6′,6″-二吡啶基-2,2′：4′,4″：2″,2′′′-四联吡啶稀土配合物的合成、表征及荧光性质研

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4,4'-联吡啶铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

4,4'-联吡啶铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【摘要】采用溶液法合成了一维链状4,4'-联吡啶铜配合物{[Cu2(OOCCH3)4(4,4-bpy)]·(CHaCN)}n(4,4-bpy=4,4'-联吡啶),经单晶X射线衍射测定其晶体结构.此晶体属单斜晶系,空间群C2/c.晶胞参数:a=2.311 67(5)nm,b =1.40023(2)nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17)nm3,F(000) =2 288,Z=8,D.=1.582 g/em3,μ=1.850mm-1,R1=0.033 6,ωoR2=0.093 5.晶体结构分析表明,配合物中心Cu2形成了变形的几何四方锥CuNO4构型,Cu2通过4个乙酸根桥连形成双核单元,双核单元再通过4,4'-联吡啶N原子桥联成一维链状,经分子间范德华力作用构造出了三维超分子网.%The title complex was synthesized in the reaction by 4,4'-bipyridine and cupric acetate in acetonitrile DMF solution.The crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction.The crystal structure of the title complex belongs to the monoclinic system with space group C2/c and cell parameters:a=2.311 67 (5) nm,b=1.40023(2) nm,c=1.531 03(4)nm,β=108.205(2)°,V=4.707 69(17) nm3,F(000)=2 288,Z =8,Dc =1.582g/cm3,μ =1.850 mm-1,R1 =0.033 6,ωR2 =0.093 5.The Cu(Ⅱ) was coordinated by four oxygen atoms from OOCCH3 groups and one nitrogen atom from 4,4'-bipyridine,and formed a distorted square pyramidal geometrical configuration.The complex formed a dimer through OOCCH3 bridges which constructed a one dimensional chain.The 1D chain further formed 3D network through the van der Waals force.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2016(036)004【总页数】5页(P799-803)【关键词】4,4'-联吡啶;铜配合物;晶体结构【作者】覃妍;肖瑜;黄浦;朱芸;易茗【作者单位】桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004;桂林理工大学广西岩溶地区水污染控制与用水安全保障协同创新中心,广西桂林541004【正文语种】中文【中图分类】O614.12配位聚合物通常是指金属离子和小分子配体通过自组装形成的、具有高度规整的无限网络结构的配合物［1］。

基于稀土配合物和离子液体的新型稀土发光材料研究进展

基于稀土配合物和离子液体的新型稀土发光材料研究进展李焕荣;王天任【摘要】Rare earth organic complexes exhibit excellent luminescent properties. However,the in-herent shortcomings like low stability and poor processability severely limit their practical applica-tions. Ionic liquids (ILs) exhibit good stability and solubility,and the combination of ILs with rare earth organic complexes can overcome the abovementioned shortcomings and can afford the comple-xes more excellent properties as well as enhanced practicability. This paper presents several typical rare earth complexes/ILs luminescent materials as well as the status of ILs in the materials,and the future applications of these materials are also prospected.%稀土有机配合物具有优异的发光性能,但其内在缺陷如较低的稳定性和较差的加工性等则限制了它们的实际应用.离子液体稳定性和溶解性能均较好,将稀土配合物和离子液体结合可以有效地弥补上述不足,同时可以赋予材料更多奇特和优异的性能,从而增强它们的实用性.本文主要介绍了一些典型的含离子液体和稀土配合物的发光材料体系,阐明了离子液体在这些体系中的地位及作用,并对这类材料未来的应用及发展前景作了展望.【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2018(039)004【总页数】15页(P425-439)【关键词】稀土;离子液体;杂化材料;天线效应;荧光【作者】李焕荣;王天任【作者单位】河北工业大学化工学院,天津 300130;河北工业大学化工学院,天津300130【正文语种】中文【中图分类】O611.41 引言稀土配合物是一类非常重要的光功能材料，它们具有激发态寿命长、发光色纯度高、发光效率高和发射谱线丰富(范围覆盖紫外区至红外区)等优点。

联吡啶合成方法

联吡啶合成方法、
联吡啶是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、材料科学等领域。

其合成方法有多种，其中较为常用的是以下两种：
1. 硝基还原法：将2,6-二硝基吡啶与金属锌粉反应，生成2,6-二氨基吡啶。

然后通过酸催化脱水得到联吡啶。

该方法操作简单，产率高，但需要使用有毒的硝基试剂和金属催化剂。

2. 氧化偶联法：将2,6-二羟基吡啶与亚硝酸异丙酯反应，生成2,6-二硝基吡啶。

然后将其与铜粉一起加热反应，生成联吡啶。

该方法不需要使用有毒的硝基试剂和金属催化剂，但反应条件较为苛刻，需要高温高压。

以上两种方法均存在一定的缺陷和局限性，因此在实际应用中需要根据具体情况选择合适的合成路线。

2,2-联吡啶结构式

2,2-联吡啶结构式2,2-联吡啶是一种具有引人注目的重要分子结构，也是一个重要的键类型，存在于多种生活中的物质中。

它是一个扁平的环状分子结构，由4个氮原子构成了2个环：异丁环和异辛环的氮原子形成一个五面体，形成两个芳环由碳原子、氢原子及氮原子构成。

该分子结构具有反构造性质，使它能够形成稳定的体系。

2,2-联吡啶广泛存在于生物体中，它能与多种结构类型有效反应，形成多种抗生素和与细胞和细胞内信号分子相关的生物活性物质，这些物质对生物体起着重要的作用。

它们也可以用于合成有机颜料和聚合物。

当2,2-联去氧取代1,2-联吡啶时，该体系的稳定性有所提高，从而形成许多由2,2-联去氧取代1,2-联吡啶构成的多种有机分子。

这些分子通常存在于依赖激素的有机系统。

它还可以用于开发具有抗特殊疾病作用的新药物。

此外，2,2-联吡啶还可以用于合成多种非天然有机大分子，如聚乙烯，并能够起到有效的作用。

2,2-联吡啶也可以用来合成各类复杂的有机生物大分子，如蛋白质、脂质及各种酶，在改善人类疾病以及开发现代农业和食品工业方面发挥着重要作用。

新材料研究和构建分子传感器也是2,2-联吡啶的重要应用领域。

2,2-联吡啶具有广阔的应用前景，在众多的化学合成中的应用里，它的重要性日益增强。

一些有机催化剂、合成新型有机分子等，它们都可以与2,2-联吡啶结合在一起。

2,2-联吡啶可以以其独特的性质有效改变催化剂、反应过程和生物大分子的性质，从而大大增强其反应性能。

2,2-联吡啶还可以用作有机电子材料，具有优异的光衍射性能，并可以用来制备柔性电子器件。

此外，它还可以用于生物钟研究，能够提高抗癌药物的活性和生物利用率。

随着科学研究的进步，2,2-联吡啶的应用前景将会是十分广泛的。

稀土有机配合物的应用1

稀土有机配合物的应用摘要：我国是稀土资源大国,稀土资源占世界储量的80% ,在稀土研究方面占有得天独厚的优势。

稀土离子以其独特的配位性质引起研究者的广泛关注，本文讨论了稀土及其金属配合物在现今社会的主要应用和研究方向，比如在医学中对肿瘤的抑制作用；具有特殊性能的发光材料在分析化学、生物、医药中的应用。

最后展望一下稀土配合物的发展前景。

关键词：稀土配合物功能应用一、稀土配合物的抗肿瘤活性肿瘤是危害人类健康的重大因素，我国恶性肿瘤的发病率及死亡率均呈上升趋势，肿瘤的预防和治疗任务十分艰巨。

尽管目前抗肿瘤药物数不胜数，但大多数存在着毒副作用大、价格昂贵等缺点，因此开发更加高效低毒廉价的抗肿瘤药物一直是国内外的研究热点。

稀土元素具有抗炎杀菌和抗肿瘤活性，然大量研究证实许多稀土配合物的抗菌、抗肿瘤的生物活性较原配体会有不同程度的提高，而且毒作用降低，可以利用稀土与原配体的系统作用有助雨寻找更加高效、低毒的抗菌、消炎、防腐和抗肿瘤的新药。

因此稀土配合物的抗菌、抗肿瘤活性引起了研究者的广泛关注。

黄熠【1】等以硫代脯氨酸和笨甲酸为配体合成一种新的稀土配合无，用红外光谱、热重差热分析、元素分析和化学分析等方法确定其化学式为Nd(C7H5O2)2(C4H6NO2S)·2H2O，在体外活性表明其对Hela细胞的增值有较好的一直作用。

同时范小娜【2】等对稀土离子Eu3+、Dy3+与槲皮素配合物的合成及抗肿瘤活性进行了研究，利用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱等手段对配合物的组成和结构进行确定为EuC15H8O7Cl10·H2O和DyC15H8O7Cl2·H2O，同时采用噻唑蓝（MTT）比色发对配体及配合物对HepG2肝癌细胞株的抗肿瘤活性进行了测定，结果表明槲皮素、Eu-槲皮素和Dy-槲皮素能依赖性地抑制HepG2细胞的增值，切槲皮素稀土离子配合物对细胞增值的抑制率显著高于槲皮素组。

2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶合成与应用

22氯吡啶和2,62二氯吡啶合成与应用①韩志伟1,张红波2(11中石化南京化工厂,江苏南京,210038;21焦作鑫达化工有限公司,河南焦作,454001)摘　要:介绍了22氯吡啶和2,62氯吡啶的合成技术,应用,市场与发展。

关键词:22氯吡啶;2,62二氯吡啶;合成;应用;发展中图分类号:TQ25411　文献标识码:A　文章编号:1009-9212(2002)05-0008-02 22氯吡啶和2,62二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于农药、医药和日用化工领域,随着应用研究不断深入,近年来需求快速增加,国外多家公司来中国寻求22氯吡啶和2,62二氯吡啶产品,成为倍受关注的热点产品。

1　合成技术22氯吡啶和2,62二氯吡啶文献报道合成路线较多,其中22氯吡啶国外主要的工业化合成技术按原料路线分有三种,即吡啶N2氧化物法、22羟基吡啶法和吡啶直接氯化法。

2,62二氯吡啶主要是22氯吡啶直接氯化法。

111　吡啶N2氧化法一般是将吡啶与过氧化氢反应,生成吡啶N2氧化物之后,再与氯气反应生成22氯代吡啶N2氧化物,还原后得到22氯吡啶。

该法是传统的合成方法,技术成熟简单,但是路线冗长,有一定三废污染,收率较低。

反应式如下:N H2O2NOCl2NOCl还原N Cl112　22羟基吡啶法22羟基吡啶用氯化亚砜、五氯化磷等氯化剂氯化,羟基与氯原子发生置换反应,得到22氯吡啶,该法工艺简单,但是原料22羟基吡啶来源受到一定限制,国外一般不采用该路线。

反应方程式如下:N OH 氯化剂PCl3或SOCl2溶剂N Cl113　吡啶直接氯化法吡啶与氯气进行光氯化,控制氯化深度,可以得到22氯吡啶和2,62二氯吡啶,而且两种产品可以自由调节比例,产品经分离后分别得到22氯吡啶和2, 62二氯吡啶,反应中氯自由基可以由紫外线引发,也可由加热引发,如22氯吡啶主要生产厂家住友精化就采用该技术,以紫外线为引发剂。

该技术是国外最普遍采用的合成路线,原料易得,工艺过程简单,但是工艺控制比较困难。

四种咪唑钌配体与DNA的作用方式

四种咪唑钌配体与DNA的作用方式2016-06-28 13:40来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部四种钌配体结构图近年来,设计、合成具有低污染、高灵敏、高选择的新型过渡金属配合物的DNA 识别探针,并发展一些新的有价值的诊断试剂的研究,已经成为生物无机化学研究领域的热点. 与其它类型的金属配合物相比,多吡啶钌(Ⅱ)金属配合物与DNA之间的相互作用具有自己鲜明的独特之处,这类配合物带有手性的八面体构型,热力学稳定性好,还有丰富的光化学、光物理、氧化还原等特性,而B-DNA同样具有手性. 可通过它们之间的立体性结合,来实现手性合成小分子对手性生物大分子的结构识别. 自从Barton报道[Ru(phen)3]3+具DNA识别能力后,多吡啶钌(Ⅱ)配合物被广泛地用于DNA二级结构探针. 其中,最著名的是可以充当DNA分子光开关的[Ru(phen)2dppz]2+. 在水中,该配合物中dppz的吡嗪环上的两个氮原子易与水分子形成氢键而质子化,使配合物激发态能量容易散失,因而在水溶液中不发光. 但在DNA存在时,dppz插入DNA碱基对平面间,在疏水环境中大大降低了受到水分子猝灭的可能性,从而观察到很强的荧光.对于钌八面体配合物,由于可以通过修饰配体的三维空间形状,增加一些功能性基团来匹配DNA的螺旋双轴,所以配体的形状和极性,直接影响了钌配合物与DNA的相互作用.中山大学光电材料与技术国家重点实验室计亮年等人合成了4-氰基苯基咪唑并[5,6-f ]邻菲咯啉(CYIP)和2-羧基苯基咪唑并[5,6-f ]邻菲咯啉(COIP)两种新配体及它们的钌混配配合物[ Ru(bpy)2CYIP](ClO4)2·2H2O(Ru1)(bpy= 2 ,2′2联吡啶) , [ Ru(phen)2CYIP] (ClO4)2·H2O(Ru2) (phen = 1 ,10-邻菲咯啉) ,[Ru(bpy)2COIP](ClO4)2·3H2O( Ru3)和[Ru(phen)2COIP](ClO4)2·H2O(Ru4),并用红外光谱、紫外光谱、核磁和质谱对它们进行了表征. 通过循环伏安法研究了这些配合物的电化学性质. 采用电子吸收光谱、稳态荧光、圆二色谱和粘度测定研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用. 结果表明配合物Ru1和Ru2通过CYIP配体以插入的方式与DNA结合,而配合物Ru3和Ru4则通过COIP配体以部分插入的方式与DNA结合.。

吡啶基配体在偶联反应_概述说明以及概述

吡啶基配体在偶联反应概述说明以及概述1. 引言1.1 概述吡啶基配体作为有机合成化学中重要的功能性单位，在偶联反应中发挥着关键的催化作用。

由于其独特的结构和活性，吡啶基配体已经在多种有机反应中得到广泛应用，并取得了显著的研究进展和实际应用价值。

本文将对吡啶基配体在偶联反应中的应用进行概述，介绍其定义、特点以及作用机制，并归纳总结了吡啶基配体在不同类型偶联反应中的典型应用案例。

1.2 文章结构本文主要分为五个部分。

首先是引言部分，概述了文章的目的和结构。

接下来第二部分将详细介绍吡啶基配体在偶联反应中的应用，包括其定义和特点、作用机制以及不同类型偶联反应中的具体应用案例。

第三部分将回顾吡啶基配体在有机合成中的发展历程，从初期探索与发现到发展与改进过程，并展望当前研究进展以及未来前景。

第四部分将深入讨论吡啶基配体的设计和合成方法，包括研究结构与性质关系的应用、合成方法及其优化策略研究以及新型吡啶基配体的设计与合成案例分析。

最后，第五部分为结论与展望，对本文主要研究结果进行总结，并展望未来在吡啶基配体领域中的潜在研究方向。

1.3 目的本文旨在系统地介绍和探讨吡啶基配体在偶联反应中的应用以及在有机合成中的发展历程。

通过对吡啶基配体相关研究的概述和分析，期望能够全面了解吡啶基配体的特点和作用机制，并揭示其在不同类型偶联反应中的应用案例。

此外，本文还将对吡啶基配体的设计和合成方法进行详细阐述，并展望未来可能出现的研究方向。

通过这些内容的综合讨论与分析，为进一步提高吡啶基配体的催化性能、扩展其应用范围以及推动有机合成反应和纳米材料等领域取得更多创新突破提供借鉴和参考。

2. 吡啶基配体在偶联反应中的应用2.1 吡啶基配体的定义和特点吡啶基配体是一类具有含有吡啶环结构的有机化合物，它们通常被设计用于催化各种偶联反应。

这些配体可以通过选择性地与金属催化剂形成稳定的络合物，从而促进反应进程，并提高反应的效率和选择性。

吡啶作为五元杂环结构，具有良好的稳定性和可调节的电子性质，使其成为理想的配体分子。

4,4'-联吡啶结构式

4,4'-联吡啶结构式4,4'-联吡啶（4,4'-bipyridine）是一种有机化合物，分子式为C10H8N2，结构式为C5H4N-CH=CH-C5H4N。

它是吡啶的衍生物，由两个吡啶环通过共价键连接而成。

4,4'-联吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于有机合成、配位化学、光电材料等领域。

4,4'-联吡啶是一种无色的结晶固体，不溶于水，但可以溶于有机溶剂如醇、酮、醚等。

它在室温下相对稳定，但受热时可以发生热解和氧化反应。

4,4'-联吡啶具有良好的分子对称性，可以形成大的π堆积结构，增加了其在材料科学中的应用价值。

4,4'-联吡啶的合成方法有多种，常用的方法包括用吡啶和氯丁烯通过热聚合反应得到，或用类似于Schiff碱的方法将两个吡啶环连接在一起。

此外，还可以通过氨解吡酮或利用芳香亲核取代反应等方法合成。

4,4'-联吡啶在有机合成中有很广泛的应用。

它可以作为配体参与配位化学反应，形成配位化合物。

当4,4'-联吡啶的N原子上带有不同的取代基团时，可以通过与过渡金属离子形成稳定的配合物。

这些配合物在催化反应中具有独特的性质，可以用于催化有机合成反应，如氢化、氧化、歧化等。

此外，4,4'-联吡啶还可以作为荧光探针和传感器用于检测金属离子或有机分子。

由于其分子结构中含有π电子体系，它可以与轻金属离子如Ag+、Cu2+等形成络合物，并通过光谱的变化来分析检测。

另外，它还可以选择性地吸附和检测有机分子，如重金属离子、有机染料等。

在材料科学领域，4,4'-联吡啶也有广泛的应用。

由于其具有良好的分子对称性和π堆积结构，它可以用于构建有机半导体材料。

通过引入不同的取代基团或调节其结构，可以调控其电子和光学性能，从而制备出有机光电材料。

这些材料在有机发光二极管（OLED）、太阳能电池、全像显示器等领域有重要的应用。

总的来说，4,4'-联吡啶是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。

吡啶钯催化剂配位

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4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基的合成

4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基的合成朱志平;王树清【摘要】在乙醇溶液中,钨酸钠等组分为催化剂,以4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶为初始原料,双氧水氧化合成4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基,分别研究了原料配比、催化剂用量、反应温度等对合成反应的影响,确定了适宜的工艺参数.4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基的最适宜的工艺参数:n(4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶)∶n(双氧水)=1∶2.0,催化剂的用量为1.25g,反应温度为60℃.收率可达到92.05%以上,产品纯度98.5%.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2018(044)009【总页数】2页(P74-75)【关键词】4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基;双氧水;4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶【作者】朱志平;王树清【作者单位】南通市纳百园化工有限公司,江苏南通 226407;南通大学化学化工学院,江苏南通 226019【正文语种】中文【中图分类】TQ225.264-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基是近期发现的一种新型稳定的自由基，它在理论及自旋标记法上的广泛应用引人注目[1-3]。

文献报道：以4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基为初始原料，在甲醇钠或钛酸酯类化合物存在下，与苯甲酸甲酯进行酯交换得4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，产品收率为74%[4]。

由于甲醇镁和钛酸四丁酯催化剂具有遇水易水解，使物系的pH值提高，对酯交换反应产生不利影响，产品收率低等缺点。

为了克服上述缺点，找到了一种4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基化合物的合成新方法。

采用复配催化剂体系，以4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶为初始原料，在乙醇溶液中采用双氧水氧化4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基，该方法制备的催化剂体系活性和选择性均高，有缩短反应时间，产品收率高，成本低，后处理简单等优点。

农药关键中间体4,4'-联吡啶的合成研究

农药关键中间体4,4'-联吡啶的合成研究
王福军;刘长俊;陈洪龙;丁永山;岳瑞宽;王文魁
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2024(53)2
【摘要】4,4'-联吡啶不仅是金属催化反应中的重要有机配体,更是高效除草剂百草枯的原料和中间体。

以吡啶为原料,使用Cu/Beta催化剂氧化偶联生成4,4'-联吡啶,并考察了不同的催化剂载体、金属铜负载量、溶剂和反应温度对反应的影响。

实验结果表明:选择吡啶作为原料、6%Cu/Beta作为催化剂、二甲基亚砜作为反应溶剂、100℃、12 h是合成4,4'-联吡啶最佳反应条件,转化率为94.3%,选择性是96.7%。

【总页数】3页(P27-29)
【作者】王福军;刘长俊;陈洪龙;丁永山;岳瑞宽;王文魁
【作者单位】南京红太阳生物化学有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ450;TQ217
【相关文献】
1.三种瓜环与4,4'-联吡啶及N,N'-二甲基4,4'-联吡啶盐酸盐相互作用的研究
2.4-[p-(1-辛基-4,4'-联吡啶)甲基苯基]-6-苯基-2,2-联吡啶多齿配体的合成
3.熔融反应合成2,2'-联吡啶桥联二(4,4'-联吡啶)类哑铃型化合物
4.无溶剂合成2,2′-联吡啶桥联4,4′-联吡啶二元醇
5.固相时间分辨荧光免疫分析螯合剂(Ⅰ)中间体—4,4′-二溴-6,6′-二甲基2,2′-联吡啶的合成
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