吡螨胺的合成与应用
吡螨胺及其中间体合成技术研究进展
农药文摘吡螨胺及其中间体合成技术研究进展新杀螨剂吡螨胺的合成来源：农药，1994，（6）：32-33，28作者：周金培；李光熙；洪露；刘丽；李翔；夏定国机构：江苏省农药研究所；南京电化厂吡螨胺是一种快速高效的新型杀螨剂，对各种螨类和螨的发育全期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，但具有渗透性，对目标作物有极佳的选择。
一种合成吡螨胺的新方法申请号：201210121026.2申请日：2012.04.24公开号：CN102659679A公开日：2012.09.12申请人：南京工业大学；江苏大华化学工业有限公司地址：210009江苏省南京市鼓楼区新模范马路5号发明人：李玉峰；郑文春；左杭冬；卜洪忠；魏云；马鸿飞；沈晓娟本发明涉及一种合成吡螨胺的新方法，本发明的关键在于使用了酸性催化剂使4-氯-5-乙基吡唑-2-甲酸酯与对叔丁基苄胺直接进行胺解反应合成吡螨胺，其反应步骤与文献相比缩短两步。
吡螨胺与唑虫酰胺的合成工艺研究来源：硕士论文，2011，（9）作者：刘倩春导师：李爱军机构：河北科技大学本课题是关于吡螨胺及其衍生物唑虫酰胺的合成工艺研究。
以草酸二乙酯和丁酮为原料，经Claisen 反应制备中间体丙酰丙酮酸乙酯；经Knorr反应得到1-甲基-3-乙基5-毗唑羧酸乙酯；经4-位卤化反应得到4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑羧酸乙酯；经水解，酰化，制得4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰氯；与对叔丁基苄胺缩合，制得N-（4-叔丁基苄基）-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺。
以草酸二乙酯计，总收率为50.9%（文献43%）。
以吡螨胺中间体4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑羧酸为原料，经酰化，制得4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰氯；与经NaBH4还原制得的4-（4-甲基苯氧基）苄胺缩合，制得唑虫酰胺。
以草酸二乙酯计，总收率为31.89%（文献30.08%）。
吡螨胺和唑虫酰胺的化学结构经核磁共振氢谱确证。
吡螨胺的合成与应用
第 ｌ 卷第 ２ ｌ 期 ２０ ｏ ７年 ４月
农 药研 究 与 应 用
ＡＧＲｏＣＩ ＥＭ Ｉ ｔ ＣＡＬＳ ＲＥＳ ＥＡＲＣＨ ＆ ＡＰ ＰＬＩ ＣＡＴＩ ＯＮ
Ｖｏ ．１ Ｎｏ ２ １ ｌ ． Ａｐ ０ ７ ｒ２ ０
研 究与 开发
吡螨胺 的合成 与应 用
陶 贤 鉴 ，庞 怀林 ，杨 剑 波 ，黄 超 群 ， 熊莉 莉
（ 湖南 化 工 研 究 院 ， 南 长 沙 湖 ４００ ） １０ ７
摘
要 ：介 绍 了 广谱 高效 杀 螨 剂 吡 螨 胺 的 物 化性 质 、合 成 方 法 、毒性 及 在农 作 物上 的应 用 。 采用 草 酸 二 乙 酯 、
（ ｕ ａ ｅｅｒｈ Ｉｓ ｔ ｅｏ ￣ｍｗ ｎ ｕｔ ，Ｃ ａｇｈ １０ ７ ｈｎ ） Ｈ ｎｎ Ｒ ｓａｃ ｎｔｕ ｆ Ｃ ｉｔ ｄ Ｉｄｓｒ ｙ ｈｎｓａ ４ ０ ０ ，Ｃ ｉ ａ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｉ ｐ ｐ ｒ ｉｔｏ ｕ ｅ ｈ ｈ ｒ ｃ ｅｓ ｓ ｎｈ ｔ ｔ ｏ ｓ ｔｘ ｃｔ ｎ ｐ ｌ ａ ｉｎ ｏ ｙａ ｉａ ｉ ｒ ｐ ， ｓ ｒ ｃ ： ｈ ｓ ａ ｅ ｎｒ ｄ ｃ ｄ ｔ ｅ ｃ ａ ａ ｔｒ 、 ｙ ｔ ｅ ｉ ｍｅｈ ｄ 、 ｏ ｉｉ ａ ｄ ａ ｐ ｉ ｔ ｆＰ ｒｎ ｃ ｎ ｃ ｏ ｓ ｃ ｙ ｃ ｏ ｗｈｃ ｓａ ｋ ｎ ｆｆ ｎ ｉ ｉ ｅ ｗ ｔ ｒ ａ ｐ ｃ ｒ ｄ ｈｇ ｅｆ ｒ ｎ ｅ Ｐ ｒ ｎ ｃ ｓ ｓ ｎ ｅ ｉｅ ｈ ｏ ｇ ｅ ｓ ｖ ｎ— ｉｈ ｉ ｉ ｄ ｏ ｕ ｇ ｃｄ ｉｈ ｂ ｏ ｄ ｓ ｅ ｔａ ａ ｉ ｈ ｐ ｒ ｍａ ｃ ． ｙ ａ ｉａ ｗａ ｙ ｔ ｓｚ ｄ ｔ ｒ ｕ ｈ ｔ ｅ ｅ ｎ ｏ ｈ ｈ
吡螨胺中间体3_乙基_5_吡唑羧酸乙酯的合成
(上接第 11 页) 丙酰丙酮酸乙酯 17.2g(0.1mol)，实验 2.1 中留
用的饱和硫酸钾水溶液 130g，混合搅拌冷却至 0℃， 缓慢滴加含 9.7g(0.06mol)硫酸二肼水溶液，控制温 度≤25℃，滴加完后于冰浴下维持搅拌 0.5~1h，然 后移至室温搅拌 4~5h，后处理方式同实验 2.1，产物 重 16.5g，含量 90.6%，收率 89%。母液连续循环套 用 10 次，产物平均含量 85%~89%，收率 87%~89%。
surface tension of plant was stated and the critical surface
tension of rice, wheat, cabbage, cotton and so on was measured.
The result showed that the critical surface tension was
度提高，同时也有效利用了前步反应产生的无机盐 介质。（该合成工艺方法已申请专利保护，公开号： CN1305996A）。
经改进的工艺路线是：
Ｏ ＯＯ
＋ Ｃ２Ｈ５Ｃ ＣＨ２Ｃ Ｃ ＯＣ２Ｈ５ （Ｎ２Ｈ４）２Ｈ２ＳＯ４
Ｃ２ Ｈ ５ Ｎ Ｎ
ＣＯＯＣ２Ｈ５
优化工艺条件是： (1)物料比：丙酰丙酮酸乙酯：硫酸二肼：硫酸 钾:水=1:(0.55~0.65):0.6:16(mol/mol) (2)温度：10~40℃
Ｏ ＯＯ
＋ Ｃ２Ｈ５Ｃ ＣＨ２Ｃ Ｃ ＯＣ２Ｈ５ Ｎ２Ｈ４ ． Ｈ２ Ｏ
Ｏ ＯＯ Ｃ２Ｈ５Ｃ ＣＨ２Ｃ Ｃ ＮＨＮＨ２
ＮＮ
Ｃ２Ｈ５
ＯＨ
ＯＨ
在第 2 种方法中，硫酸肼则因其水中难于溶解， 反应物始终无法保持均匀接触，导致反应进展缓慢， 耗时太长。由于以上两个反应物存在的致命弱点， 我们对原工艺进行了较大的改进和创新。通过反复 摸索，确定以硫酸二肼为原料，以相应酸根的碱金 属盐、碱土金属盐为缓冲介质，明显地解决了以上 方法存在的诸多问题，产品质量和收率均得较大幅
吡螨胺怎么使用,吡螨胺的用途
吡螨胺怎么使用，吡螨胺的用途
吡螨胺属酰胺类杀螨剂，在种植过程中用途很广，下面小编向大家介绍下吡螨胺怎样使用以及吡螨胺的用途有哪些：
吡螨胺的用法：
吡螨胺防治柑橘树红蜘蛛和锈螨及苹果、梨、桃、山楂上的叶螨，用20%吡螨胺2000~3000倍液喷雾。
吡螨胺的用途：
吡螨胺对各种螨类和半翅目、同翅目害虫具有卓效，而旦对螨类各生长期均有速效和高效，持效期长。
如叶螨科（苹果全爪螨、橘全爪螨、棉叶螨、朱砂叶螨等）、跗线螨科（侧多跗线螨）、瘿螨科（苹果刺锈螨、葡萄锈螨等）、细须螨科（葡萄短须螨）、蚜科（桃蚜、棉蚜、苹果蚜）、粉虱科（木薯粉虱）。
与三氯杀螨醇、苯丁锡、噻唑螨酮等无交互抗性。
真无内吸性，但有渗透活性，对目标作物有极佳选择性，推荐剂量下（25~200mg（a.i.）/L）对大多数作物无药害。
欧美和日
本，以50~200mg（a.i.）/L剂量防抬卒果、梨、桃和扁桃上的害螨（包括叶螨和全爪螨）；在日本、美国、意大利和西班牙，以33~200mg （a.i.）/L剂量防治柑橘的橘全爪螨棉叶螨和班真叶螨；在法闰，以100mg（a.i.）/L剂量防治葡萄枥始叶螨；在日本，以100mg（a.i.）/L剂量防治茶树的神泽叶螨；在欧洲和日本，以25~200mg（a.i.）/L 防治蔬菜上的各种螨类，如棉叶螨、红叶螨和神泽叶螨；在西班牙和美国，以250~750mg（a.i.）/L剂量防治棉花上的叶螨和小爪螨。
再使用吡螨胺时，远离池塘。
因为吡螨胺对蜜蜂无毒，对鱼类高毒，使用时请注意。
通过小编的文章现在大家知道吡螨胺的用法和用途了吧！。
快速高效杀螨剂--吡螨胺
快速高效杀螨剂--吡螨胺
陈柯
【期刊名称】《四川农业科技》
【年(卷),期】2002(000)005
【摘要】@@ 吡螨胺是一种快速高效的新型杀螨剂.它具有独特的化学性质和新颖的作用方式,与其它现有杀螨剂不同,不是作为特异的肌肉或神经毒剂,也不是作用于昆虫体内的生物胺或乙酰胆碱受体,它是一种昆虫线粒体呼吸抑制剂,其作用机制是在位点1处抑制电子传递.
【总页数】1页(P28)
【作者】陈柯
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】S4
【相关文献】
1.新型杀螨剂吡螨胺的合成研究 [J], 申明稳;郑亚清;丁克鸿
2.新型吡唑类杀螨剂--腈吡螨酯 [J], 杨国璋
3.新型杀螨剂——吡螨胺的开发 [J], 程志明
4.新型杀虫杀螨剂腈吡螨酯已过中国专利保护期 [J], ;
5.新型杀螨剂腈吡螨酯合成工艺研究 [J], 刘瑞宾; 邓三; 黄时祥; 刘安昌
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吡螨胺的合成
t-C4H9
氢气
CHO + NH3 加 压
t-C4H9
CH2NH2
1.2.3 4-叔丁基苄氯法 以 4-叔丁基苄氯为原料，用不同的氨化剂
可制备 4-叔丁基苄胺。有氨气加压法（1）；邻 苯二甲酰亚胺法（2）；乌洛托品法（3）。
t-C4H9 t-C4H9
t-C4H9
CH2Cl + NH3
加压
O
CH2Cl +
压干燥，含量 90.5%，质量 32.85g，反应收率 89.06%。 粗品经甲醇重结晶，可得白色晶体，m.p.58~61℃， 含量 97.5%。1H NMR(CDCl3) δ:0.95(m,3H)，1.01~ 1.81(m,4H)，2.25(s,3H)，2.65(m,2H)，4.15(s,3H)， 4.65(d,2H)，7.05(b,1H)，7.30(m,4H)。IR(KBr) cm+: 3250，2950，1650，1550，1300，1090，995，800， 580。
2.2 4-叔丁基苄胺的合成
于 500ml 三口瓶中投入干燥的乌洛托品 63.3g (0.452mol)和 250ml 氯苯，加热至 90℃后，滴加 4叔丁基苄氯 84.2g（含量 98%，0.452mol）。滴加完 后，加热回流 1.5 h，冷至室温。加入水 100ml，分 层，取水相，并用氯苯洗涤。水相转入 1000ml 三 口瓶中，加入浓盐酸 166ml，然后加入甲醇 350ml， 加热回流 1.5h，回流温度初期 61℃，回流 1h 后降 至 53℃以下，反应彻底完全。然后常压脱去甲醇和
2 实验部分
2.1 1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酸的合成
于 500ml 三口瓶中加入 95.3%丙酰丙酮酸乙酯 125g(0.6929mol)，水合肼 44.8g (0.7618mol)和冰醋 酸 250 ml。加热回流，气相跟踪，直至丙酰丙酮酸 乙酯反应到终点，冷却至室温，加入碎冰，用氯仿 萃取（100ml×3），氯仿相用饱和碳酸氢钠、饱和 食盐水洗至中性，减压脱溶得红色油状物 124.3g， 含量 86.85%，反应收率 92.78%，粗品不用蒸馏， 直接用于下一步反应。
吡螨胺的高效液相色谱分析
分析与测试吡螨胺的高效液相色谱分析廖戎(西南民族大学化学与环境保护工程学院,成都,610041)摘 要 建立了吡螨胺的高效液相色谱分析方法,使用C18液相色谱柱,以乙腈∶水(80∶20)为流动相,在UV200nm下对其进行了定性、定量分析。
方法的标准偏差为01187,变异系数为01211%,回收率在99121—100117%,线形相关系数为019998。
关键词:吡螨胺高效液相色谱分析 吡螨胺是一种快速、高效的新型杀虫杀螨剂。
其通用名为tebufenp yrad(试验代号:M K2293),化学名称为N2(42叔丁基苄基)242氯232乙基212甲基252吡唑甲酰胺。
纯品为白色晶体,可溶于大多数有机溶剂。
目前国内尚没有该农药的液相色谱分析方法报道。
本文采用C18液相色谱柱,对吡螨胺进行了定性、定量分析,建立了吡螨胺的高效液相色谱分析方法。
该方法有较宽的线形范围、较高的精密度和准确度,适用于吡螨胺原药及其制剂的分析。
1实验部分111仪器和试剂液相色谱仪:Agilent1100,Agilent色谱工作站。
吡螨胺标准品:含量为9615%,由Dr.Ehren2 storfer Gmb H,Germany提供;乙腈:色谱纯;水:二次蒸馏水。
112色谱条件色谱柱:μBONDA PA K C18(40cm×416mm, 5μ);柱温:室温;流动相:乙腈∶水=80∶20(V/ V);流速1mL/min;检测波长:200nm;进样体积:20μL。
113 操作步骤11311 标准溶液的配制准确称取011g(精确至010002g)吡螨胺标准品,置于100mL容量瓶中,用乙腈定容,充分摇匀后,再取10mL稀释于50mL容量瓶中。
11312 样品溶液的配制准确称取约含011g(精确至010002g)吡螨胺的原药样品,置于100mL容量瓶中,用乙腈定容。
再取10mL稀释于50mL容量瓶中。
11313 样品测定在上述色谱条件下,待仪器稳定后,重复进吡螨胺标准溶液,待相邻两次进样的相对响应值变化小于115%后,按照标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进样,用两次重复所得面积平均值计算结果。
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引起世界各国许多农药专家的关注， 并进行研究试 验， 笔者采用草酸二乙酯、丁酮、水合肼、硫酸二 甲酯、对叔丁基苄胺等为主要原料的技术路线， 进 行合成研究。结果表明， 该路线基本原料立足国 内， 价格低廉， 工艺条件温和， 操作方便， 产品质 量好， 收率高， 原材料成本低。
（ 下转第２６页）
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农药研究与应用 ＡＧＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＆ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ
第 １１ 卷
参考文献：
［ ８］ 李 艳 芬 ， 任 元 滨 ， 齐 崇 广 等． １０％丙 线 磷 微 乳 剂 的 研 究［ Ｊ］ ． 山东化工， ２００３， ３２（ ５） ： ２７～２９．
２ 吡螨胺的合成
２．１ 合成路线 本研究选择的吡螨胺合成路线如下所示：
作者简介： 陶贤鉴（ １９６６－ ） ， 男， 湖南浏阳人， 主要从事有机合成和农药研究。 收稿日期： ２００６－ １２－ ０６
２０
农药研究与应用 ＡＧＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＆ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ
第 １１ 卷
在５００ ｍＬ的反应瓶中， 加上 （ ０．５ ｍｏｌ） 丙酰丙 酮 酸 乙 酯 ， 有 机 溶 剂 ； 催 化 剂 ， 于１５℃以 下 滴 加 ３２．５ ｇ （ ０．５５ ｍｏｌ， ８５％） 的水合肼， 滴完常温反应 ２ ｈ， 气相跟踪， 丙酰丙酮酸乙酯消耗完， 即为反
应终点， 脱溶， 收率９５％， 油层不经提纯可直接用 于下一步反应。 ２．３．３ ３－ 乙基－ １－ 甲基吡唑－ ５－ 羧酸乙酯的合成［４］
在５００ ｍＬ反应瓶中， 加入０．５ ｍｏｌ １－ 甲基－ ３－ 乙基－ ４－ 氯－ ５－ 吡唑甲酸、过量的氯化亚砜， 加热 回流３ｈ， 跟踪直到终点， 回收过量的氯化亚砜。得 １－ 甲基－ ３－ 乙基－ ４－ 氯－ ５－ 吡唑甲酰氯， 收 率９７％， 产品加入干燥的甲苯， 应于原药合成。 ２．３．７ 原药吡螨胺的合成［６－７］
在１ ０００ ｍＬ的三口 瓶 中 ， 加２００ ｍＬ干 燥 溶 剂 和４０ ｇ （ ０．５５ ｍｏｌ） 的 固 体 乙 醇 钠 ， 搅 拌 ， 冰 浴 冷 却下， 滴加７３ ｇ （ ０．５ ｍｏｌ） 草酸二乙酯和３４ ｇ丁酮 的混合物， 滴完后再滴加４ ｇ丁酮， 滴加时间为１ ｈ， 全部滴完后自然升温至常温反应， 气相色谱跟踪， 当草酸二乙酯全部消耗， 耗时３￣４ ｈ， 即为反应终 点 ， 倒 入１０％的 稀 盐 酸 中 ， 搅 拌 ， 固 体 溶 解 后 分 层， 水层萃取二次， 合并有机溶液， 脱溶得产品， 收率８７％， 含量９５％左右。 ２．３．２ ３－ 乙基吡唑－ ５－ 羧酸乙酯的合成
在５００ ｍＬ反应瓶中， 加入０．５ ｍｏｌ， ３－ 乙基－ １－ 甲 基－ ４－ 氯－ ５－ 吡 唑 甲 酸 乙 酯 ， ２０％ ＮａＯＨ水 溶 液 ２００ ｍＬ， 加热回流５ ｈ， 冷却至 室 温 ， 滴 于 浓 盐 酸 调节酸度至ｐＨ＝２， 析出固体。过滤， 酸性水洗涤， 烘干得产品， 收率９０％， 纯度９５％以上。 ２．３．６ １－ 甲基－ ３－ 乙基－ ４－ 氯－ ５－ 吡唑甲酰氯的合成［６］
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｓ、 ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ、 ｔｏｘｉｃｉｔｙ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｙｒａｎｉｃａ ｉｎ ｃｒｏｐｓ， ｗｈｉｃｈ ｉｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ｗｉｔｈ ｂｒｏａｄ ｓｐｅｃｔｒａ ａｎｄ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ． Ｐｙｒａｎｉｃａ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ｓｅｖｅｎ－ ｓｔｅｐ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｄｉｅｔｈｙｌ ｏｘａｌａｔｅ、２－ ｂｕｔａｎｏｎｅ、ｈｙｄｒａｚｉｎｅ ｈｙｄｒａｔｅ、ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ、１－ （ ４－ ｔｅｒｔ－ ｂｕｔｙｌ） ｂｅｎｚｙｌａｍｉｎｅ． Ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｙｉｅｌｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｙｒａｎｉｃａ ｗａｓ ５６％ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉｅｔｈｙｌ ｏｘａｌａｔｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｐｕｒｉｔｙ ｏｆ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ９７．５％ ． Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｈａｄ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｍｉｌｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｅａｓｙ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｏｗ ｃｏｓｔ， ａｎｄ ｔｈｅｓｅ ｗｉｌｌ ｍａｋｅ ｉｔ ｍｏｒｅ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒ ｄｓ： ｐｙｒａｎｉｃａ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅ； ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
吡螨胺的化学名称为： Ｎ－ （ ４－ 叔丁基苄基） － １－ 甲基－３－ 乙基－４－ 氯－５－ 吡唑甲酰胺， 分子式： Ｃ１８Ｈ２８ＣｌＮ３Ｏ， 分 子 量 ： ３３３．８。 纯 品 为 白 色 结 晶 。 熔点６１￣６２℃。蒸气压１．５×１０－４ Ｐａ （ ４０℃） 。分 配 系 数 （ 辛 醇／水 ） ４．６１±０．１ （ ２５℃） 。 可 溶 于 丙 酮 ， 甲 醇， 氯仿， 乙腈， 正己烷和苯等大部分有机溶剂； 水中溶解度为２．８ ｍｇ／Ｌ （ ２５℃） 。于ｐＨ ３￣１１， ３７℃ 时 在 水 中４周 仍 很 稳 定 ［ ２］ 。
Ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ Ｐｙｒ ａｎｉｃａ ＴＡＯ Ｘｉａｎ－ ｊｉａｎ， ＰＡＮＧ Ｈｕａｉ－ ｌｉｎ， ＹＡＮＧ Ｊｉａｎ－ ｂｏ， ＨＵＡＮＧＣｈａｏ－ ｑｕｎ， ＸＩＯＮＧ Ｌｉ－ ｌｉ
（ Ｈｕｎａｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１０００７， Ｃｈｉｎａ）
第 １１ 卷第 ２ 期 ２００７ 年 ４ 月
研究与开发
农药研究与应用
ＡＧＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＆ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ
Ｖｏｌ． １１ Ｎｏ． ２ Ａｐｒ ２００７
吡螨胺的合成与应用
陶贤鉴， 庞怀林， 杨剑波， 黄超群， 熊莉莉
（ 湖南化工研究院， 湖南 长沙 ４１０００７）
摘 要： 介绍了广谱高效杀螨剂吡螨胺的物化性质、合成方法、毒性及在农作物上的应用。采用草酸二乙酯、 丁酮、水合肼、硫酸二甲酯、对叔丁基苄胺等为主要原材料， 经七步反应合成吡螨胺原药， 总收率以草酸二 乙 酯 计 达 到 ５６％， 产 品 纯 度 达 到 ９７．５％。 试 验 结 果 表 明 ， 所 选 方 法 反 应 条 件 温 和 ， 操 用 简 便 ， 原 料 成 本 低 ， 适合于工业化主产。 关键词： 吡螨胺； 合成； 应用 中图分类号： ＴＱ４５４．２ 文献标识码： Ａ
（ ３） ： １７．
２５ Ｆｅｂ．１９９９．
［ １０］ 颜桂军， 王成菊． １５％ 毒死蜱·高氯微乳 剂 的 研 制 ［ Ｊ］ ．
［ ２］ Ｍａｒｉｎｉｃａ Ｇｅｏｒｇｅｔａ，Ｂｏｂｏｒｏｄｅａ Ｍｉｌｔｉａｄｅ Ｎｉｃｏｌａｅ，Ｉｏｎｅｓｃｕ
农药， ２００３， ４２（ １１） ： ２３．
Ｎｉｃｏｌａｅ，Ｂｕｔｉｌａｔｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ［ Ｐ］ ． Ｒｏｍ： Ａｐｐｌ． ［ １１］ 黄 松 其 ， 魏 方 林 ， 斯 晓 帆 等． ２Ｏ％二 嗪 磷 微 乳 剂 的 研 究
在５００ ｍＬ反应瓶中， 加入０．５ ｍｏＬ ３－ 乙基－ １－ 甲基吡唑－ ５－ 羧酸乙酯和溶剂， 滴加入硫酰氯 ０．６ ｍｏｌ， 加完后回流， 气相跟踪至原料反应完全， 减压回收溶剂， 粗品在高真空下蒸馏， 得浅黄色油 状物， 粘稠黑色杂质留在釜底。 ２．３．５ １－ 甲基－ ３－ 乙基－ ４－ 氯－ ５－ 吡唑甲酸的合成
在１ ０００ ｍＬ反应瓶中 ， 加 入０．５ ｍｏｌ ３－ 乙 基 吡 唑－ ５－ 羧酸乙酯和适量溶剂， 室温下加入硫酸二甲 酯０．５５ ｍｏｌ慢慢升温至所需温度， 保温反应， 气相 色谱跟踪至原料消耗完全， 冷却至室温， 用饱和碳 酸钠水溶液洗涤， 分去水相， 加入无水硫酸镁干 燥。所得溶液直接用于下一步。 ２．３．４ ３－ 乙基－ １－ 甲基－ ４－ 氯－ ５－ 吡唑甲酸乙酯的合 成 ［ ５］
［ Ｊ］ ． 农药学学报， ２００５， ７（１）： ９２－ ９６．
ＰＥＳＴＩＣＩＤＥＳ， １９９９， ３８（ ６） ： ４～５．
［ １４］ 孙 华 ， 路 福 绥 ， 李 培 强 等． 氰 戊 菊 酯 微 乳 剂 形 成 规 律 的
［ ５］ 许 中 怀 ， 丁 秀 丽 ， 董 雪 娟 等． ２．４％甲 胺 基 阿 维 菌 素 苯 甲
［ Ｊ］ ． 农药， ２００４， ４３（ ９） ： ２１～２３．
ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｌａｎｔ ｎｕｔｒｉｅｎｔｓ［ Ｊ］ ． Ｅｎｇ．： Ａｐｐｌ． １９９９．
［ １３］ 贾忠明， 慕卫， 刘 峰 等． ５％己 唑 醇 微 乳 剂 的 配 方 研 究
［ ４］ 孙 晓 红 刘 源 发 ． ３５％ 草 敌 微 乳 剂 的 研 究 ［ Ｊ］ ．
在５００ ｍＬ反应瓶中， 加入０．５ ｍｏｌ ４－ 叔丁基苄 胺甲苯溶液， 冷却至０℃， 搅拌下滴加１－ 甲基－ ３－ 乙 基－ ４－ 氯－ ５－ 吡 唑 甲 酰 氯 的 甲 苯 溶 液０．５ ｍｏｌ， 滴 加 时间０．５ ｈ， 滴完后再滴加０．５ ｍｏｌ的三乙胺， 滴加时 间为０．５ ｈ， 温度不超过３０℃， 滴完室温搅拌２ ｈ， 反 应液依次用水， １ Ｎ的盐酸， 水洗涤， 再减压浓缩， 得棕黄色粘稠产品， 冷却后缓慢固化， 再经破碎后 减压干燥， 含量９０％， 收率９１％， 粗品经乙醇重结 晶， 可得白色晶体， 溶点５８￣６１℃， 含量９７．５％。
［ １］ Ｆｏｒｓｔｅｒ Ｔｈｏｍａｓ， Ｃｌａｖａｓ Ｍａｒｃｕｓ， Ｗｏｌｌｅｎｗｅｂｅｒ Ｈｏｒｓｔ －