第二章 制革工业废水处理 特种废水课件
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Cl(mg/L)
20003000
SS (mg/L)
20004000 BOD5 (mg/L)
1500-
2000
23
悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大
1t原料皮 300kg成革 污泥体积为废水量的5%
含有S2-和总铬等无机有毒化合物
废水中Cr3+＞17mg/L, 对微生物有抑制作用； 生物系统中S2-≤20mg/L(氧化沟40~50mg/L)
200
植鞣废液
4 182 290 410
- 8000 3200
酶脱毛废液 6-7 168
-
-
-
650 100-400
16
2-2 制革废水水量和水质特征
17
1. 制革废水的水量特征
耗水量大
0.3~0.5t/ 张 0.8~1.0t/ 张 0.1~0.3t/ 张 60~120 t水/ t原料皮
18
水量波动大 时流量变化：
脱硫
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
8
来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，
准备工段
脱灰，软化，脱脂
（55%-70%废水总量）
污染物：（70%总污染负荷） ① 有机废物：污血、蛋白质、油脂等
② 无机废物：盐、硫化物、石灰、 Na2CO3、NH4+、NaOH等
③ 有机化合物：表面活性剂、脱脂剂、浸 水浸灰助凝剂等
5h左右排水高峰 高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量 日流量变化：
周末排水最低峰 周末日排水量≈2/3 日常排水量
19
2. 制革废水的水质特征
水质波动大
某猪皮厂综合废水
COD=3000-4000 mg/L； >4000, 4-5次 BOD=1500-2000 mg/L； >2000, 3次多
pH=7污-8染（物2-排11放） 无规律性
பைடு நூலகம்
悬浮物 /(mgL
-1)
氧化物
/(mgL -1)
硫化物 /(mgL
-1)
铬 /(mgL
-1)
COD
/(mgL -1)
色度 /(稀释倍数)
硫化钠脱毛液 13 20700 1700 2400 - 5910
800
浸灰废液 13 80 390 800
3000
200
废铬液
3.5 900 21500 16 4000 1300
处理方法 分隔处理、回收油脂 经济、环境效益
离心分离法、酸提取法、气浮
29
酸提取法
含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分 离、分层，将分离后的油脂层回收，经加碱皂化 后 再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸
pH=4 加酸
加碱
加酸
脱脂废液 澄清 酸化罐 皂化罐 酸化罐
混合脂肪酸成品
水洗
油脂回收率>90%, COD去除率>90%，总氮去除率 >1380%
12
挤水
少量废水（含石灰、油脂、可 溶性蛋白、氯离子等）
片皮
含铬皮革脚料
削皮
含铬皮革脚料
头层皮、二三层皮
13
湿整饰工段
来源：水洗、挤水、染色、 加脂、喷涂机的除尘等
（20%制革总水量） 污染物：染料、油脂、 有机化合物 （表面活性剂、酚类化 钠、有机溶剂）
14
制革加工各工段废水水质情况
工段 准备工段 鞣制工段 整理工段
共计
污染物 参数 比例/% 比例/% 比例/% 比例/% 浓度/kg/t
COD
71
4
25
100 198~241
BOD5 SS S2Cr3+
80
4.8
15.4
90
72.5
71.5
7.2
21.3
100
140
99.1
0.9
—
100
8
—
87.5
12.5
100
8
15
制革加工部分工序废水水质情况
废水名称
pH 值
20
水量水质波动大 水量变化系数达到2，水质变化系数达到10左右
21
22
可生化性好 BOD/COD=0.4~0.5
污染负荷重，可生化性好
制革废水水质情况
pH值
色度 (稀释倍数)
8-12 Cr3+ (mg/L)
6003500
S2(mg/L)
60100
50-100
COD (mg/L)
30004000
24
危害性大
酚类 防腐剂 含量不多
COD和BOD
蛋白质，高
危害
铬鞣
铬离子
Cr3+ 60-100 mg/L
氯化物和硫酸盐
原皮保藏,浸酸,鞣制 2000-3000mg/L
色度 鞣制,染色,灰碱 600-3500倍
碱性 灰碱脱毛 pH=8-10
悬浮物 油脂,皮渣,泥沙 2000-4000mg/L
硫化物 灰碱脱毛 50-100mg/2L5
6
7
盐湿牛皮
修边
牛皮边角料
2.制革工业废水的来源 渗透剂、NaOH、
NaCO3、水、脱脂剂
浸水脱脂
废水（含盐、油脂、可溶性 蛋白、血、泥沙等）
准纯碱备、工水、段脱脂剂
脱脂
废水（油脂、可溶性蛋白）
渗透剂、水、石灰 Na2S、浸灰助剂
氧化剂
石灰、水、 NaOH、渗透剂
去肉
肉渣、油脂
浸灰脱毛
脱硫
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
26
2-3 制革工业废水处理技术
脱脂废液的处理 灰碱脱毛废液的处理 铬鞣废液的处理 制革综合废水的处理
27
28
1. 脱脂废液的处理
水量
占制革废水总量的 4%-6% 25-30L脱脂废液/1张猪皮
水质
含油量 1%-2%(w/w)
CODCr=20000-40000 mg/L
有机污染物负荷= 30%-40%(污染总负荷 w/w)
10
水 H2SO4、NaCl、
水、NaCOOH NaS2O3、NH4HCO3 铬浆、NH4HCO3
水、防霉剂
漏洗1h 浸酸 去酸 铬鞣 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（三价铬、中性盐、铵根离子)
11
来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)
鞣制工段
（5-10%制革总水量）
污染物：无机盐、重金属铬、有机物、 悬浮物等
第二章 制革工业废水处理
1
内容
2-1 制革工业生产和废水的来源 2-2 制革废水水量和水质特征 2-3 制革工业废水处理技术
2
3
1. 制革工业生产的基本流程
制革生产工艺
【原料皮→水洗→浸水→脱毛→浸灰→去肉→净面 →水洗→软化】 准备工段 →【水洗→浸酸→铬鞣→削匀→中和→染色】 鞣制工段 →【 加油→整饰→成品】 整饰工段
2. 灰碱脱毛废液的处理
水量
硫化碱脱毛技术 (Na2S和石灰) 占制革污水总量的10%左右 污染负荷高，毒性大
此外还有毛发、泥沙等固体悬浮物。 9
水
闷洗
片油膜
CaCl2、NaOH、 水、渗透剂 水
浸碱 闷洗2-3次
NH4Cl、水 水、胰酶(NH4)2SO4 渗透剂
水
脱灰 软化 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
油膜
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（含石灰、油脂、可溶性蛋 白、氯离子、铵根离子等）
20003000
SS (mg/L)
20004000 BOD5 (mg/L)
1500-
2000
23
悬浮物浓度高，易腐败，污泥产量大
1t原料皮 300kg成革 污泥体积为废水量的5%
含有S2-和总铬等无机有毒化合物
废水中Cr3+＞17mg/L, 对微生物有抑制作用； 生物系统中S2-≤20mg/L(氧化沟40~50mg/L)
200
植鞣废液
4 182 290 410
- 8000 3200
酶脱毛废液 6-7 168
-
-
-
650 100-400
16
2-2 制革废水水量和水质特征
17
1. 制革废水的水量特征
耗水量大
0.3~0.5t/ 张 0.8~1.0t/ 张 0.1~0.3t/ 张 60~120 t水/ t原料皮
18
水量波动大 时流量变化：
脱硫
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
8
来源：水洗，浸水，脱毛，浸灰，
准备工段
脱灰，软化，脱脂
（55%-70%废水总量）
污染物：（70%总污染负荷） ① 有机废物：污血、蛋白质、油脂等
② 无机废物：盐、硫化物、石灰、 Na2CO3、NH4+、NaOH等
③ 有机化合物：表面活性剂、脱脂剂、浸 水浸灰助凝剂等
5h左右排水高峰 高峰排水量≈(2-4倍)日平均排水量 日流量变化：
周末排水最低峰 周末日排水量≈2/3 日常排水量
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2. 制革废水的水质特征
水质波动大
某猪皮厂综合废水
COD=3000-4000 mg/L； >4000, 4-5次 BOD=1500-2000 mg/L； >2000, 3次多
pH=7污-8染（物2-排11放） 无规律性
பைடு நூலகம்
悬浮物 /(mgL
-1)
氧化物
/(mgL -1)
硫化物 /(mgL
-1)
铬 /(mgL
-1)
COD
/(mgL -1)
色度 /(稀释倍数)
硫化钠脱毛液 13 20700 1700 2400 - 5910
800
浸灰废液 13 80 390 800
3000
200
废铬液
3.5 900 21500 16 4000 1300
处理方法 分隔处理、回收油脂 经济、环境效益
离心分离法、酸提取法、气浮
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酸提取法
含油脂乳液的废水在酸性条件下破乳，使油水分 离、分层，将分离后的油脂层回收，经加碱皂化 后 再经酸化水洗，最后回收得到混合脂肪酸
pH=4 加酸
加碱
加酸
脱脂废液 澄清 酸化罐 皂化罐 酸化罐
混合脂肪酸成品
水洗
油脂回收率>90%, COD去除率>90%，总氮去除率 >1380%
12
挤水
少量废水（含石灰、油脂、可 溶性蛋白、氯离子等）
片皮
含铬皮革脚料
削皮
含铬皮革脚料
头层皮、二三层皮
13
湿整饰工段
来源：水洗、挤水、染色、 加脂、喷涂机的除尘等
（20%制革总水量） 污染物：染料、油脂、 有机化合物 （表面活性剂、酚类化 钠、有机溶剂）
14
制革加工各工段废水水质情况
工段 准备工段 鞣制工段 整理工段
共计
污染物 参数 比例/% 比例/% 比例/% 比例/% 浓度/kg/t
COD
71
4
25
100 198~241
BOD5 SS S2Cr3+
80
4.8
15.4
90
72.5
71.5
7.2
21.3
100
140
99.1
0.9
—
100
8
—
87.5
12.5
100
8
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制革加工部分工序废水水质情况
废水名称
pH 值
20
水量水质波动大 水量变化系数达到2，水质变化系数达到10左右
21
22
可生化性好 BOD/COD=0.4~0.5
污染负荷重，可生化性好
制革废水水质情况
pH值
色度 (稀释倍数)
8-12 Cr3+ (mg/L)
6003500
S2(mg/L)
60100
50-100
COD (mg/L)
30004000
24
危害性大
酚类 防腐剂 含量不多
COD和BOD
蛋白质，高
危害
铬鞣
铬离子
Cr3+ 60-100 mg/L
氯化物和硫酸盐
原皮保藏,浸酸,鞣制 2000-3000mg/L
色度 鞣制,染色,灰碱 600-3500倍
碱性 灰碱脱毛 pH=8-10
悬浮物 油脂,皮渣,泥沙 2000-4000mg/L
硫化物 灰碱脱毛 50-100mg/2L5
6
7
盐湿牛皮
修边
牛皮边角料
2.制革工业废水的来源 渗透剂、NaOH、
NaCO3、水、脱脂剂
浸水脱脂
废水（含盐、油脂、可溶性 蛋白、血、泥沙等）
准纯碱备、工水、段脱脂剂
脱脂
废水（油脂、可溶性蛋白）
渗透剂、水、石灰 Na2S、浸灰助剂
氧化剂
石灰、水、 NaOH、渗透剂
去肉
肉渣、油脂
浸灰脱毛
脱硫
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
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2-3 制革工业废水处理技术
脱脂废液的处理 灰碱脱毛废液的处理 铬鞣废液的处理 制革综合废水的处理
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1. 脱脂废液的处理
水量
占制革废水总量的 4%-6% 25-30L脱脂废液/1张猪皮
水质
含油量 1%-2%(w/w)
CODCr=20000-40000 mg/L
有机污染物负荷= 30%-40%(污染总负荷 w/w)
10
水 H2SO4、NaCl、
水、NaCOOH NaS2O3、NH4HCO3 铬浆、NH4HCO3
水、防霉剂
漏洗1h 浸酸 去酸 铬鞣 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（三价铬、中性盐、铵根离子)
11
来源：水洗、浸酸、鞣制(铬鞣)
鞣制工段
（5-10%制革总水量）
污染物：无机盐、重金属铬、有机物、 悬浮物等
第二章 制革工业废水处理
1
内容
2-1 制革工业生产和废水的来源 2-2 制革废水水量和水质特征 2-3 制革工业废水处理技术
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1. 制革工业生产的基本流程
制革生产工艺
【原料皮→水洗→浸水→脱毛→浸灰→去肉→净面 →水洗→软化】 准备工段 →【水洗→浸酸→铬鞣→削匀→中和→染色】 鞣制工段 →【 加油→整饰→成品】 整饰工段
2. 灰碱脱毛废液的处理
水量
硫化碱脱毛技术 (Na2S和石灰) 占制革污水总量的10%左右 污染负荷高，毒性大
此外还有毛发、泥沙等固体悬浮物。 9
水
闷洗
片油膜
CaCl2、NaOH、 水、渗透剂 水
浸碱 闷洗2-3次
NH4Cl、水 水、胰酶(NH4)2SO4 渗透剂
水
脱灰 软化 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
油膜
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（含石灰、油脂、可溶性蛋 白、氯离子、铵根离子等）