有机化学练习题 第14章 杂环化合物
杂环化合物14
N
O
H
2，5-二氢吡咯 四氢呋喃
N
3，4-二氢喹啉
含活泼氢：含活泼氢的杂环及其衍生物，可
能存在互变异构体，结构不同，名称也不 同，命名时需要标明两种可能的位号。
H
N
N
NN
N
N
N
N H
7H-嘌呤
9H-嘌呤
N
H3C
N H
5-甲基吡唑
OH
N
N OH
2，4-二羟基嘧啶
NH H3C N
3-甲基吡唑
O
NH
NO H
O 4H吡喃
OO
O
α-吡喃酮 γ-吡喃酮
吡喃本身不具有芳香性，是不稳定的化合物。但吡 喃酮则可以稳定存在。α-吡喃酮是一不饱和内 酯，而γ-吡喃酮可看作插烯内酯，因此，它们 不具有羰基的典型性质，如不能反应成肟等。
吡喃酮可以在碱性条件下发生酯的水解而开环。 例如：
(1)OH /H2O O O (2)H3O
CH3 KMnO4
COOH
N
OH
N
吡啶与过氧酸作用时，能生成——吡啶N-氧化物：
+ H2O2 CH3COOH
N
65℃
N
O
吡啶N-氧化物是一个在合成上很用的中间体，它既
易发生亲电取代，同时也易发生亲核取代，而且
取代反应都发生在2、4位。例如：
NO2
HNO3,H2SO4
N
90℃
N
O
O
1)PhMgBr
N 2)H2O
与吡啶类似，氮上的未共用电子对在杂化轨道上， 所以，碱性接近吡啶，化学反应也类似于吡啶。
2、亲电取代反应
亲电取代反应比吡啶容易，比萘难，主要发生在 苯环上的5和8位。例如：
有机化学-胺与杂环化合物
第十章：含氮有机化合物
前 言
胺和杂环化合物是两类极其重要的有机含氮化合物：
A：蛋白质的基础物质——氨基酸
B：治疗和控制精神病患者情绪的药物——胺的衍生物
C：储存和传递遗传信息、控制蛋白质合成功能的核酸
D：抗菌消炎的磺胺药物
第十四章：胺和杂环化合物
一、胺的分类和结构
第一节： 胺 类
第一节： 胺 类
四、胺的化学性质
碱性与成盐
B：成 盐：
由于胺具有碱性，不管是否易溶于水，均能定量 地与无机酸反应形成盐。
+ HCI
R — NH3CI
+
R — NH2
：
-
NaOH
R — NH2
：
利用胺的碱性与成盐的性质，可以分离、纯化胺与非碱性化合物的混合物。
NH3
..
H
H
H
112.9°
CH3NH2
..
H
CH3
H
N原子采用sp3不等性杂化成键
NH3 结 构
CH3—NH2 结 构
二、胺的命名
（1）烃基较简单，以胺为母体，烃基作为取代基
二乙胺
N，N-二甲基苯胺
对苯二胺
（2）复杂的胺以烃为母体，氨基作为取代基
2，4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷
四、胺的化学性质
碱性与成盐
A：碱 性：
季铵碱 ＞ 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺
H
H
N
H
H
：
R — NH2
+ H2O
R — NH3
+
+ OH—
：
p -π共轭体系的形成,使胺基上的N的电子云向苯环离域化,电子云的密度降低，接受H + 的能力下降 .碱性降低。
它易发生亲电取代反应-有机化学
• 实验室采用糠酸加热脱羧制得：
（2）化学性质 呋喃具有芳香性，较苯活泼，容易发生取代反应；还 有一定程度的不饱和化合物的性质(发生加成反应)。 （A）取代反应—— 位取代 溴代：
• 硝化（温和试剂）：
• 磺化（温和试剂）：
吡啶与SO3的络合物
傅-克酰基化反应
（使用缓和路易斯酸催化剂）
14.4.1 吡啶
1.碱性和亲核性— 吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭 体系，因此能与质子结合，具有弱碱性：
+ HCl N
+ N Cl H
苯胺 pKb=9.30 吡啶 pKb=8.81 氨 pKb=4.75 脂肪胺 pKb=3~5
• 吡 啶 容 易 和 SO3 结 合生成 N-磺酸吡啶， 作为温和的磺化剂。
• 呋喃、吡咯、噻吩环中的杂原子上的未共用电子对参与了环
的共轭体系，使环上的电子云密度增大，故比苯容易发生亲电 取代反应，取代通常发生在-位。
亲电取代反应活性的次序
位电子云密度
-0.10 -0.03
N H
O
S
-0.06
0
• 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯
（2）六元杂环化合物——吡啶 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性
Na + EtOH 或Pt /H2
N
N H
思考题
湿AgOH,Δ ？
α-甲基氢活泼
α-甲基吡啶和γ-甲基吡啶是吡啶的重要衍生物。 由于氮原子的吸电子诱导效应，使甲基上的氢原子 较活泼，可以和羰基化合物发生缩合反应
+ PhCHO
KOH, DMF 120℃, 72%
有机化学14杂环化合物
杂环化合物习题一、命名下列各化合物（构型明确者应标明构型）。
1、OCOCH3BrNCH 2CH 3CH 32、3、4、SSO 3H NN CH 3O 2NCH 2CH 2OH5、6、NCONHNH2NN NH 2C 2H 57、8、N OHCH 3N CH 2COOHCl9、10、NCH 2CHCOOHNHCH3N NNNClCl二、写出下列各化合物的结构。
1、5-甲基糠醛2、4-溴-2-吡咯甲酸3、N-甲基六氢吡啶4、2-噻吩甲酸乙酯5、3-甲基-8-硝基异喹啉6、5-氨基噻唑7、2-甲基-3-羟基-4-吡喃酮8、3-羟基吲哚9、2,6-二氨基-9-H-嘌呤10、吡唑并[5,4-d]嘧啶三、完成下列反应式。
1、SH2SO42、O (CH3CO)2O3HNO3323、O浓NaOH CHO4、N+CH 3CH 2I5、NCH 3CH 3KM nO 4/H6、NNa + CH 3CH 2OH△7、NHNO3248、S+ Br 2AcOHHNO3329、NBrBrNH 3 / ZnCl2△10、OAlCl 3+COCH3Br 2四、用化学方法鉴别下列各组化合物。
1、 吡啶和2-甲基吡啶吡啶2-甲基吡啶2、8-羟基喹啉和8-甲基喹啉8-羟基喹啉8-甲基喹啉3、苯和噻吩苯4、糠醛和2-甲基呋喃糠醛2-甲基呋喃5、吡啶和吡咯吡啶吡咯五、用化学方法分离下列各组混合物：1、吡咯和四氢吡咯吡咯四氢吡咯2、吡啶和苯吡啶苯3、苯和噻吩苯噻吩六、由指定的原料合成下列化合物：1、CHCOOH O CHO OOH2、由甲苯合成6-甲基喹啉3、由苯合成2-甲基喹啉七、结构推导题：1、某杂环化合物（分子式为C 6H 6OS ）能生成肟，但不与银氨溶液作用，它与I 2/NaOH 作用后，生成噻吩-2-甲酸，写出原化合物的结构。
2、 吡啶羧酸由三种异构体：A （mp137℃）、B （mp234℃）、C （mp317℃），它们的结构是通过下列反应证实的：喹林 + KMnO 4，OH － 二元酸（C 7H 5O 4N ） B 异喹林 + KMnO 4，OH － 二元酸（C 7H 5O 4N ） B + C 判断A 、B 、C 分别有什么样的结构？－CO 2 △－CO 2 △3、某化合物A分子式为C5H4O2，A能与苯肼，但不与酰卤作用，A能使KMnO4溶液褪色，用浓NaOH溶液处理A，然后将反应混合物酸化，得到两种产物B 和C。
有机化学含氮有机化合物、 杂环化合物和生物碱练习题
有机化学含氮有机化合物、杂环化合物和生物碱练习题一、单选题1、下列化合物中的碱性最大的是（）A、二甲胺B、甲胺C、氨D、苯胺正确答案：A2、下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是()A、三乙胺B、叔丁胺C、苄胺D、二乙胺正确答案：A3、能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（）A、甲胺B、N-甲基苯胺C、苯胺D、三乙胺正确答案：B解析：仲胺会发生这样的反应4、与亚硝酸作用能放出N2的化合物是（）。
A、伯胺B、仲胺C、叔胺D、以上都不能正确答案：A5、下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是（）A、苯酚B、苯甲酸C、甲苯D、氯苯正确答案：A6、芳香族重氮盐酸盐在下列条件下不会放出氮气的是（）A、水溶液，加热B、Cu2Cl2/HCl，加热C、Cu2CN2/KCN，加热D、苯胺（中性或弱酸性），低温正确答案：D7、下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（）a 、乙酰胺b 、邻苯二甲酰亚胺c 、尿素d 、氢氧化四甲铵A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、d>c>a>b正确答案：D8、下列化合物能发生缩二脲反应的是（）A、尿素B、乙酰胺C、CH 3CH(NH 2)COOHD、H 2NCONHCONH 2正确答案：D9、下列碱性最大的是A、吡咯B、吡啶C、氢氧化四甲铵D、苯胺正确答案：C10、下列亲电取代活性最小的是A、吡啶B、吡咯C、苯D、苯胺正确答案：A二、填空题组成杂环化合物环状结构的原子除碳原子外，常见的有_______、_______和______。
这些非碳原子被称为_______。
根据环的大小杂环化合物可分为_______杂环和_______杂环；根据稠合的环数目杂环化合物可分为_______杂环_______杂环。
正确答案：第1空:氧第2空:硫第3空:氮第4空:杂原子第5空:五元第6空:六元第7空:单第8空:稠。
有机化学课件(李景宁主编)第14章_含氮有机化合物习题
浓 NaOH CHO + CHO + CH 3 KMnO 4 KOH N K COOH COOH N COOH COOH KMnO 4 N O CH 2OH 稀 OH
－
+ O COOH
CH 3COCH 3
O
CH=CH COCH 3
碳水化合物
一、三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个
CHO
3、化合物A（C8H17N）其NMR中无双峰，A与2molCH3I反应后再与 湿的Ag2O作用，并加热生成B（C10H21N），再重复以上反应则生成 三甲胺及1，4—辛二烯和1，5—辛二烯，给出A、B 的结构并写出有 关反应方程式。
4、化合物A（C6H13O2N）有旋光性，A与HNO2作用放出N2，与 NaHCO3作用放出CO2，A与HNO2的水溶液作用生成B（C6H12O3）， B仍有旋光性，B与浓H2SO4作用于脱水生成C（C6H10O2），C能使 KMnO4溶液褪色，与酸性KMnO4作用并加热则生成草酸和2—甲基丙 酸，写出A、B各对映异构体的Fisher投影式，并用R/S命名法命名， 写出C的结构式。
A 伯胺
B 仲胺
C 叔胺
D 都可以
）
7、下列化合物能溶于稀盐酸的是（ A 苯胺 B 苯酚 C 苯甲酸
D 乙酰苯胺
8、下列化合物碱性最强的是（ ） A CH 3COO-+NH4 C CH3CONH2 A 5％盐酸水溶液 B CH3(CH2)3NH2 D H2NCH2COOH ） D银氨溶液 B 苯磺酰氯和NaOH C 乙酸酐
9、能区分苯胺和N－甲基苯胺的是（
10、反应C6H5NH2 + H2SO4(1mol) A
SO3H NH2
有机化学第十四章杂环化合物和生物碱
（四）嘧啶及其衍生物
1. 嘧啶 嘧啶的电子结构与吡啶相似，2个氮原子均以sp2杂化轨道成
键，每个氮原子上都含有未共用电子对。
2. 嘧啶的衍生物 （1）尿嘧啶、胞嘧啶和胸腺嘧啶
尿嘧啶
胞嘧啶
胸腺嘧啶
19
（2）磺胺嘧啶 （3）维生素B1
20
（五）吲哚及其衍生物
吲哚由苯环与吡咯环稠合而成。吲哚是无色片 状晶体，熔点52℃，沸点23.5℃，不溶于水，可溶 于热水和有机溶剂中，有恶臭，但吲哚在浓度极稀 时，有花的香味，可作为香料使用。
卟吩
血红素
16
（三）吡啶及其衍生物
1. 吡啶
吡啶有弱碱性，可与强酸成盐。吡啶用于合成维生素和药 物等，并用做溶剂，也是一些有机反应的介质和分析化学试剂。
2. 吡啶的衍生物 （1）烟酸和烟酰胺
烟酸和烟酰胺的结构式如下：
烟酸
烟酰胺
17
（2）异烟肼 （4）维生素B6
（3）尼可刹米
吡哆醇
吡哆醛
吡哆胺
18
（一）呋喃及其衍生物
1. 呋喃 呋喃是最简单的五元含氧杂环，存在于松木焦油中。呋喃可使 盐酸浸过的松木片呈绿色，称为松木片反应，可用于检验呋喃。 2. 呋喃衍生物 （1）呋喃西林
（2）糠醛
15
（二）吡咯及其衍生物
1. 吡咯 吡咯是最简单的五元含氮杂环，存在于煤焦油和骨焦油中。 吡咯蒸汽遇醮有盐酸的松木片显红色，可用于吡咯的鉴别。 2. 吡咯的衍生物
（二）沉淀反应 生物碱在酸性水或酸性稀醇中与某些试剂生成难溶于水的复盐 或络合物的反应。 用途： 鉴别——试管、TCL或PPC显色剂； 提取分离——检查是否提取完全。
（三）显色反应
大多数生物碱能和一些试剂反应呈现出不同的颜色。这些能 使生物碱发生颜色反应的试剂称为生物碱显色剂。常用的生物碱 显色剂有钼酸钠、甲醛、钒酸铵、高锰酸钾等的浓硫酸溶液。如 10 g·L-1的钒酸铵的浓硫酸溶液与阿托品显红色，与吗啡显棕 色，与可待因显蓝色。这些颜色反应可用于生物碱的鉴定。
有机(2)第14章 杂环化合物-ye
环上有不同杂原子时，则按氧、硫、氮为序编号。
另有特殊编号的，如异喹啉、嘌呤等，(见书p446)
有时也以希腊字母α、β及γ编号，邻近杂原子的碳原 子为α位，其次为β位，再次为γ位。
2019/7/13
H3C
C2H5
O CH3
N
H
2,4-二甲基呋喃 3-乙基吡咯
O2N S CH3
2-甲基-5-硝基噻吩
COOH
N
-吡啶甲酸 3-吡啶甲酸
2019/7/13
互变异构
H N H3C
N
H
N
Br
N
2019/7/13
N H3C
N H
N Br
NH
无特定名称的稠杂环母环的命名规则
例：
3 b
12
SO a
附加环 附加环编号 噻吩并[2，3-b]呋喃 基本环环边编号 基本环
H N
S
噻吩并[3,2-b] 吡咯
2019/7/13
N +
N NH2 H2N
取代卤素要比取代负氢更容易
Cl
N N Cl
NH3 100℃
NH2
N +
N Cl
Cl N
N NH2
NH3 160℃
2019/7/13
CH3 N
N
NH2 N
N NH2
氧化反应
二嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单N-氧化物 （性质同吡啶N-氧化物）。
N NH2O2 AcOH来自NN OO
1、亲电取代比吡啶容易，也能进行亲核取代，
2、取代都发生在α或γ位N 。 R CH2 Br
NH
-OH
O
O CR
2019/7/13
中国药科大学有机化学-题库合并
前言为了更好的配合课堂教学，有机化学组十余名课堂教学经验丰富的教师，根据教学大纲的要求和教材内容，编写了本套题库。
含盖了命名、名词解释、反应、机理、推结构以及合成这六大类型的千余道习题。
题库内容突出专业需要，覆盖面广而又不失重点，注重基础知识的演练而又有一定程度的拔高，紧密结合上课内容而又注意知识的扩展延伸，使同学们在做题的过程中能加深对相关章节知识的理解和掌握，更好的学习有机化学这门重要课程。
练习题是有机化学中的重要环节，是课堂和课本学习知识的初步运用与时间，通过思考和训练，不但能够考察对知识的理解和运用的程度，巩固书本知识，并且培养了科学的思维方法和分析，解决问题的能力。
如果仅仅是为了完成作业，应付考试，舍身于题海，则会劳多益少，趣味索然。
反之，如果能够直奔主题举一反三，可以收事半功倍之效，品其中之乐。
鉴于是首次组织编写网络题库，虽然经过了认真的校对和编排，但难免存在错误和不妥之处，还请各位专家和读者不吝赐教和指正，以便我们在今后的工作中加以改进，不胜感谢最后，向编写本套题库的广大专家同事表示感谢！有机化学教研组2006年7月10日第一大题：命名题 第二章1CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32(CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)23CH 3CH 2CHCH(CH 3)2CH(CH 3)24CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 35(C 2H 5)4C6CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 37CH 3CH 3CH 2CCH 3CH 38910Cl第三章1CC(CH 3)2CHCH 3CH 2H 2CH 2CH 32C CHCH 3CH 3CH 2Cl 3CCCH 3CH 2HH2CH 2CH 34(CH 3)3CCHCH 2第四章1CH CH 2BrHC 2H 52HCl C 2H 5CH 3H CH 2Cl3CH 3ClHBrC 2H 5H 4CH 3H HHCl Br Br C 2H 51CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3BrCH 2Cl2CH 2CH 2CHCHCHBr 2BrCH 3CH 33(CH 3)2CHCCH(CH 3)2CH 3Cl4CH 3Cl ClClCH 3H 5Br H36CH 3H HCl BrCH 2CH 2CH 3'第五章1C CH 2CH 2CH 2OH2CH 2CHCHCHCH 3CH 2CH 2CH 3OH3HHOH CH 2CH 34CH 3OH OH H HCH 2CH 3]5OCH 2CHCH 2CH 3CH 36OHCH 3CH 3OH HH 5C 27CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3CH 2OHClCH 3CH 38CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH CH 2OH1ClCH 3CH 32CH 3CH 33CH 3CH 34CH 3第六章1(CH 3)2CHCH 2CCH 2CH 3CH 22(CH 3)2CHCH CHCH 2CH 33CH 3CH 2C CHCH(CH 3)CH 2CH 3CH 2CH 34(CH 3)3CCHCHCH 2CH 35CH 3CH 2CCH(CH 3)2CHCH 36C CC 2H 5CH 3HCH 3789CCClHCH 3CH 2H10C CHCH 2CH 32CH 3第七章11(CH 3)2CHCH CH(CH 3)2CCH2CH 3CHCH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CCH3CH 2C(CH 3)C CCH 2CH CH 2CCC 2H 5CHCH 2(CH 3)2CHCCH45CCH HCH 3CH 2CH 2CCCH 2CH 3CH 3CH 36C CCH 3CH 321CH 3CH CHCH 2CH 2CH CH 22CH 3CH CHCH 2C CH3CH 3CH CHC(CH 3)CHCH 34(CH 3)2C CHC CCH 35CH 2CCCCH 3CH CH 3CH 2CH 36CH 3CCCHCHCH 2CH 3CH 2CH 3CH 3C CH CH 3第八章 11CH 2CH 2CCH2COOHNO 2Br3C C2CH 3H 3CH4SO 3H CH 35NO 26(CH 3)2CHCHCH(CH 3)27ClNO 2SO 3H8C 2H 5C 2H 521CH 3CH 3CH 32CH 3CH 3CH 3C H 33CH 34CH 2CHCH 3CH 25CH 2CH(CH 3)26CH 3CH 37CH 3Br8CH(CH 3)2C H 3第九章 羰基化合物第十章酚醌第十一章羧酸和取代羧酸第十二章羧酸衍生物第十三章含氮化合物第十四章杂环化合物第二章（1）3，4-二甲基己烷（2）2，4-二甲基戊烷（3）2，4-二甲基-3-乙基戊烷（4）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷（5）3，3-二乙基戊烷（6）4-异丙基-5-丁基癸烷（7）2-甲基双环[4.4.0]庚烷（8）1-甲基-4-氯螺[2.4]癸烷（9）2-氯双环[2.2.1]庚烷（10）环己基环己烷第三章（1）(Z)-2-甲基-3-乙基-3-庚烯（2）顺-1-氯-2-甲基-2-丁烯（3）3，3-二甲基-1-丁烯（4）Z-3-庚烯第四章1（1）（3R）-3-溴-1-戊烯（2）（2S,3R）-1,3-二氯-2-甲基戊烷(3) （2S,3S）-2-氯-3-溴戊烷(4) (2S,3S,4R)-2-氯-3,4-二溴己烷2（1）2-溴-3-氯甲基庚烷（2）1，1，5-三溴-2，3-二甲基戊烷（3）3-氯2，3，4-三甲基戊烷（4）（S）-2，2，3-三氯丁烷（5）（S）-1-氯-1-溴乙烷（6）（2R，3S）-2-氯-3-溴己烷第五章1（1）3-苯基-3-丁烯-1-醇（2）3-丙基-4-戊烯-2-醇（3）(1S,2R)-2-乙基环己醇（4）(2S,3R)-2，3-戊二醇（5）2,6-二甲苯基烯丙基醚（6）(3R)-2-甲基-2，3-戊二醇（7）3-氯-2,4,5-三甲基-1-庚醇（8）2-乙基1,4-丁二醇2 （1）1-氯-3，4-二甲基-双环[4. 4. 0]-3-癸烯（2）1，7-二甲基螺[4. 5]癸烷（3）顺-1，2-二甲基环己烷（4）3-甲基环己烯第六章1（1）4-甲基-2-乙基-1-戊烯（2）2-甲基-2-己烯（3）5-甲基-3-乙基- -3-庚烯（4）Z-2,2-二甲基-3-己烯（5）4-甲基-3-乙基-2-戊烯（6）顺（或E）-3-甲基-2-戊烯（7）5-甲基-3-乙基-3-庚烯（8）Z（或顺）-5-甲基-4-乙基-2-己烯（9）顺（或Z）-1-氯-1-丁烯（10）E-3-乙基-1,3-戊二烯第七章1（1）4-甲基-3-异丙基-1-戊炔（2）5，6-二甲基-3-正丁基-1-庚炔（3）1，6-庚二烯-3-炔（4）Z-3-乙基-4-异丙基-1，3-己二烯-5-炔（5）1-甲基-3-（1-丙炔基）环己烷（6）（2E，5Z）-6-甲基-2，5-壬二烯2(1)1，5-庚二烯（2）4-己稀-1-炔（3）3-甲基-2，4-己二烯（4）2-甲基-2-己稀-4-炔（5）2-仲丁基-1-戊稀-3-炔（6）4，7-二甲基-6-乙基-4-壬烯-2-炔第八章1(1)4-苯基-1-丁炔(2)3-硝基-4-溴苯甲酸(3)E-2-苯基-2-戊烯(4)2-甲基-1-萘磺酸(5)9-硝基蒽(6)2,4-二甲基-3-苯基戊烷(7)2-氯-3-硝基苯磺酸(8)2,2′-二乙基联苯2（1）1,3,5-三甲苯（2）1,2,4,5-四甲苯（3）1-甲基萘（4）1-甲基-4烯丙基苯（5）异丁基苯（6）2，6-二甲基萘（7）4-溴苯甲烷（8）对异丙基苯甲烷第九章(1)丙酮腙（2）笨甲醛（3）环己酮缩二乙醇（4）（4E）-4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮(5) 二苯甲酮（6）苯乙酮（或乙酰苯）（7）丁酰苯（8）2-羟基环己酮（9）1-环己基-2-丁酮（10）环戊基甲醛（11）3-羟基丁醛（12）3-氯-3-甲基-2-戊酮（13）5-己烯醛（14）丙二醛（15）5-甲基-4-己烯醛（16）3-甲基环戊酮（17）3-乙基-2，4-戊二酮（18）3-（3，3-二甲基环己基）-丙醛（19）（3R）-3-氯-3-苯基-2-丁酮第十章(1)4,8－二甲基－1－萘酚(2)2,4,6－三硝基苯酚(3)2－萘酚或β－萘酚(4)5－甲基－2－异丙基苯酚(5)对－苯二酚或1,4－苯二酚(10)6－溴代－1,4－萘醌第十一章（1）（2S,3S）-2,3-二氯丁二酸(2) 2-氨基-3-（3,4-二羟基苯基）-丙酸（3）（2Z,4E）-5-甲基-4异丙基-6-羟基-2，4-己二烯酸（3）（2R）-2-乙烯基己酸(4) 3-羟基-环戊烷羧酸（5）4-溴丁酸（6）3-丁酮酸（7）4-甲基-4-苯基-3己酮酸（8）2-戊烯酸（9）2-甲基-2-丙烯酸（10）顺丁烯二酸（11）3-羟基-苯甲酸（12）3-甲基戊酸（13）(1R,3R)-1,3环己烷二羧酸（14）3-羟基-3羧基戊二酸（14）2-氨基4-甲硫基丁酸第十二章（1）邻氨甲酰基苯甲酸甲酯（2）1-氯代甲酸苄酯（3）(2R, 3S）-2, 3-二羟基丁二酸二乙酯(4) 丁酰氯（5）6-乙酰基-2-萘甲酰胺（6）戊二酰亚胺第十三章2-丙胺环己胺氯化三丙基苄铵1，4-丁二胺甲基乙基胺苯胺N-甲基苯胺1，2-乙二胺N，N-二甲基苯胺氯化四甲铵4-甲基-2-戊胺2-甲氨基-4-甲基戊烷乙基异丙基胺3-甲基N,N-二甲基苯胺二乙胺4-氨基苯甲酸乙酯2-(3,4-二羟基苯基)乙胺4-苯胺基苯胺溴化三甲基苄铵三乙胺2-乙酰氨基-3-硫基丙酸4,4’-二溴偶氮苯2，3-二甲氨基己烷2，4-二甲基-2-氨基-3-甲氨基戊烷第十四章4-溴-2-乙酰基呋喃N-甲基--乙基吡咯5-乙酰基噻唑2-甲基-7羟基-吲哚2-羟基-6硝基-8羟基嘌呤1-苄基-5，7-二甲氧基-异喹啉2，6-二羟基-9H-嘌呤4-氯甲基咪唑2-（2-噻吩基）乙醇2，4-二羟基-5甲基嘧啶1-甲基-6-氯异喹啉吡啶并嘧啶噻吩并吡咯吡唑并噁唑噻吩并[2，3-b]呋喃噻吩并[3，2-b] 噁唑咪唑并[2,1-b]噻唑吡唑并[4,5-d] 噁唑第二大题：名词解释（用结构式或反应式表示）：第二章烷烃和环烷烃甲基乙基正丙基异丙基正丁基仲丁基异丁基叔丁基甲基游离基乙基游离基正丙基游离基异丙基游离基叔丁基游离基3-甲基戊烷2,3,4-三甲基癸烷异己烷4-异丙基十一烷新戊基反-1-甲基-4-叔丁基环己烷环戊基甲基二环[3.3.0]辛烷第三章立体化学基础对映体非对映体内消旋体外消旋体对称中心对称面手性碳原子手性分子第四章卤代烷甲基碳正离子乙基碳正离子二级碳正离子三级碳正离子叔丁基碳正离子格氏试剂瓦尔登(Walden)转化S N2反应中间体E2反应中间体扎衣采夫(Saytzeff)规则二碘二溴甲烷1-氯-2-苯基乙烷（S）-2-碘己烷新戊基氯乙基溴化镁第五章醇和醚氯化亚砜欧芬脑尔(Oppenauer)氧化卢卡斯(Lucas)试剂沙瑞特(Sarret)试剂琼斯(Jones)试剂(S)-1-苯基-2-丙烯醇(1S,2R)-2-氯环己醇2,3-二巯基丙醇丙烯基烯丙基醚3-甲氧基戊烷苯甲硫醚第六章烯烃丙烯基烯丙基烯丙基游离基烯丙基碳正离子NBS 2-丁烯基叔丁基碳正离子异丁烯亲电加成反应过氧化物效应马氏(Markovnikov’s) 规则2,4,4-三甲基-2-戊烯顺-3,4-二甲基-3-己烯E-3-甲基-4-异己基-3-癸烯（2-）反,（4-）顺-2,4-己二烯第七章炔烃和二烯烃林德拉(Lindlar)试剂狄尔斯-阿尔特(Diels-Alder)反应1，4-己二炔环丙基乙炔3，3-二甲基-2-己炔3-乙基-2-戊烯-4-炔互变异构第八章芳烃苯基苄基苄基游离基苄基碳正离子联苯傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)反应克来门森(Cemmensen)还原3,5-二硝基苯磺酸2,10-二甲基蒽2-氨基-5-溴-3-硝基苯甲酸Z-1-苯基-2-乙基-3-甲基-1-丁烯1,2-二苯乙烷2-氨基-5-羟基苯甲醛2,6-二甲基萘9-硝基菲第九章羰基化合物碘仿碘仿反应羟醛缩合反应（aldol condensation）西佛碱（Schiff’s base）杜伦(Tollens)试剂斐林Fecheling试剂克来门森(Cemmensen)还原乌尔夫-凯惜钠-黄鸣龙(Wolff- Kishner-Huang Minglong)还原法DMSO 麦尔外因-彭杜尔夫（Meerwein-Ponndorf）还原氢化锂铝硼氢化钠康尼查罗(Cannizzaro)反应交叉康尼查罗(Cannizzaro)反应魏悌希（Witting）反应磷叶立德（phosphorus ylide）达尔森（Darzen）反应盖特曼-柯赫（Gettermann-Koch）反应麦克尔加成（Michael addition）丙酮苯腙苯甲醛肟环己酮缩二乙醇乙烯酮（4E）-4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮（2S，3S）-2，3-二溴丁醛（用Fisher投影式表示）第十章酚和醌苦味酸水杨酸β-萘酚克莱森（Claisen）重排傅瑞斯（Fries）重排柯尔柏一施密特（Kolbe-R.Schmitt）反应瑞穆尔—梯曼（Reimer-Timann ）反应对苯醌邻苯醌第十一章羧酸和取代羧酸氯化亚砜酯化反应（esterification）赫尔-乌尔哈-泽林斯基（Hell-Volhard-Zelinsky）反应克脑文格尔（Knoevenagel）反应交酯雷福尔马茨基（Reformatsky）反应反-4-羟基环已烷羧酸（优势构象）(2S,3R)-2-羟基-3-苯基丁酸(Z,E,E)-9,11,13-十八碳三烯酸(R)-2-苯氧基丁酸第十二章羧酸衍生物罗森孟德（Rosenmund）反应克莱森缩合反应（Claisen condensation）交叉酯缩合（crossed ester condensation）狄克曼（Dieckmann）缩合霍夫曼重排（Hofmann rearrangement）光气脲硫脲胍胍基脒基3-甲基戊二腈邻乙酰氧基苯乙酸苯酯2-对羟基苯丙烯酸甲酯三乙酸甘油酯2.5-环已二烯基甲酰氯3-甲基邻苯二甲酸酐3-戊酮酸乙酯N-甲基-δ-戊内酰胺第十三章含氮化合物联苯胺重排（benzidine rearrangement）加布瑞尔（Gabriel）合成法霍夫曼（Hofmann）消除桑德迈尔（Sandmeyer）反应席曼（Schiemann）反应偶氮苯重氮甲烷卡宾(碳烯) (R)-仲丁胺二乙胺双-(2-氯乙基)-胺乙二胺N-甲基-N-乙基环已胺2-氨基乙醇1-萘甲胺4-联苯胺(S)-2-氨基-3-(3,4-二羟基苯基)丙酸第十四章杂环化合物“缺”芳杂环“多”芳杂环斯克劳普(Z.H.Shraup)合成-甲基噻吩5-甲基恶唑N-甲基四氢吡咯3-甲基吲哚5-硝基-8-羟基喹啉5, 6-苯并异喹啉2, 6-二甲基嘌呤吡啶并[2, 3-d]嘧啶3-吲哚乙酸8-溴异喹啉2-甲基-5-苯基吡嗪5-硝基-2-呋喃甲醛4,6-二甲基-2-吡喃酮第十六章氨基酸、多肽、蛋白质和酶的化学（简介）α-氨基酸内盐(偶极离子) 等电点二肽肽键第十七章糖类D-葡萄糖差向异构体D-吡喃葡萄糖端基异构体苷糖脎还原糖非还原糖第十九章类脂异戊二烯“异戊二烯规则”单萜二萜樟脑(-莰酮) 甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷胆烷胆甾烷正系(5型) 别系(5型)第三大题：选择题（一）1.下面四个同分异构体中哪一种沸点最高?(A) 己烷 (B) 2-甲基戊烷(C) 2,3-二甲基丁烷 (D) 2,2-二甲基丁烷2. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是:(A) 环丙烷 (B) 环丁烷(C) 环戊烷 (D) 环己烷3.光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的?(A) 碳正离子 (B) 自由基(C) 碳正离子 (D) 协同反应,无中间体4. 1-甲基-4-异丙基环己烷有几种异构体?(A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种5.在下列哪种条件下能发生甲烷氯化反应?(A) 甲烷与氯气在室温下混合(B) 先将氯气用光照射再迅速与甲烷混合(C) 甲烷用光照射,在黑暗中与氯气混合(D) 甲烷与氯气均在黑暗中混合6. 下列一对化合物是什么异构体?(A) 非对映体 (B) 构型异构体(C) 对映体 (D) 构造异构体7.与相互关系是:(A) 对映体 (B) 非对映体(C) 构型异构体 (D) 构造异构体8.下列化合物中哪些可能有顺反异构体?(A) CHCl =CHCl (B) CH 2=CCl 2(C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯9．构造式为CH 3CHClCH =CHCH 3的立体异构体数目是:(A) 2种 (B) 4种 (C) 3种 (D) 1种10．下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?(A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯(C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯HCH3CH 3HH H CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3H CH 311．实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键,其反应历程是:(A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成(C) 协同反应(D) 亲电取代反应12．(CH 3)2C =CH 2 产物主要是:(A) (CH 3)2CHCH 2Cl (B) (CH 3)2CClCH 3(C) CH 3CH 2CH 2CH 2Cl (D) CH 3CHClCH 2CH 313．CF 3CH =CH 2 + HCl :(A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl(C) CF 3CHClCH 3与 CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应14．CH 3CH =CH 2 + Cl 2 + H 2O 主要产物为:(A) CH 3CHClCH 2Cl + CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CHOHCH 2Cl + CH 3CHClCH 2Cl(C) CH 3CHClCH 3 + CH 3CHClCH 2OH (D) CH 3CHClCH 2Cl15．某烯烃经臭氧化和还原水解后只得 CH 3COCH 3,该烯烃为:(A) (CH 3)2C =CHCH 3(B) CH 3CH =CH 2(C) (CH 3)2C =C(CH 3)2(D) (CH 3)2C =CH 216．CH 3CH =CHCH 2CH =CHCF 3 + Br 2 (1 mol) 主要产物为:(A) CH 3CHBrCHBrCH 2CH =CHCF 3 (B) CH 3CH =CHCH 2CHBrCHBrCF 3(C) CH 3CHBrCH =CHCH 2CHBrCF 3 (D) CH 3CHBrCH =CHCHBrCH 2CF 317．异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物?(A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH(C) HCHO + CH 3COCHO (D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O18．下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物?(A) 萘(B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C) (D) 对二甲苯 19．二氯丙烷可能的异构体数目有多少?(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 520．下列化合物进行S N 2反应时,哪个反应速率最快?21．下列化合物进行S N 1反应时,哪一个反应速率最快?CH 2C CH 3CH CH 2(A)I Br (C)Cl (B)F (D) (A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br(B) CH 3CHCH 2CH Br CH 3222．在NaOH 水溶液中,(CH 3)3CX(I),(CH 3)2CHX(II),CH 3CH 2CH 2X(III),CH 2=CHX(IV)各卤代烃的反应活性次序为: (A) I>II>III>IV (B) I>II>IV>III (C) IV>I>II>III (D) III>II>I>IV23．(CH 3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是: (A) (CH 3)3COCH 2CH 3 (B) (CH 3)2C =CH 2(C) CH 3CH =CHCH 3 (D) CH 3CH 2OCH 2CH 324．下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂?(A) CH 3CHClCH 2OH (B) CH 3CH 2CH 2Br (C) HC ≡CCH 2Cl (D) CH 3CONHCH 2CH 2Cl 25．合成格氏试剂一般在下列哪一溶剂中反应? (A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚26．(CH 3)2CHCH 2Cl 与(CH 3)3CCl 是什么异构体? (A) 碳架异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构27．(R )-2-氯丁烷与(S )-2-氯丁烷的哪种性质不同? (A) 熔点 (B) 沸点 (C) 折射率 (D) 比旋光度 28． 与一对化合物的相互关系是:(A) 对映异构体(B) 非对映异构体 (C) 相同化合物 (D) 不同的化合物 29． 主要产物是:30．C 2H 5CH 3Br H Br CH 3C 2H 5H CH 3CH 2C CH 3Cl CH 2CH 3+NaOH (A) CH 3CH 2C CH 3CHCH 3(B) CH 3CH 2C CH 2CH 3CH 2(C) CH 3CH 2C CH 2CH 3OH CH 3(D) CH 3CH 2( IV)( III )( II )( I )CHOCH 3CH 2OCH 3CHOCH 3CH 2OCH 3CH 2OHCHOH CH 2OCH 3CH 2OH CHOH CH 2OHCH 2OH沸点升高的顺序是: (A) I,II,III,IV (B) IV,III,II,I (C) I,II,IV,III (D) III,IV,II,I 31．环氧乙烷 + NH 3───> 产物是: (A) (B) NH(CH 2CH 2OH)2 (C) N(CH 2CH 2OH)3 (D) 全都有 32．ClCH 2CH 2CH 2OH + PBr 3──> 主要产物为: (A) BrCH 2CH 2CH 2OH (B) CH 2=CHCH 2OH (C) ClCH 2CH =CH 2(D) ClCH 2CH 2CH 2Br33．乙醇与二甲醚是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构34．Williamson 合成法是合成哪一种化合物的主要方法? (A) 酮 (B) 卤代烃 (C) 混合醚 (D) 简单醚35．下列化合物HOH(I),CH 3OH(II),(CH 3)2CHOH(III),(CH 3)3COH(IV)的酸性大小顺序是: (A) I>II>III>IV (B) I>III>II>IV (C) I>II>IV>III (D) I>IV>II>III36．为了合成烯烃(CH 3)2C =CH 2,最好选用下列何种醇?37．为了合成烯烃CH 3CH 2CH 2CH =CH 2,应采用何种醇?38．下列反应应用何种试剂完成?(A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 239．用Grignard 试剂合成 ,不能使用的方法是什么?40．冠醚可以和金属正离子形成络合物,并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合,18-冠CH 2CH 2OH NH 2CH 3CH 2CHCH 3OH (C)(CH 3)2CHCH 2OH(A)CH 3CH 2CH 2CH 2OH (D)(CH 3)3COH (B)CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH(CH 3)2CHCHCH 3OH (C)(D)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH C OH CH 2CH 3(CH 3)2(A)(B)COOH CH 2OH (A) C 6H 5COCH 3CH 3CH 2MgBr (B) CH 3CH 2CCH 3O C 6H 5MgBr (C) C 6H 5CCH 2CH 3O CH 3MgI(D) C 6H 5MgBr CH 3CHO ++++C 6H5C CH 3OH CH 2CH 3-6最容易络合的离子是: (A) Li + (B) Na + (C) K + (D) Mg 2+41．分子式为C 5H 10的开链烯烃异构体数目应为: (A) 5种 (B) 4种 (C) 6种 (D) 7种 42．1,2- 二甲基环丁烷的立体异构体数目有：(A) 2种 (B) 4种 (C) 6种 (D) 3种43．下列化合物有对映异构的应是:(A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (4) (D) (3)(4) 44．下列化合物有对映异构的应是:45．上述构型的正确命名是: （A ）(1)R (2)R (3)S （B ）(1)R (2)S (3)S （C ）(1)S (2)S (3)S （D ）(1)R (2)R (3)R 46．H O HM eC H 2O H H O H 化合物的构型正确命名是：(A) 2R , 3R (B) 2R , 3S (C) 2S , 3R (D) 2S , 3S47．用来表示下列药物假麻黄碱的投影式应是:CH 3COCH 3 CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3CH 3CHOHCH 2CH 3(4)(3)(2)(1)C CC Me Me MeH O2O 2Br Br N N O2Br Br Br N CH 3CHDC 2H 5(1)(2)(3)(4)(A) (1),(2) (B) (1),(3) (C) (1),(4) (D) (2),(4)H NH 2CH 3Ph Br CH 2OH CH 3H Cl CH 2NH 2CH 2NHCH 3Br (1)(2)(3)PhMe H NHMe OHH Ph48．薄荷醇理论上所具有的立体异构体数目应为:(A) 8种 (B) 16种 (C) 2种 (D) 4种49．2，3-二甲基丁烷沿C2-C3旋转时最稳定的构象是:50．1,2-二甲基环丙烷有几个立体异构体? (A) 无立体异构体 (B) 二个，一对对映体 (C) 三个，一对对映体和一个内消旋体 (D) 四个，二对对映体51．判断下述四种联苯取代物中哪个是手性分子:52．BrCH 2CH 2Br 的优势构象是: (A) 全重叠构象 (B) 部分重叠构象 (C) 邻交叉构象 (D) 对交叉构象OH (D)(C)(B)(A)CH 3HH 3C CH 3HCH 3CH 3CH 3HH H CH 3CH 3CH 3CH 3H CH 3CH 3CH 3H H CH 3CH 3CH 3(D)(C)(B)(A)I I HO 2C CO 2H Br Br I ClI Br IIHO 2C CO 2H II53．下列构象的稳定性顺序为: _.54．在下列化合物中，属于手性分子的是：55．在下列化合物中, (R )-2-碘己烷的对映体是:(D )(C )(B )(A )___C H 3C C 4H 9n I H C 2H 5C n C 3H 7H IC 2H 5C C 3H 7 n I H _C H 3Cn C 4H 9HI 56．下列化合物中, 与(R )-2-甲基丁酸不相同的化合物是:(A) (a)>(b)>(c)>(d) (B) (b)>(a)>(d)>(c)(C) (c)>(b)>(a)>(d) (D) (d)>(a)>(b)>(c) (b)(d)(c)(a)H Br C 2H 5H 3C BrH Br Br H HCH 3C 2H 52H 5H 3CH 3C 2H 5BrH Br H (D)(C)(B)(A)6H 5C CH 3H 23C COOH Br 6H 5C HH CH 6H5CH 2C CH 3H 2(D)(C)(B)(A)C CH 3HOOC 2CH3C COOHCH 3CH 23C HCH 32CH 3C CH 3CH 3CH 257．下列各组投影式中, 两个投影式相同的组是:58．下列化合物中, 无光学活性的是:59. α, β-不饱和羰基化合物与共轭二烯反应得环己烯类化合物,这叫什么反应? (A) Hofmann 反应 (B) Sandmeyer 反应 (C) Diels-Alder 反应 (D) Perkin 反应60. 异戊二烯经臭氧化,在锌存在下水解,可得到哪一种产物? (A) HCHO + OHCCH 2CHO (B) HCHO + HOOCCH 2COOH (C) HCHO + CH 3COCHO(D) CH 3COCHO + CO 2 + H 2O61. 下列化合物中哪一个能与顺丁烯二酸酐反应,生成固体产物? (A) 萘(B) CH 3CH 2CH =CH 2 (C)(D) 对二甲苯62.丁二烯与溴化氢进行加成反应构成什么中间体?(C)(A)(D)(B)CHO CHO CH 3COOH H 2N H COOH H CH 3NH 2CH 2NH 2H OH H C 2H 5HOCH 2Br CH 3C 2H 5Br HCH 2OH OH H CH 2NH 2COOH C 6H 5Cl COOH C 6H 5Cl CH 3(D)(C)(B)(A)C C C CH 3C 2H 5BrBrC C C C H H Cl H C C C Cl Cl I BrC C C Cl Cl I I CH 2C CH 3CH CH 2CH 3CH CH CH 2(C)CH 2CH 2CH CH 2(D)CH 3CH CH CH 2(B)(A)CH 3CH CH CH 2+++_68.一个天然醇C 6H 12O 比旋光度[ ]25 = +69.5°,催化氢化后吸收一分子氢得到一个新的醇,比旋光度为0,则该天然醇结构是:64.下列试剂中,哪一个可用来区别顺和反-1,2-环戊二醇? (A) 丙酮 (B) 臭氧 (C) 异丙氧基铝 (D) 氢化铝锂 65.哪一种化合物不能用于干燥甲醇? (A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠 66.为检查司机是否酒后驾车采用呼吸分析仪,其中装有K 2Cr 2O 7 +H 2SO 4,如果司机血液中含乙醇量超过标准,则该分析仪显示绿色,其原理是: (A) 乙醇被氧化 (B) 乙醇被吸收 (C) 乙醇被脱水 (D) 乙醇被还原 67.碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是: (A) II>I>III (B) I>II>III (C) I>III>II (D) II>III>I 68.下列有机溶剂,具有最大火灾危险的是: (A)乙醇 (B)二乙醚 (C)四氯化碳 (D)煤油 69.下列化合物碱性大小的顺序为：① CH 3O -② (CH 3)2CHO -③ CH 3CH 2O -④ (CH 3)3CO -(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ④ > ② > ③ > ① (C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ② > ③ > ④ 70.氧化为的氧化剂应是：(A) ①② (B) ①③(C) ①④ (D) ②④71.(D)(B)OH CH 3CH 3CH 2CH CH 2OH CH CH 2(C)(A)CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH OHOH OHO PhCO 3H KM n O 4/H +CrO 3/ MnO 2②③ ④吡啶新鲜 ①下列醇的酸性大小顺序为：① CH 3CH 2OH ② CH 3CHOHCH 3③ PhCH 2OH ④ (CH 3)3C ─OH (A) ③ > ① > ② > ④ (B) ① > ② > ③ > ④ (C) ③ > ② > ① > ④ (D) ① > ③ > ② > ④ 72.能使不饱和伯醇氧化成不饱和醛的氧化剂应是： ① KMnO 4/H +② CrO 3/H + ③ CrO 3/吡啶④新鲜 MnO 2(A) ③④ (B) ①④ (C) ①③ (D) ②③ 73.欲从制备, 应选用哪种反应条件?(A) CH 3OH/CH 3ONa(B) CH 3OH/H + (C) CH 3OH/H 2O(D) CH 3OCH 3 74.在碱性条件下, 可发生分子内S N 反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇：75.乙醇和甲醚互为什么异构体?(A) 碳架异构体 (B) 互变异构体 (C) 官能团异构体 (D) 价键异构体 76.C 3H 6O 有几种稳定的同分异构体? (A) 3种 (B) 4种 (C) 5种 (D) 6种 77.下面反应的主要产物是:(A) (B)CH 2CH 3CH CH 3CHCH 2OCH 3 OH 22Br2Br 2(B)(A)2Br 2(D)(C)CH 3CH CCH 3CH 3CH 3CH 2C CH 3OSO 3H CH 3CH 3CH 2C CH 3O C CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2C CH 3OH CH 350%H 2SO 4(C) (D)78. 下面反应的主要产物是:79.下述反应能用来制备伯醇的是: (A) 甲醛与格氏试剂加成, 然后水解 (B) 乙醛与格氏试剂加成, 然后水解 (C) 丙酮与格氏试剂加成, 然后水解 (D) 苯甲腈与格氏试剂加成, 然后水解 80.下面哪种试剂只能将烯丙位、苯甲位的伯醇、仲醇氧化成相应的醛和酮： (A) 过氧酸 (B) 琼斯试剂 (C) 新制的MnO 2 (D) 费兹纳-莫发特试剂 81.RMgX 与下列哪种化合物反应, 再水解, 可在碳链中增长两个碳： (A) (B)(C) (D)82.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 83.下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3(C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 84.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OHDMFRCl C 6H 5SO 2ClCH CH 2C 2H 5C OH CH 3CH 3C CH 2C Cl OH CH 3C 2H 5(D)C CH 2CH Cl C 2H 5CH 3(C)C 2H 5CCH 2CH Cl (B)(A)Cl CH 2CH C CH 3C 2H 5 吡啶CH 3CH 2OH CH 3CH 2XOC 2H 5COC 2H 5O(C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 85乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成:86.用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 87在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 88.下列四个反应,哪一个不能用来制备醛: (A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4蒸馏(C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt 89.Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 : (A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 90.Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是: (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C 91.黄鸣龙还原是指: (A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原(D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 92下列四个反应,不能用于制备酮的是:93.下列四个试剂,不跟CH 3CH 2COCH 2CH 3反应的是: (A) RMgX (B) NaHSO 3饱和水溶液 (C) PCl 5 (D) LiAlH 4 94.完成下面的转变,需要哪组试剂?(A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO OH(A) R 2CHOH,CrO 3/H 2SO 4 (B) RCOCHR'CO 2C 2H 5,①OH -,(2)H 3O +/ (C) ArH,RCONH 2/AlCl 3 (D) R 2C =CR 2,①O 3,②H 3O +/Zn?CH3CH=CH(CH2)2CH=O ───→HOOCCH2CH2CH=O(A)KMnO4(B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO4 (3)H3O+(C)K2Cr2O7(D)HNO395.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?(A) K2Cr2O7/H+(B) CrO3·吡啶(C) Ag(NH3)2+(D) 稀、冷KMnO4CH O CO2H96.Tollens 试剂的组成是：(A) CrO3·吡啶(B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH3)2+·OH-(D) 新鲜MnO297.还原C=O 为CH2的试剂应是：(A) Na/EtOH (B) H2N-NH2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl98.下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH2CH2CHO (B) CH3CH2CHO(C) CH3CHClCHO (D) CH3CHBrCHO99.Tollens 试剂的组成是：(A) CrO3·吡啶(B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH3)2+·OH-(D) 新鲜MnO2100.还原C=O 为CH2的试剂应是：(A) Na/EtOH (B) H2N-NH2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl101下面化合物羰基活性最差的是：(A) PhCHO (B) CH3CHO(C) PhCOCH3(D) CH3COCH3102下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH2CH2CHO (B) CH3CH2CHO(C) CH 3CHClCHO (D) CH 3CHBrCHO 103.的产物是：104C 6H 5OCH 3(I),C 6H 5COCH 3(II),C 6H 6(III),C 6H 5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为: (A) I>III>II>IV (B) I>III>IV>II(C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III 105硝化反应的主要产物是:106苯乙烯用热KMnO 4氧化,得到什么产物?107苯乙烯用冷KMnO 4氧化,得到什么产物?(A) PhCHCH 2COCMe 3Et (B) PhCH CH C(OH)CMe 3Et (C) PhCHCH 2CHCMe 3OH Et (D) PhCH 2CH 2C(OH)CMe 3Et (2)H 3+(1)EtMgBrPhCH CHCOCMe 3NO 2(C)(D)(B)(A)O 2N NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2(C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO(C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO108苯乙烯催化加氢,在室温低压下得到什么产物? (A) 无变化 (B) 乙苯 (C) 甲苯 (D) 乙基环己烷 109苯乙烯催化加氢,高温高压下得到什么产物? (A) 乙苯 (B) 甲苯 (C) 环己烷+乙烷 (D) 乙基环己烷 110C 6H 6 + (CH 3)2CHCH 2Cl ? (A) PhCH 2CH(CH 3)2 (B) PhC(CH 3)3 (C) PhCH(CH 3)CH 2CH 3 (D) Ph(CH 2)3CH 3111傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是: (A) 使用AlCl 3作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行 (C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 112 用KMnO 4氧化的产物是:113 由───→最好的路线是:(A) 先硝化,再磺化,最后卤代 (B) 先磺化,再硝化,最后卤代 (C) 先卤代,再磺化,最后硝化 (D) 先卤代,再硝化,最后磺化 114.下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯(C) 氨基脲 (D) 苯肼 115.下列哪个化合物不能起卤仿反应? (A) CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3 (B) C 6H 5COCH 3(C) CH 3CH 2CH 2OH (D) CH 3CHO 116.下列哪个化合物可以起卤仿反应?(A) CH 3CH 2CH 2OH (B) C 6H 5CH 2CH 2OHAlCl 3CH 3C(CH 3)3COOH C(CH 3)3CH 3COOH COOH COOH CHOC(CH 3)3(D)(C)(B)(A)Cl O 2N NO 2SO 3H(C) CH 3COCH 2CH 2COCH 3 (D) HCHO 117.乙醛和过量甲醛在NaOH 作用下主要生成:主要产物是:(A)(B)118. (C) (D) 119用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO (D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 3 120主要产物是:(A) C 6H 5CH 2OH C 6H 5COOH (B) C 6H 5CHOHCH 2COOCOCH 3 (C) C 6H 5CH =CHCOOCOCH 3(D) C 6H 5CH =CHCOOH121.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH 3CHO (B) CH 3CH 2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH 3)3CCHO (D) ArCH 2CHO + (CH 3)3CCHO 122三聚氰胺甲醛树脂常用于制造贴面板,合成原料是: (A) 三聚氰胺与甲醛 (B) 三聚异氰酸与甲胺 (C) 尿素与甲醛 (D) 尿素 + 丙二酸酯 123有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling 试剂指的是: (A) AgNO 3和NH 3(H 2O)生成的溶液(B) CuSO 4溶液与NaOH 和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO 4溶液与NaOH 和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO 4与NH 3水的溶液 124.氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物,当用它们还原醛或酮时,分子中的四个氢原子都能进行反应,这类反应的特点是: (A) 能产生氢正离子 (B) 能产生氢负离子 (C) 能产生氢自由基 (D) 铝或硼提供电子 125下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:(A) (HOCH 2)3CCHO (B) C(CH 2OH)4 (C) CH 3CH CHCHO (D) CH 3CHCH 2CHO OH OH C O CH 3(C 6H 5)2C CH 3 C C 6H 5OC CH 3C 6H 5OH (CH 3)2C C 6H 5CH 3CC 6H 5(CH 3)2C C(C 6H 5)2OH OHC 6H 5CCH 3O C 6H 5CHO +(CH 3CO)2O(A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H +/H 2O) (B) RCH 2OH + CrO 3/H 2SO 4蒸馏 (C) RCH =CHR + (① O 3,②H 2O/Zn) (D) RCOCl + H 2/Pt 126Clemmensen 还原是用Zn(Hg)/HCl 进行还原,其作用是使 : (A) 羰基成醇 (B) 羰基成亚甲基 (C) 酯成醇 (D) 酯成烃 127Aldol(醛醇、醇醛、羟醛)缩合是用稀酸或稀碱催化,从反应活性中心看,它们是: (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个酮出α-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个α-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个α-C 128黄鸣龙还原是指: (A) Na 或Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原(D) NH 2NH 2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 129下列四个反应,不能用于制备酮的是:130根据关键一步确定有机反应属于哪种类型: (A) 亲电反应 (B) 亲核反应 (C) 自由基反应 (D) 周环反应请用A ～D 字母代号判别下列反应:131CH 3(CH 2)5CHO CH 3(CH 2)5CH 2OH 应选用什么试剂: (A) Fe + HOAc (B) NH 2NH 2/KOH/二缩乙二醇/ (C) ①Mg(Hg) ②H 2O (D) Na + EtOH 132在下列化合物中,能被2,4-二硝基苯肼鉴别出的是: (A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 133下面反应属于何种缩合反应?(A) Claisen 缩合 (B) Perkin 缩合 (C) Dieckmann 缩合 (D) 半缩醛 134下面四个化合物中,能给出银镜反应的是:(A) R 2CHOH,CrO 3/H 2SO 4 (B) RCOCHR'CO 2C 2H 5,①OH -,(2)H 3O +/ (C) ArH,RCONH 2/AlCl 3 (D) R 2C =CR 2,①O 3,②H 3O +/Zn HCN(CH 3)2C CH 2COCH 3CN(CH 3)2C CHCOCH H+O OH H OH CH O(A)Ⅱ(B)Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ(C)Ⅰ(D)Ⅱ和Ⅲ135完成下面的转变,需要哪组试剂??CH3CH=CH(CH2)2CH=O ───→HOOCCH2CH2CH=O(A)KMnO4(B)(1)EtOH/干HCl (2)KMnO4 (3)H3O+(C)K2Cr2O7(D)HNO3136下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?(A) K2Cr2O7/H+(B) CrO3·吡啶(C) Ag(NH3)2+(D) 稀、冷KMnO4 137Tollens 试剂的组成是：(A) CrO3·吡啶(B) Cu(OH)2·酒石酸钾(C) Ag(NH3)2+·OH-(D) 新鲜MnO2138还原C=O 为CH2的试剂应是：(A) Na/EtOH (B) H2N-NH2/HCl(C) Sn/HCl (D) Zn-Hg/HCl139下面化合物羰基活性最差的是：(A) PhCHO (B) CH3CHO(C) PhCOCH3(D) CH3COCH3140下面化合物羰基活性最强的是：(A) ClCH2CH2CHO (B) CH3CH2CHO(C) CH3CHClCHO (D) CH3CHBrCHO141羟胺与醛酮发生亲核加成的产物是：(A) 腙(B) 西佛碱 (C) 肟(D) 缩氨脲142的产物是：CH O CO2H(A) PhCHCH2COCMe3Et (B) PhCH CH C(OH)CMe3Et(C) PhCHCH2CHCMe3OHEt(D) PhCH2CH2C(OH)CMe3Et(2)H3+(1)EtMgBrPhCH CHCOCMe3143.用Mg 将丙酮还原制备频哪醇时, 应选用哪个溶剂? (A) H 2O (B) C 2H 5OH (C)苯 (D)(CH 3)2CH ─OH 144下列化合物中, 哪个化合物有多于1组的等性原子? 145下列哪个化合物的红外光谱不可能出现羟基吸收峰。
第十四章 杂环化合物(已修改)
7,没有固定名称的稠杂环命名(自学) ,没有固定名称的稠杂环命名(自学)
21
第二节 五元杂环化合物
Pentheterocycles
22
一,呋喃,噻吩,吡咯 呋喃,噻吩, ) (Furan, Thiophene and pyrrole)
(一) 结构
电子离域的结果使环上 各C原子的电子云密度增大 原子的电子云密度增大 ),这类杂环称 (6/5),这类杂环称"多π" ),这类杂环称" 芳杂环. 芳杂环.它们的亲电取代 比苯容易. 比苯容易.
H N 1H-吡咯 N 2H-吡咯 O O
2H-吡喃
4H-吡喃
15
4,若杂环不含有最多数目的非聚集双键, ,若杂环不含有最多数目的非聚集双键, 这样的饱和H称为"外加氢" 命名时, 这样的饱和 称为"外加氢".命名时, 称为 需标明外加氢的位置和数目, 需标明外加氢的位置和数目,全饱和的 可省略位置, 可省略位置,例:
5
本章着重讨论的杂环化合物, 本章着重讨论的杂环化合物,其环系较稳定并 具有一定程度的芳香性, 具有一定程度的芳香性,把它们统称为芳(香)杂环 其它不具有芳香性的杂环化合物, 化合物.其它不具有芳香性的杂环化合物,统称非 芳香杂环化合物(或称杂脂环化合物) 芳香杂环化合物(或称杂脂环化合物).
芳香性:平面环, 个电子, ※ 芳香性:平面环,4n+2个电子,难氧化 个电子 而易取代. 而易取代.
4
O
O
O
N H
O
杂环化合物种类繁多,数量庞大, 杂环化合物种类繁多,数量庞大,在自然界分 布极为广泛,大多数的生物碱为杂环化合物, 布极为广泛,大多数的生物碱为杂环化合物,植 物中的叶绿素,动物中的血红蛋白等,中心结构 物中的叶绿素,动物中的血红蛋白等, 都为杂环, 都为杂环,作为生命基础物质的核酸基本组成单 碱基也为杂环碱. 位—碱基也为杂环碱.在现代药物中,杂环化合 碱基也为杂环碱 在现代药物中, 物占了相当大的比重, 物占了相当大的比重,现在已成为一门独立的学 杂环有机化学. 科—杂环有机化学. 杂环有机化学
第14章杂环化合物
43
5 12
S
NH2
5 43 61 2
N
CH3
Br
Br
' 43
5 12
Br ' N
Br
H
2-氨基噻吩 3-甲基吡啶 (氨基噻吩) (甲基吡啶)
2,3,4,5-四溴吡咯 (,,,-四溴吡咯)
2.环上有两个或两个以上相同的杂原子时，应 使杂原子位次之和最小，并将连有氢原子或取 代基的杂原子编号定为1。如环上有不同杂原子 时，按O、S、-NH-和-N=的顺序编号。
sp2杂化轨道上，伸向环平面外侧，未参与
共轭，可结合质子，因此吡啶具有弱碱性。
H
H
H
N
H
H
吡啶的分子轨道示意图
d+
d-
d-
d+ N
d+
d-
电子云的 交替极化
吡啶环上电子云密度的分布不平均，氮原 子上的电子云密度较大，碳原子的电子云 密度较低，尤其是氮原子邻位、对位的电 子云密度降低得比间位多，所以吡啶的亲 电取代反应比苯难，并且主要发生在间位 （即位）上。像吡啶这类环碳上的电 子云密度比苯低的芳杂环亦称为“缺” 芳杂环。吡啶是一个极性分子；氮原子的 诱导效应和共轭效应的方向一致。
3.尿酸(urate)：2，6，8-三氧嘌呤称为尿 酸
O HN ON
H
NH NO H
OH
N
N
HO N
N OH H
2，6，8-三氧嘌呤（酮型） 2,6,8-trioxypurine
2，6，8-三羟基嘌呤（烯醇型） 2,6,8-trihydroxypurine
第二节 维生素
维生素是维持人体正常代谢机能不可缺少的微 量有机化合物. 脂溶性维生素: 维生素A、D、K、E 水溶性维生素: B族 维生素，维生素C，维生 素P等
有机化学习题册习题解答
习题解答第1章绪论1．价键理论和分子轨道理论都是关于分子如何构成的理论。
价键理论主要关注于σ键和π键的形成，通过研究受成键情况影响的轨道形状描述分子的形状。
分子轨道理论研究电子在整个分子中的运动状况，用成键轨道、非键轨道和反键轨道来描述分子的形成。
2．u=78/12+1=6, C6H 63．均裂，发生游离基型反应，异裂，发生离子型反应。
第2章烷烃1．（1）3-甲基戊烷（2）3-甲基-3-乙基己烷2．3．（1）CH3C CH2CH3CH3CH32,2- 二甲基丁烷（2）CH2CH3C2H5C CH CH3CH3CH32, 3- 二甲基3-乙基戊烷（3）CH CHCH3CH3CH2CHCH3CH3(CH3)3C2,2,3,5,6-五甲基庚烷4．（1）CH3CCH3CH3CH3（2）CH2CH2CH3CH3CH2（3）CH2CHCH3CH3CH3（4）CH3CCH3CH3CH35． (1)第3章烯烃与红外光谱1．答：（1）1-己烯（2）2-己烯（3）己烯（4） 2-甲基-1-戊烯（5） 3-甲基-1-戊烯（6）4-甲基-1-戊烯（7） 2-甲基-2-戊烯（8） 3-甲基-2-戊烯（9）4-甲基-2-戊烯CH3CHC=CH2CH33CH3CCH=CH2CH3CH3CH3C=CCH33CH3CH3CH2C=CH2CH2CH3(10) 2,3-二甲基-1-丁烯（11）3,3-二甲基-1-丁烯 (12) 2,3-二甲基-2-丁烯 (13) 2-乙基-1-丁烯其中（2）、（3）、（8）、（9）有顺反异构。
2．答：（1）（2） (3) (4)(5) (6) (7)3．答：无顺反异构4．答：5．答：1）ClI 2）500ClClOH℃3）OH4） or 5）Br 第4章炔烃与共轭双烯1．答：（1）2，2，5－三甲基－3－己炔（2）1，3－己二烯－5－炔（3）5－庚烯－1，3－二炔（4）（5）H（6）2. 答： （1）HHNH Na/乙醚Na H322T.M（2）(3) HH 2CuCl /NH Cl Br22(4)2HHNaHCH CH Br2HCl3.答： （1） (2)(3)和(4) 有，但不是只有它。
杂环化合物
第14章杂环化合物杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类化合物。
这些非碳原子统称为杂原子，常见的杂原子为氮、氧、硫等。
前面已经学过的内酯、内酰胺、环醚等化合物都是杂环化合物，但是这些化合物的性质与同类的开链化合物类似，因此都并入相应的章节中讨论。
本章将主要讨论的是环系比较稳定、具有一定程度芳香性的杂环化合物，即芳杂环化合物。
杂环化合物的种类繁多，数量庞大，在自然界分布极为广泛，许多天然杂环化合物在动、植物体内起着重要的生理作用。
例如：植物中的叶绿素、动物血液中的血红素、中草药中的有效成分生物碱及部分苷类、部分抗生素和维生素、组成蛋白质的某些氨基酸和核苷酸的碱基等都含有杂环的结构。
在现有的药物中，含杂环结构的约占半数。
因此，杂环化合物在有机化合物（尤其是有机药物）中占有重要地位。
第一节分类和命名一、杂环化合物的分类芳杂环化合物可以按照环的大小分为五元杂环和六元杂环两大类；也可按杂原子的数目分为含一个、两个和多个杂原子的杂环，还可以按环的多少分为单杂环和稠杂环等。
见表14-1。
表14-1 有特定名称的杂环的分类、名称和标位二、杂环化合物的命名杂环化合物的命名比较复杂。
现广泛应用的是按IUPAC（1979）命名原则规定，保留特定的45个杂环化合物的俗名和半俗名，并以此为命名的基础。
我国采用“音译法”，按照英文名称的读音，选用同音汉字加“口”旁组成音译名，其中“口”代表环的结构。
见表14-1。
（二）杂环母环的编号规则当杂环上连有取代基时，为了标明取代基的位置，必须将杂环母体编号。
杂环母体的编号原则是：1．含一个杂原子的杂环含一个杂原子的杂环从杂原子开始编号。
见表14-1中吡咯、吡啶等编号。
2．含两个或多个杂原子的杂环含两个或多个杂原子的杂环编号时应使杂原子位次尽可能小，并按O、S、NH、N 的优先顺序决定优先的杂原子，见表14-1中咪唑、噻唑的编号。
3．有特定名称的稠杂环的编号有其特定的顺序有特定名称的稠杂环的编号有几种情况。
有机化学练习题
CH3CHCH C CH2CH3 CH3Br CH3CHCH2CHCH CH2CH3CH3CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH2CH3CH3C CCH3CH3CH3CH3CH3第二、三章饱和烃、不饱和烃一、写出下列化合物的结构或命名：1．2，2，3，3-四甲基戊烷2．2-甲基-1，3-丁二烯3．1-戊烯-3-炔4．2-甲基-1，3-环己二烯5．2，4-二甲基-3-乙基己烷CH3CHCH2CCH3CH二、选择题：（单选）1．有机化合物的主要元素是（）A 碳元素B 氢元素C 氧元素D 氮元素2．有机化学的英文是（）A Inorganic chemistryB organic chemistryC organic chemistyD Physical chemistry3．下列化合物沸点最高的是（）A 戊烷B己烷 C 庚烷 D 2-甲基己烷4．下列各组化合物互为异构体的是（）A 丁烷和2-甲基丁烷B 丁烷和2，2-二甲基丙烷C 丁烷和2-甲基丙烷D 2，2-二甲基丙烷和2-甲基丙烷5．不能使溴水颜色褪去的是（）A 丙烯B 丙炔C 丙烷D 环己烯6．遇硝酸银的氨溶液产生白色沉淀的是（）A 2-丁炔B 1-丁炔C 1-丁烯D 2-丁烯7．下列各组化合物互为异构体的是（）A 丙烯和丙炔B 1-丁烯和1，3-丁二烯C 1-丁炔和1，3-丁二烯D 1-丁烯和1-丁炔8．不对称烯烃与不对称试剂加成时须遵循（）A 马氏规则B 定位规则C 扎依采夫规则D 休克尔规则9．下列有机物命名正确的是（）。
A．2-乙基丁烷B．2，4-二甲基戊烷C．1，3，4-三甲基己烷D．2，4，4-三甲基戊烷10．丙烯和溴化氢反应的类型是（）。
A．加成反应 B．取代反应C．氧化反应D．聚合反应三、判断是非题：( ) 1. 炔烃和硝酸银的氨溶液生成白色沉淀。
( ) 2．有机化学的英文单词是Chemistry 。
( ) 3．有机化合物都难溶于水中。
有机化学+第14章+杂环化合物2007
CH3CH2
δ+ δCH CH2
δ+ δHX
δ- δ+ CF3 CH CH2
δ+ δHX
CH3CH2 CH CH2 XH
CF3 CH CH2 HX
δ+ δ-
CH3 CH CH2 + HBr
H3C CH CH2 Br H
双 键 上 连 有 烷 基 ： CH3CH2, CH(CH3)2,C(CH3)3
第五节 烯烃的α-H反应：
一、卤代反应
CH3 C
H
H C
H
CH3 C
H
H C
H
Cl2, 500℃
ClCH2 C
H
O
hv
+
N－Br
O NBS
H C
H
BrCH2 C
H
H C
H
烯烃与卤素究竟是发生加成反应还是α-卤代反应，取决于反
应温度。通常是较低的温度有利于加成，高温或低浓度卤素 有利于卤代。NBS: N-溴代丁二酰亚胺
这类定位基一般可使苯环活化(卤素除外)。
a. 带负电荷的离子，如：
O
b. 与苯环直接相连的原子都有未共用电子对，且以单键与其 它原子相连。可以形成 p –π共轭，使苯环电子云密度增加。
N
O
X
CH3 N
CH3
=
O O C CH3
c. 与苯环直接相连的基团可与苯环的大π键发生π–π共
轭、超共轭作用，增加苯环电子云密度。
第十三章 杂环化合物
对于环状化合物，参与成环的原子除碳以外还有其它原 子（即杂原子），这样的化合物称为杂环化合物 (heterocycles),这些非碳原子叫杂原子。
第14章杂环化合物
+N N N H
SO3H
NN N H
SO3H
呋喃和噻吩不能偶联，说明吡咯环电子密度高。
（三）吡咯的重要衍生物(P.306)
与生命有着密切关系的两大色素：叶绿素和血红 素，以及维生素B12都含有卟吩环。
NH N N HN
卟吩(porphine)
卟吩(porphine)是由4个吡咯环的α碳原子通过次甲基 （-CH=）相连而成的复杂的共轭体系，成环的原子 共平面，有26个π电子，符合4n+2的规则，有芳香性， 其取代物则称为卟啉（porphyrin）。
O 1 CH3
2-甲基呋喃 （α -甲基呋喃） (2-methylfuran)
N S CH3
5-甲基噻唑 5-methylthiazole
H3C N
N H
4-甲基咪唑 4-methylimidazole
3. 稠杂环的命名
对于稠杂环则有固定的编号顺序，通常是从一端开始，
依次编号，公用的碳原子一般不编号，并尽可能使杂原
1. 吡咯、呋喃和噻吩的结构 结构特点：
杂原子上的孤对电子，参与闭合的共轭体系。 π电子数为6，具有一定的芳香性，芳香性比 苯差。
芳香性： 苯> 噻吩 > 吡咯 > 呋喃 共振能： 150.6 121.3 87.8 66.9 （kJ·mol-1）
亲电取代活性比苯大， 且α位比β位活泼。
1. 吡咯、呋喃和噻吩的结构
N
S 噻吩
N
N H 咪唑
HC
N3 C H
N1 H
C H
S和仲N原子上的孤对电子处于P轨道，参与共轭; 叔N原子的孤电子对处于SP2杂化轨道，未参与共轭。
水溶性比相应单杂环高。
有机化学习题指南(2)
3．鉴别题。
（用简单化学方法鉴别下列一组化合物）COOHOHCOOH OCOCH3OHOCH3A B C D解分析：这些化合物中有羧基、酚羟基、酯和醚等官能团，羧基有酸性，可用NaHCO3鉴别，酚羟基可与FeCl3反应显紫色，也可溶于NaOH，而酯和醚不发生这些反应，因此鉴别方法如下：NaHCO3CO2无现象色现象解现象ABDC4．合成题（1) 完成下列转化：C CH3 CH3CHCH3OHCCH3COOHCH3解分析：产物比原料少一个碳原子，且为羧酸，原料可以形成甲基酮结构，因此可以通过碘仿反应将原料转化成产物。
C CH3 CH3CHCH3OH/HCCH3CH33OBr/OH H3O T.M（2）由丙酮和一个碳的有机物及其他无机试剂合成2，2—二甲基丙酸解分析：产物比原料多两个碳原子，分别—CH3和—COOH，而且都与2号碳原子相连，甲基可以通过酮与Grignard试剂（CH3MgX）反应引人，羧基可以通过生成Grignard 试剂后，再与CO2反应引人（具体见羧酸的制备）。
CH 3CH 33O CH 3MgX(1)2+CH 3CCH 3OHPBr 3CH 3CH 3CCH 3Br 2 Mg/无水乙醚CH 3CH 3CCH 3MgBr(2) H 2O/H +CH 3CH 3CCH 3COOH5．推导题化合物A (C 3H 4OCl 2) 与冷水作用生成酸性化合物B (C 3H 5O 2Cl)，A 与乙醇反应生成液体化合物C(C 5H 9O 2Cl)，A 在水中煮沸可得化合物D(C 3H 6O 3)；D 含有手性碳原子并且可以被乙酰化。
试推断A 、B 、C 、D 的构造式。
解 通过计算可知，化合物A 的不饱和度u=1，与冷水作用生成酸性化合物B ，说明A 为酰氯，B 为羧酸，A 与乙醇反应生成的液体化合物C 为酯。
A 在水中煮沸可得化合物D ，D 含有手性碳原子并且可以被乙酰化，表明D 含有羟基，而且该羟基与手性碳相连，因此A 、B 、C 、D 的构造式分别为A B C DCH 3CHCOClClCH 3CHCOOHClCH 3CHC OOC 2H Cl5CH 3CHCOOHOH第13章 胺及其衍生物13.1 知识要点1.胺的命名简单的胺以习惯命名法命名，在胺之前加上烃基的名称来命名。
化学有机杂环化合物
化学有机杂环化合物化学有机杂环化合物指的是由碳与非碳原子构成的环状分子结构，其中包含了不同种类的非碳原子，如氮、氧、硫等。
这类化合物在有机合成和药物研究领域具有重要的地位和应用。
本文将从化学有机杂环化合物的定义、分类、合成方法以及应用方面进行探讨。
一、化学有机杂环化合物的定义化学有机杂环化合物是指由碳与非碳原子构成的环状分子结构。
它们常常具有复杂的分子结构和多样的物理化学性质，因此引起了广泛的研究兴趣。
非碳原子的引入赋予了这类化合物特殊的化学活性和生物活性，使其在药物研究、材料科学和有机合成等领域具有广泛的应用前景。
二、化学有机杂环化合物的分类化学有机杂环化合物可以按照非碳原子的种类进行分类。
常见的杂环化合物有：氮杂环化合物、氧杂环化合物、硫杂环化合物等。
1. 氮杂环化合物氮杂环化合物是指其中含有氮原子的有机杂环化合物。
常见的氮杂环化合物有：吡咯、咪唑、嘧啶等。
这些化合物常常具有较强的碱性和生物活性，广泛应用于药物合成和农药研究等领域。
2. 氧杂环化合物氧杂环化合物是指其中含有氧原子的有机杂环化合物。
常见的氧杂环化合物有：呋喃、吡喃、噻吩等。
这些化合物具有丰富的电子云分布，因此在有机催化和光电材料等方面有着广泛的应用。
3. 硫杂环化合物硫杂环化合物是指其中含有硫原子的有机杂环化合物。
常见的硫杂环化合物有：噻吩、噻二唑等。
这些化合物在药物合成和有机电池领域具有重要的应用价值。
三、化学有机杂环化合物的合成方法化学有机杂环化合物的合成方法多种多样，常见的有以下几种途径：1. 环状化合物的构建法环状化合物的构建法是指通过环状反应构建有机杂环化合物的合成方法。
常见的环状反应有，烯烃咯化反应、亲核试剂与二烯的环加成反应等。
这些反应可有效地构建含杂原子的环状结构。
2. 杂原子引入法杂原子引入法是指通过对已有化合物进行原子替代或加成反应，引入杂原子的方法。
常见的杂原子引入法有，醚化反应、胺化反应、硫化反应等。
这些反应能够在已有的环状结构中引入非碳原子，实现有机杂环化合物的合成。
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第十四章 杂环化合物
1 命名或写出结构
a.
O
COOH
b.
N N
N H
N
OH
HO
c.
N H
CH 3
d.
N N
OH
e.
N CH 3
f.
N COOH
g.
S
SO 3H
h.
糠醛i.
噻唑
3-甲基吲哚
8-羟基喹啉2-苯基苯并吡喃j.
k.
l.
答案:
a.
2-呋喃甲酸 b.
2,6-二羟基嘌呤 c.
3-甲基吡咯
d.
5-羟基嘧啶
e.
N-甲基吡咯
f.3-吡啶甲酸
2-噻吩磺酸
g.
h.O CHO
i.
S
N
j.
N H
CH 3
k.
N OH
l.
O
2、写出下列反应的产物：
a.
O
+(CH 3CO)2O 3b.
S
+
浓H 2SO 4
c.
N
+
HBr
d.
N +
CH 3CH 2Br e.
O CHO
浓f.
O
CHO +CH 3COCH 3
OH
－
g.
N H
+KOH
h.
N CH 3
N
i.
KMnO 4
CH 3
答案：
a.
O
+
(CH 3CO)2O
BF 3
O
COCH 3
b.
S
+
浓H 2SO 4
S SO 3H c.
N
+
HBr
N H
Br
－
+
d.
N
+
CH 3CH 2Br
N
CH 2CH 3
Br －+e.
O CHO
浓NaOH
O
CH 2OH +
O
COOH
f.
O
CHO +CH 3COCH 3
OH
－
O
CH=CH COCH 3
g.
N H
+KOH
N K
h.
N CH 3
N
N COOH
COOH COOH i.
KMnO 4
CH 3
N
COOH
3、为什么吡咯比苯容易进行亲电取代反应？
解：因为在吡咯的分子中，五个原子共享6个 电子，环上的电子云密度比苯大，故它的亲电取代反应比苯容易进行。
4 排列吡咯、吡啶、苯胺、氨的碱性强弱？
解：氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯 5、写出下列反应的主要产物： (1) (2) (3) (4)
N H
+ KOH N
CH 3O
CH 3COONO 2
+N
H
4I 2 + NaOH
+
(5) (6)
解：
6、排出组胺分子中氮原子碱性的强弱顺序。
解：组胺分子中氮原子的碱性强弱顺序为: ③>②>① 7．简述什么是生物碱？
解：生物碱是存在于生物体中的一类含氮的具有一定生理活性的有机碱性化合物。
从结构上看，大多数生物碱都是胺类或季铵类化合物，多数具有杂环结构，氮原子或在环内或在侧链上。
8、课本习题209-211页：14-3；14-6；14-9
N
24
4
N
N K
(1)
N
COOH
(2)
N
CONH 2
O
NO 2
(3)
N
H
I I I
I (4)
N
SO 3H
(5)
N
NO 2
N
NO 2
+(6)
N
N H
CH 2CH 2NH 2
②③。