相色谱法测定薄荷醇微胶囊的包裹率

Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｗａｓ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｅｎｔｈｏｌ ａｎｄ ｔｏｔａｌ ｍｅｎｔｈｏｌ ｆｏｒ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ａｎｄ ｔｈｅｎ ｔｈｅ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｎｔｈｏｌ ｉｎ ｅｉｔｈｅｒ ｅｔｈａｎｏｌ ｏｒ ｅｔｈｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．０２５～０．８００ ｍｇ／ｍＬ ｈａｄ ａ ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｒｅｓｕｌｔｓ （ｐｅａｋ ａｒｅａｓ），ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｗａｓ ｃｌｏｓｅ ｔｏ １．Ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ １００．０３％ ，ｗｈｉｌｅ ＲＳＤ ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｅｎｔｈｏｌ ｗａｓ ０．３５％ ．Ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ｅｔｈｅｒ ａｓ ｔｈｅ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｗａｓ １０２．２３％ ，ａｎｄ ＲＳＤ ｉｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｍｅｎｔｈｏｌ ｃｏｎｔｅｎｔ ｗａｓ １．３１％ ．Ｔｈｅ ｅｎ－ ｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｔｅｓｔｅｄ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅ ｓａｍｐｌｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｗａｓ ６９．２３％ ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｓｈｏｗｅｄ ｈｉｇｈ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｇｏｏｄ ｒｅ－ ｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｓｉｍｐｌｅ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅ ｍｅｎｔｈｏｌ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
１００．０３％，ＲＳＤ＝０．４６％（ｎ＝６）；乙醚溶液中薄荷 醇 的平均回收 率 为 １０２．２３％，ＲＳＤ＝０．５２％ （ｎ＝６）， 见表 １。
表 １ 回 收 率 测 定 结 果
测得薄荷醇量 测得薄荷醇量 回收率
回收率
编号 （乙醇溶液） （乙醚溶液） （乙醇溶液） （乙醚溶液）
测得薄荷醇量 测得薄荷醇量
研究报告
香料香精化妆品 ２０１１年２月第１期
ＦＬＡＶＯＵＲ ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１１，ＮＯ．１
气相色谱法测定薄荷醇微胶囊的包裹率
作 者 １．福 建 中 烟 工 业 公 司 技 术 中 心 ，厦 门 ３６１００５； ２．厦 门 大 学 化 学 化 工 学 院 化 学 工 程 与 生 物 工 程 系 ，厦 门 ３６１００５
／ｍｇ
／ｍｇ
…… 蓝洪桥１ 洪 玮２ 花 丹２ 庄吴勇１ 吴正举１ 李 军２
摘 要
用超临界流体微粒化技术制备薄荷醇的微胶囊，气相色谱法分别测定微胶囊表面薄荷醇和总薄荷醇的含量，并 以 此 计 算 包 裹率。结果表明，用乙醇和乙醚为溶剂，薄荷醇在０．０２５～０．８００ ｍｇ／ｍＬ 浓度范围内与色谱积分面积有很好的线性关系，相 关系数均接近１；所用壁材三棕榈酸甘油酯对结果没有影响。用乙醇为溶剂，薄荷醇平均回收率为１００．０３％；样 品 表 面 薄 荷 醇 含量测定的相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．３５％。用乙 醚 为 溶 剂，薄 荷 醇 平 均 回 收 率 为 １０２．２３％，样 品 总 薄 荷 醇 含 量 测 定 的 ＲＳＤ 为 １．３１％。用气相色谱法测得微胶囊的薄荷醇包裹率为 ６９．２３％，该方法精度高，重复性好，且操作简单。
２．３．２ 乙 醚 作 为 溶 剂 的 标 准 曲 线 标准曲线配 制 方 法 如 ２．３．１，测 得 典 型 的 色 谱
图 如 图１（ｂ）及 相 应 的 标 准 曲 线 如 图２（ｂ），得 到 对 应 薄荷醇的 回 归 方 程 为 ｙ＝ ４．７８９４ｘ＋０．０６６７。 图 ２ （ｂ）表明 薄荷 醇在 浓度 为 ０．０２５～０．８００ ｍｇ／ｍＬ 范 围内呈良好的线性关系。
壁材三棕榈酸甘油 酯 不 溶 于 乙 醇，所 以 室 温 放 置 后 用 １００ ｎｍ 滤膜过滤，滤液作为 待测 液 一 备 用，而 壁 材三棕榈酸 甘 油 酯 溶 于 乙 醚，不 需 过 滤，作 为 待 测 液二备用。
２．３ 标 准 曲 线 的 配 制 ２．３．１ 乙 醇 作 为 溶 剂 的 标 准 曲 线
从以上结 果 可 以 看 出，在 乙 醇 和 乙 醚 中，苯 乙 酮和薄荷醇的保留 时 间 是 一 致 的，且 两 图 中 薄 荷 醇 的标准曲线是基本重合的。
２．４ 壁 材 的 影 响 壁材三棕榈酸 甘 油 酯 不 溶 于 乙 醇，故 其 对 乙 醇 溶
液没有影响。 取 ３ 份 已 知 薄 荷 醇 含 量 为 ０．２５ ｍｇ／ｍＬ 的 乙 醚 溶 液 １０ ｍＬ，分 别 加 入 三 棕 榈 酸 甘 油 酯 １ ｍｇ、２ ｍｇ、３ ｍｇ，依 法 测 定 含 量，结 果 分 别 为 ０．２５０８、０．２５１５、０．２５２９，平 均 影 响 系 数 为 ０．６９％， 故可认为壁材对薄荷醇含量的测定基本没有影响。
称取两份 ０．２ ｇ 苯乙酮于两个 １００ ｍＬ 容 量瓶 中，分别用 乙 醇 和 乙 醚 定 容，作 为 内 标 液 一 和 内 标 液二备用。
２．２．２ 待 测 液 的 配 制 以三棕榈 酸 甘 油 酯 为 壁 材、薄 荷 醇 为 芯 材，采
用超 临 界 流 体 微 粒 化 技 术 制 备 一 定 量 的 微 胶 囊［４，５］，称取两份 ０．３ ｇ的 微 胶 囊 于 两 个 １００ ｍＬ 容 量瓶中，分 别 加 入 １０ ｍＬ 内 标 液 一 和 内 标 液 二，并 对应以乙醇和乙醚定容，各 超 声 ２０ 分 钟 取 出，由 于
香料香精化妆品 ２０１１年２月第１期
ＦＬＡＶＯＵＲ ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１１，ＮＯ．１
研究报告
１ 仪 器 及 试 剂 ＧＣ－９５０ 型气相色谱仪（上海禾工科学仪器有限
公 司 ）；ＡＲ１１４０ 型 电 子 天 平 （美 国 奥 豪 斯 ＯＨＡＵＳ）。乙 醇、乙 醚 和 苯 乙 酮 试 剂 均 为 分 析 纯 （上海国 药 ）；薄 荷 醇 （Ａｌｄｒｉｃｈ），纯 度 ＞９９％；三 棕 榈 酸 甘 油 酯 （上 海 森 贸 工 贸 有 限 公 司 ）纯 度 ＞９９％ 。 ２ 方 法 与 结 果 ２．１ 色 谱 条 件
薄 荷 醇 是 一 种 无 色 柱 状 或 针 状 晶 体，具 有 止 痒、止痛、清凉及轻 微 局 麻 等 作 用，被 广 泛 应 用 于 烟 草、化妆品、日用 品、食 品 和 药 物 等。 由 于 薄 荷 醇 挥 发性很强，薄荷醇制 品 在 储 存 时 易 挥 发 而 影 响 产 品 质量。将薄 荷 醇 制 备 成 微 胶 囊 是 减 少 其 挥 发 性 的 有效方 法之一 。 ［１－３］
图 １ 薄 荷 醇 溶 液 的 气 相 色 谱 图 ｗｗｗ．ｆｆｃ－ｊｏｕｒｎａｌ．ｃｏｍ
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研究报告
香料香精化妆品 ２０１１年２月第１期
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（ａ）溶 剂 为 乙 醇 ；（ｂ）溶 剂 为 乙 醚
图 ２ 薄 荷 醇 的 标 准 曲 线
检测 器 采 用 ＦＩＤ；色 谱 柱 为 ＳＥ－５４ ３０ ｍ × ０．３２ ｍｍ×０．２５μｍ；载气为氮气，其流速为 １ ｍＬ／ｍｉｎ； 采用程序升温，即：柱温先在 ７０ ℃保持 １ ｍｉｎ，然后 以 ５ ℃／ｍｉｎ升温，最后 １４０ ℃ 保持 １ ｍｉｎ；进 样口 温度为 ２５０ ℃；检测器温度 为 ２５０ ℃；分流比为 ５０ ∶１；进样量为 ０．４μＬ。 ２．２ 参 照 液 和 待 测 液 的 配 制 ２．２．１ 参 照 液 的 配 制
分别量取 ８ ｍＬ、５ ｍＬ、２．５ ｍＬ、１ ｍＬ、０．５ ｍＬ、 ０．２５ ｍＬ 标配 一 溶 液 于 １０ ｍＬ 的 容 量 瓶 中。 各 加 入 １ ｍＬ 内标液 一，以 乙 醇 定 容，摇 匀 进 样，测 得 典 型的色谱 图 如 图 １（ａ）。 以 标 配 液 一 薄 荷 醇 的 质 量 浓度为横坐标（ｘ），Ａｉ／Ａｓ （薄 荷 醇 与 苯 乙 酮 的 峰 面 积比）为纵坐标（ｙ）作 标 准 曲 线，得 到 对 应 薄 荷 醇 的 回归方程为ｙ＝４．８６５２ｘ＋０．０１３７。 图 ２（ａ）表 明 薄 荷醇在浓度为 ０．０２５ ～ ０．８０ ｍｇ／ｍＬ 范围内Ａｉ／Ａｓ 与之呈良好的线性关系。
称取 １ ｇ 薄荷 醇 样 品 于 １００ ｍＬ 容 量 瓶 中，用 乙醇定容，用移液管量取该溶液 ５ ｍＬ 于 ５０ ｍＬ 容 量瓶中，用乙 醇 定 容 作 为 标 配 液 一。 同 样 称 取 １ ｇ 薄荷醇样品于 １００ ｍＬ 溶液，用乙醚定容，用移液 管 量取该溶液５ ｍＬ 于 ５０ ｍＬ 容 量 瓶 中，用 乙 醚 定 容 作为标配液二。
关键词
超临界流体 微胶囊 薄荷醇 气相色谱
Ｍｅｎｔｈｏｌ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＬＡＮ Ｈｏｎｇｑｉａｏ１ ＨＯＮＧ Ｗｅｉ２ ＨＵＡ Ｄａｎ２ ＺＨＵＡＮＧ Ｗｕｙｏｎｇ１ ＷＵ Ｚｈｅｎｇｊｕ１ ＬＩ Ｊｕｎ２ （１．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆ Ｃｈｉｎａ Ｔｏｂａｃｃｏ Ｆｕｊｉａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｘｉａｍｅｎ ３６１００５，Ｃｈｉｎａ；２．Ｄｅｐａｒｔ－ ｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉａｍｅｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｍｅｎ ３６１００５，Ｃｈｉｎａ）