10-结晶(2015版)
2015版滴定液配制、标定实用标准操作规程
制药企业用滴定液的配制及标定标准操作规程1.目的建立滴定液的配制及标定标准操作规程，并按规程进行操作，保证操作规范性与正确性。
2. 依据《中华人民共和国药典》2015年版四部通则8006。
3.范围本标准适用于本公司滴定液的配制及标定。
4.责任配制者、标定者、复核者、QC主任监督5. 内容5.1 概述滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度(通常取4 位有效数字）。
5.2 仪器与用具分析天平其分度值(感量)应为0.l m g或小于0.lmg；毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。
滴定管 10、25和50 ml 应附有该滴定管的校正曲线或校正值。
移液管 10、15、20和25 ml 其真实容量应经校准，并附有校正值。
5.3 试液试剂5.3.1 均应按照《中国药典》2015年版四部通则8006项下的规定取用。
5.3.2 基准试剂应有专人负责保管与领用。
5.4 配制滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。
5.4.1所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合《中国药典》“纯化水”项下的规定。
5.4.2采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并且制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.95～1.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.95～1.05范围时，应加人适量的溶质或溶剂予以调整。
当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。
5.4.3采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定(精确至 4 ～5 位有效数字），并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。
配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。
5.4.4配制浓度等于或低于0.02 mol / L的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0. l mol / L的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。
《中国药典》2015年版通则编码与2010年版附录编码对照表
1141 异常毒性检查法
1142 热原检查法
1143 细菌内毒素检查法 1144 升压物质检查法 1145 降压物质检查法 1146 组胺类物质检查法 1147 过敏反应检查法 1148 溶血与凝聚检查法
二一二三一三一二一二二三新部部部部部部部部部部部部增
ⅩⅢ ⅪⅫⅩⅢCF ⅪⅫⅩⅢDD ⅪⅫⅪⅩⅢEEF ⅪG
A A B B
非非电电水水位位溶溶滴滴液液定定滴滴法法定定与与法法永永停停滴滴定定法法
4
《中国药典》2015年版通则编码与2010年版附录编码对照表
编号
0703
氧瓶燃烧法
0704 氮测定法
通则名称
0711 乙醇量测定法
0712 甲氧基、乙氧基与羟丙氧基测定法 0713 脂肪与脂肪油测定法
二二二一三一一二二原部部部部部部部部部附录
0600 物理常数测定法 0601 相对密度测定法 0611 馏程测定法 0612 熔点测定法 0613 凝点测定法 0621 旋光度测定法 0622 折光率测定法
0631 pH值测定法
0632 渗透压摩尔浓度测定法
一二一二一二一二一二一二三一二三二一部部部部部部部部部部部部部部部部部部
ⅥⅦⅥⅦⅦⅥⅦⅥⅦⅥⅦⅥⅦⅥⅤⅪⅨⅤ
E异异常常毒毒性性检检查查法法 异常毒性检查法 A热原热检原查检法查法 热原检查法 D细菌细内菌毒内素毒检素查检法查法 细菌内毒素检查法 升压物质检查法 F降降压压物物质质检检查查法法
二一一二部部部部
ⅩⅢ ⅪⅩⅢK ⅪL
G过敏过反敏应反应检查检法查法 H溶血溶与血凝与聚凝检聚查检法查法
1200
1201 1202 1205 1206 1207 1208 1209 1210 1211 1212 1213
第十章 蒸发和结晶设备2结晶设备
第十章 蒸发和结晶设备
蒸发和结晶设备
10.1 蒸发设备 10.2 结晶设备
10.2 结晶设备
相对于其他化工分离操作，结晶过程有以下特点： ① 能从杂质含量相当多的溶液或多组分的熔融混合物中， 分离出高纯或超纯的晶体。 ② 对于许多难分离的混合物系，例如同分异构体混合物、 共沸物，热敏性物系等，使用其他分离方法难以奏效，而适 用于结晶。 ③ 结晶与精馏、吸收等分离方法相比，能耗低，因结晶 热一般仅为蒸发潜热的1/3～1/10。又由于可在较低的温度下 进行，对设备材质要求较低，操作相对安全。 ④ 结晶是一个很复杂的分离操作，它是多相、多组分的 传热-传质过程。
10.2 结晶设备
快速冷却不加晶种的情况见图10-10（a）所示，溶解度 迅速穿过介稳区达到过饱和曲线，即发生自然结晶现象，大 量细晶从溶液中析出，溶液很快下降到饱和曲线。缓慢冷却 不加晶种的情况见图10-10（b），虽然结晶速度比图10-10 （a）的情况慢，但能较精确地控制晶粒的生长，所得晶体尺 寸也较大，这是一种常见的刺激起晶法。图10-10（c）为快 速冷却加晶种的情况，溶液很快变成过饱和，在晶种生长的 同时，又生成大量细晶核，缓慢冷却加晶种的情况见图10-10 （d），整个操作过程始终将浓度控制在介稳区，没有自然晶 核析出，晶体能有规则地按一定尺寸生长，产品整齐完好。
10.2 结晶设备
3．结晶设备 （1）冷却式结晶器 ① 搅拌槽结晶器 图10-11和图10-12是冷却式搅拌槽结晶器的基本结构， 其中图10-11为夹套冷却式，图10-12为外部循环冷却式，此 外还有槽内蛇管冷却式。搅拌槽结晶器结构简单，设备造价 低。夹套冷却结晶器的冷却比表面积较小，结晶速度较低， 不适于大规模结晶操作。另外，因为结晶器壁的温度最低， 溶液过饱和度最大，所以器壁上容易形成晶垢，影响传热效 率。为消除晶垢的影响，槽内常设有除晶垢装置。
15版药典区别-他山之石20151104
一整体变化1 格式变化即将于2015.12.1开始实施的是第十版药典——2015版药典2015版药典将分为四部出版一部：中药二部：化学药三部：生物制药四部：药典通则、药用辅料各章节改变：各论品种--------收载品种大幅增加药用辅料--------品种增加至约270个，新增相关指导原则标准物质--------新增相关通则和指导原则药包材--------新增相关指导原则附录（通则）、辅料独立成卷——四部-新药典变化最多的一部1、2010版以前，《药典》的每一部分别制定附录2、以2010版《药典》为例,一部有附录11条,二部附录149条,三部附录149条。
3、这些附录条目中,附录标题相同内容也相同的有51项,其中一、二、三部都相同的有17项4、还有29条是标题相同但内容不同的,比如制剂通则、薄层色谱法、无菌检查法、试液、缓冲液配置等。
2 增减内容变化3 安全性项目的加强A:中药•制定了中药材及饮片中二氧化硫残留量限度标准•推进建立和完善重金属及有害元素、黄曲霉毒素、以及中药材的有毒有害物质的控制；•研究制定了人参、西洋参标准中增加有机氯等16中农药残留的检查•对《中国药典》收载的莲子等14味，易受黄曲霉感染药材及饮片标准中增加“黄曲霉毒素”检查项目，并制定相应的限度标准•建立了X单晶衍射的检测方法对滑石矿中可能伴生的有害成分-石棉进行检查完成了67个中成药薄层色谱检测中使用的展开剂中毒性溶剂的替换（67个品种苯替换成甲苯）•取消紫河车药材饮片和含紫河车中药材品种的收载•修订银杏叶提取物测定银杏酸的方法，质控能力提升•对于中药材加强了专属性鉴别和含量测定：如采用LC-MC特征图谱进行鉴别•加强专属性鉴别检查：50种药材增加显微鉴别：采用PCR检查方法对川贝进行鉴别检查•对某些中药材增加特征氨基酸的含量测定：如六味地黄丸中莫洛苷的测定•完善检测方法，提高其专属性和可操作性B：化药•有关物质：增加了正文所涉及448个杂质的结构式、化学名、分子式与分子量等信息。
2015版《中国药典》关于《通则和指导原则》第四部(1)
2015版《中国药典》关于《通则和指导原则》的内容（以下红色标记的内容更需要关注）序号编码目录10100 制剂通则2 0101 片剂3 0102 注射剂4 0103 胶囊剂5 0104 颗粒剂6 0105 眼用制剂7 0106 鼻用制剂8 0107 栓剂9 0108 丸剂10 0109 软膏剂乳膏剂11 0110 糊剂12 0111 吸入制剂13 0112 喷雾剂14 0113 气雾剂15 0114 凝胶剂16 0115 散剂17 0116 糖浆剂18 0117 搽剂19 0118 涂剂20 0119 涂膜剂21 0120 酊剂22 0121 贴剂23 0122 贴膏剂24 0123 口服溶液剂口服混悬剂口服乳剂25 0124 植入剂26 0125 膜剂27 0126 耳用制剂28 0127 洗剂29 0128 冲洗剂30 0129 灌肠剂31 0181 合剂32 0182 锭剂33 0183 煎膏剂（膏滋）34 0184 胶剂35 0185 酒剂36 0186 膏药37 0187 露剂38 0188 茶剂39 0189 流浸膏剂与浸膏剂400200 其他通则41 0211 药材和饮片取样法42 0212 药材和饮片检定通则43 0213 炮制通则44 0251 药用辅料45 0261 制药用水46 0291 国家药品标准物质通则47030048 0301 一般鉴别试验49 0400 光谱法50 0401 紫外-可见分光光度法51 0402 红外分光光度法52 0405 荧光分光光度法53 0406 原子吸收分光光度法54 0407 火焰光度法55 0411 电感耦合等离子体原子发射光谱法56 0412 电感耦合等离子体质谱法57 0421 拉曼光谱法58 0431 质谱法59 0441 核磁共振波谱法60 0451 X射线衍射法610500 色谱法62 0501 纸色谱法63 0502 薄层色谱法64 0511 柱色谱法65 0512 高效液相色谱法66 0513 离子色谱法67 0514 分子排阻色谱法68 0521 气相色谱法69 0531 超临界流体色谱法70 0532 临界点色谱法71 0541 电泳法72 0542 毛细管电泳法730600 物理常数测定法74 0601 相对密度测定法75 0611 馏程测定法76 0612 熔点测定法77 0613 凝点测定法78 0621 旋光度测定法79 0622 折光率测定法80 0631 pH值测定法81 0632 渗透压摩尔浓度测定法82 0633 黏度测定法83 0661 热分析法84 0681 制药用水电导率测定法85 0682 制药用水中总有机碳测定法860700 其他测定法87 0701 电位滴定法与永停滴定法88 0702 非水溶液滴定法89 0703 氧瓶燃烧法90 0704 氮测定法91 0711 乙醇量测定法92 0712 甲氧基、乙氧基与羟丙氧基测定法93 0713 脂肪与脂肪油测定法94 0721 维生素A测定法95 0722 维生素D测定法96 0731 蛋白质含量测定法970800 限量检查法98 0801 氯化物检查法99 0802 硫酸盐检查法100 0803 硫化物检查法101 0804 硒检查法102 0805 氟检查法103 0806 氰化物检查法104 0807 铁盐检查法105 0808 铵盐检查法106 0821 重金属检查法107 0822 砷盐检查法108 0831 干燥失重测定法109 0832 水分测定法110 0841 炽灼残渣检查法111 0842 易炭化物检查法112 0861 残留溶剂测定法113 0871 甲醇量检查法114 0872 合成多肽中的醋酸测定法115 0873 2-乙基己酸测定法1160900 特性检查法117 0901 溶液颜色检查法118 0902 澄清度检查法119 0903 不溶性微粒检查法120 0904 可见异物检查法121 0921 崩解时限检查法122 0922 融变时限检查法123 0923 片剂脆碎度检查法124 0931 溶出度与释放度测定法125 0941 含量均匀度检查法126 0942 最低装量检查法127 0951 吸入制剂微细粒子空气动力学特性测定法128 0952 黏附力测定法129 0981 结晶性检查法130 0982粒度和粒度分布测定法131 0983 锥入度测定法132 1100 生物检查法133 1101 无菌检查法134 1105 非无菌产品微生物限度检查：微生物计数法135 1106 非无菌产品微生物限度检查：控制菌检查法136 1107 非无菌药品微生物限度标准137 1121 抑菌效力检查法138 1141 异常毒性检查法139 1142 热原检查法140 1143 细菌内毒素检查法141 1144 升压物质检查法142 1145 降压物质检查法143 1146 组胺类物质检查法144 1147 过敏反应检查法145 1148 溶血与凝聚检查法1461200 生物活性测定法147 1201 抗生素微生物检定法148 1202 青霉素酶及其活力测定法149 1205 升压素生物测定法150 1206 细胞色素C活力测定法151 1207 玻璃酸酶测定法152 1208 肝素生物测定法153 1209 绒促性素生物测定法154 1210 缩宫素生物测定法155 1211 胰岛素生物测定法156 1212 精蛋白锌胰岛素注射液延缓作用测定法157 1213 硫酸鱼精蛋白生物测定法158 1214 洋地黄生物测定法159 1215 葡萄糖酸锑钠毒力检查法160 1216 卵泡刺激素生物测定法161 1217 黄体生成素生物测定法162 1218 降钙素生物测定法163 1219 生长激素生物测定法164 1401 放射性药品检定法165 1421 灭菌法166 1431 生物检定统计法1672000 中药其他方法168 2001 显微鉴别法169 2101 膨胀度测定法170 2102 膏药软化点测定法171 2201 浸出物测定法172 2202 鞣质含量测定法173 2203 桉油精含量测定法174 2204 挥发油测定法175 2301 杂质检查法176 2302 灰分测定法177 2303 酸败度测定法178 2321 铅、镉、砷、汞、铜测定法179 2322 汞和砷元素形态及其价态测定法180 2331 二氧化硫残留量测定法181 2341 农药残留量测定法182 2351 黄曲霉毒素测定法183 2400 注射剂有关物质检查法1843000 生物制品相关检查方法1853100 含量测定法186 3101 固体总量测定法187 3102 唾液酸测定法（间苯二酚显色法）188 3103 磷测定法189 3104 硫酸铵测定法190 3105 亚硫酸氢钠测定法191 3106 氢氧化铝（或磷酸铝）测定法192 3107 氯化钠测定法193 3108 枸橼酸离子测定法194 3109 钾离子测定法195 3110 钠离子测定法196 3111 辛酸钠测定法197 3112 乙酰色氨酸测定法198 3113 苯酚测定法199 3114 间甲酚测定法200 3115 硫柳汞测定法201 3116 对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯含量测定法202 3117 O-乙酰基测定法203 3118 己二酰肼含量测定法204 3119 高分子结合物含量测定法205 3120 人血液制品中糖及糖醇测定法206 3121 人血白蛋白多聚体测定法207 3122 人免疫球蛋白类制品IgG单体加二聚体测定法208 3123 人免疫球蛋白中甘氨酸含量测定法209 3124 重组人粒细胞刺激因子蛋白质含量测定法210 3125 组胺人免疫球蛋白中游离磷酸组胺测定法211 3126 IgG含量测定法212 3127 单抗分子大小变异体测定法（CE-SDS）2133200 化学残留物测定法214 3201 乙醇残留量测定法215 3202 聚乙二醇残留量测定法216 3203 聚山梨酯80残留量测定法217 3204 戊二醛残留量测定法218 3205 磷酸三丁酯残留量测定法219 3206 碳二亚胺残留量测定法220 3207游离甲醛测定法221 3208 人血白蛋白铝残留量测定法222 3209 羟胺残留量测定法2233300 微生物检查法224 3301 支原体检查法225 3302 外源病毒因子检查法226 3303 鼠源性病毒检查法227 3304 SV40核酸序列检查法228 3305 猴体神经毒力试验229 3306 血液制品生产用人血浆病毒核酸检测技术要求2303400 生物测定法231 3401 免疫印迹法232 3402 免疫斑点法233 3403 免疫双扩散法234 3404 免疫电泳法235 3405 肽图检查法236 3406 质粒丢失率检查法237 3407 外源性DNA残留量测定法238 3408 抗生素残留量检查法（培养法）239 3409 激肽释放酶原激活剂测定法240 3410 抗补体活性测定法241 3411 牛血清白蛋白残留量测定法242 3412 大肠杆菌菌体蛋白质残留量测定法243 3413 假单胞菌菌体蛋白质残留量测定法244 3414 酵母工程菌菌体蛋白质残留量测定法245 3415 类A血型物质测定法246 3416 鼠IgG残留量测定法247 3417 无细胞百日咳疫苗鉴别试验（酶联免疫法）248 3418 抗毒素、抗血清制品鉴别试验（酶联免疫法）249 3419 A群脑膜炎球菌多糖分子大小测定法250 3420 伤寒Vi多糖分子大小测定法251 3421 b型流感嗜血杆菌结合疫苗多糖含量测定法252 3422 人凝血酶活性检查法253 3423 活化的凝血因子活性检查法254 3424 肝素含量测定法255 3425 抗A、抗B血凝素测定法256 3426 人红细胞抗体测定法257 3427 人血小板抗体测定法258 3500 生物活性/效价测定法259 3501 重组乙型肝炎疫苗（酵母）体外相对效力检查法260 3502 甲型肝炎灭活疫苗体外相对效力检查法261 3503 人用狂犬病疫苗效价测定法262 3504 吸附破伤风疫苗效价测定法263 3505 吸附白喉疫苗效价测定法264 3506 类毒素絮状单位测定法265 3507 白喉抗毒素效价测定法266 3508 破伤风抗毒素效价测定法267 3509 气性坏疽抗毒素效价测定法268 3510 肉毒抗毒素效价测定法269 3511 抗蛇毒血清效价测定法270 3512 狂犬病免疫球蛋白效价测定法271 3513 人免疫球蛋白中白喉抗体效价测定法272 3514 人免疫球蛋白Fc段生物学活性测定法273 3515 抗人T细胞免疫球蛋白效价测定法（E玫瑰花环形成抑制试验）274 3516 抗人T细胞免疫球蛋白效价测定法（淋巴细胞毒试验）275 3517 人凝血因子Ⅱ效价测定法276 3518 人凝血因子Ⅶ效价测定法277 3519 人凝血因子Ⅸ效价测定法278 3520 人凝血因子Ⅹ效价测定法279 3521 人凝血因子Ⅷ效价测定法280 3522 重组人促红素体内生物学活性测定法281 3523 干扰素生物学活性测定法282 3524 重组人白介素-2生物学活性测定法283 3525 重组人粒细胞刺激因子生物学活性测定法284 3526 重组人粒细胞巨噬细胞刺激因子生物学活性测定法285 3527 重组牛碱性成纤维细胞生长因子生物学活性测定法286 3528 重组人表皮生长因子生物学活性测定法287 3529 重组链激酶生物学活性测定法288 3530 鼠神经生长因子生物学活性测定法289 3531 尼妥珠单抗注射液生物学活性测定法290 3532 重组人白介素-11生物学活性测定法291 3533 注射用A型肉毒毒素成品效价测定法（平行线法）2923600 特定生物原材料/动物293 3601 无特定病原体鸡胚质量检测要求294 3602 实验动物微生物学检测要求295 3603 实验动物寄生虫学检测要求296 3604 新生牛血清检测要求297 3605 细菌生化反应培养基2983700299 3701 生物制品国家标准物质目录3008000 试剂与标准物质301 8001 试药302 8002 试液303 8003 试纸304 8004 缓冲液305 8005 指示剂与指示液306 8006 滴定液307 8061 对照品对照药材对照提取物308 8062 对照品标准品3099000 指导原则310 9001 原料药物与制剂稳定性试验指导原则311 9011 药物制剂人体生物利用度和生物等效性试验指导原则312 9012 生物样品定量分析方法验证指导原则313 9013 缓释、控释和迟释制剂指导原则314 9014 微粒制剂指导原则315 9015 药品晶型研究及晶型质量控制指导原则316 9101 药品质量标准分析方法验证指导原则317 9102 药品杂质分析指导原则318 9103 药物引湿性试验指导原则319 9104 近红外分光光度法指导原则320 9105 中药生物活性测定指导原则321 9106 基于基因芯片的药物评价技术与方法指导原则322 9107 中药材DNA条形码分子鉴定法指导原则323 9201 药品微生物检验替代方法验证指导原则324 9202 非无菌产品微生物限度检查指导原则325 9203药品微生物实验室质量管理指导原则326 9204 微生物鉴定指导原则327 9205 药品洁净实验室微生物监测和控制指导原则328 9206 无菌检查用隔离系统验证指导原则329 9301注射剂安全性检查法应用指导原则330 9302 中药有害残留物限量制定指导原则331 9303 色素测定法指导原则332 9304 中药中铝、铬、铁、钡元素测定指导原则333 9305 中药中真菌毒素测定指导原则334 9501 正电子类放射性药品质量控制指导原则335 9502 锝［99mTc］放射性药品质量控制指导原则336 9601 药用辅料功能性指标研究指导原则337 9621 药包材通用要求指导原则338 9622 药用玻璃材料和容器指导原则339 9901 国家药品标准物质制备指导原则。
解读《危险化学品目录》(版)资料
剧毒
2826 D-苎烯
左旋苯丙氨酸氮芥；米尔 法兰
5989-27-5
2827 左旋溶肉瘤素 含易燃溶剂的合成树脂、油 2828 漆、辅助材料、涂料等制品 [闭杯闪点≤60℃]
148-82-3
注：（1）A型稀释剂是指与有机过氧化物相容、沸点不低于150℃的有机液体。A型稀释剂 可用来对所有有机过氧化物进行退敏。 （2）B型稀释剂是指与有机过氧化物相容、沸点低于150℃但不低于60℃、闪点不低于5℃ 的有机液体。B型稀释剂可用来对所有有机过氧化物进行退敏，但沸点必须至少比50千克 包件的自加速分解温度高60℃。 （3）条目2828，闪点高于35℃，但不超过60℃的液体。如果在持续燃烧性试验中得到否定 结果，则可将其视为非易燃液体，不作为易燃液体管理。
危险化学品目录中的化学品危害分类一览表
危险类别 不稳定爆炸物、1.1、1.2、1.3、1.4 类别1、类别2、化学不稳定性气体类别A、化学不稳定性气体类别B 类别1 类别1 压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体 类别1、类别2、类别3 类别1、类别2 A型、B型、C型、D型、E型 类别1 类别1 类别1、类别2 类别1、类别2、类别3 类别1、类别2、类别3 类别1、类别2、类别3 A型、B型、C型、D型、E型、F型 类别1 类别1、类别2、类别3 分类标准 GB30000.2 GB30000.3 GB30000.4 GB30000.5 GB30000.6 GB30000.7 GB30000.8 GB30000.9 GB30000.10 GB30000.11 GB30000.12 GB30000.13 GB30000.14 GB30000.15 GB30000.16 GB30000.17 GB30000.18
2015版
2015年版《中国药典》药用辅料标准有关问题的答复意见
附件：2015年版《中国药典》药用辅料标准有关问题的答复意见品种反馈问题答复意见聚山梨酯80（供注射用）【脂肪酸组成】项下对照品溶液浓度为每1ml中各含0.01mg的溶液（2015年版《中国药典》勘误第二批）认为该浓度下进样的对照品峰面积过小。
脂肪酸组成按面积归一化法计算，对照品仅仅作为定位用。
乳糖【性状】描述中白色的结晶性颗粒或粉末的理解问题。
【溶液的澄清度与颜色】溶液应澄清无色（不超过0.5号浊度标准液的浊度）。
认为标准过于严格，建议修订浊度限度为：与1号浊度液对比，不得深于对照。
【含量测定】项下以乙腈－水（70：30）为流动相基线不稳，建议以乙腈－水（61：39）为流动相。
加水溶解并稀释制成每1ml各含1mg的溶液响应值太低，导致积分不准确，重现性不好，系统适应性RSD不符合要求。
系统适用性试验理论板数以乳糖峰计算低于5000，达不到要求，建议修订为不低于4000。
1.对性状正确的理解应为：白色的结晶性颗粒，或者白色粉末。
2.乳糖作为注射剂的冻干保护剂使用，为保证药品的安全，药典标准应严格。
3.含量测定项下以乙腈－水（70：30）为流动相基线可以稳定。
每1ml各含1mg的溶液浓度合适，系统适应性RSD可以符合要求。
由于示差折光检测器需要较长时间稳定，建议增加稳定时间。
乳糖峰理论塔板数可以达到要求。
硬脂酸镁【镉盐】【镍盐】两个检测项目，照原子吸收分光光度法（通则0406第二法）测定，均未规定具体的原子化方法，建议两个检测项目标准中均加注“以石墨炉为原子化器，照原子吸收分光光度法（通则0406第二法）测定。
按照本版药典通则0406原子吸收分光光度法的规定，采用原子吸收分光光度法进行的检验，通常不指定原子化器。
检验人员应根据所测元素、仪器性能及工作经验选择相应的原子化器，即使选用了火焰原子化器，可根据被测元素及仪器性能改变燃气和助燃气的种类及比例控制火焰温度，以获得较好的火焰稳定性和测定灵敏度。
结晶学及矿物学试题及答案
考试课程名称：结晶学学时：40学时考试方式：开卷、闭卷、笔试、口试、其它考试内容：一、填空题（每空0.5分，共10分）1.晶体的对称不仅体现在上，同时也体现在上。
2.中级晶族中，L2与高次轴的关系为。
3.下面的对称型国际符号对应晶系分别为：23为晶系，32为晶系，mm2为晶系，6mm为晶系。
4.金刚石晶体的空间群国际符号为Fd3m，其中F表示，d表示，根据其空间群符号可知金刚石属于晶系，其宏观对称型的全面符号为。
5.正长石通常发育双晶，斜长石发育双晶。
6.晶体中的化学键可以分为、、、和等五种。
7.最紧密堆积原理适用于晶格和晶格的晶体。
二、选择题（每题1分，共10分，前4题为单选）1.对于同一种晶体而言，一般说来大晶体的晶面数与小晶体的晶面数，哪个更多？（）A、大晶体的B、小晶体的C、一样多D、以上均错误2.类质同象中，决定对角线法则的最主要因素是：（）A、离子类型和键型B、原子或离子半径C、温度D、压力3.具有L i4和L i6的晶体的共同点是：（）A、有L2B、无PC、无CD、有垂直的P4.关于布拉维法则说法不正确的是：（）A、实际晶体的晶面往往平行于面网密度大的面网B、面网密度越大，与之平行的晶面越重要C、面网密度越大，与之平行的晶面生长越快D、面网密度越大，与之平行的晶面生长越慢5.可以与四面体相聚的单形有（）A、四面体B、立方体C、八面体D、四方柱E、斜方双锥6.黄铁矿晶体通常自发地生长成为立方体外形，这种现象说明晶体具有（）性质：A、自限性B、均一性C、异向性D、对称性7.下面说法中正确的有：（）A、准晶体具有近程规律B、非晶体具有远程规律C、准晶体具有远程规律D、非晶体具有近程规律8.某晶面在X、Y、Z轴上截距相等，该晶面可能的晶面符号有（）A、（hhl）B、（hkl）C、（1011）D、（hh h2l）9.同一晶带的晶面的极射赤平投影点可能出现的位置有（）A、基圆上B、直径上C、大圆弧上D、小圆弧上10.关于有序-无序现象说法正确的有（）A、有序-无序是一种特殊的类质同象B、形成的温度越高晶体越有序C、形成的温度越高晶体越无序D、有序-无序是一种特殊的同质多象三、名词解释（5个，每个2分，共10分）1.平行六面体2.晶体对称定律3.空间群4.双晶律5.多型四、问答题（29分）1.石盐（NaCl）晶体的空间群为Fm3m，请在石盐晶体结构平面示意图（下图a，b）中分别以氯离子和钠离子为研究对象，画出各自的平面格子的最小重复单元。
国锐广场石材结晶处理施工工艺及验标准
国锐广场石材结晶处理施工工艺
及验标准
国锐广场工程部
2015年10月24日
石材结晶处理施工工艺及验标准
刖言
为体现国锐广场项目精装楼盘品质，对地面及墙面石材结晶工艺及质量
，要求r
本项目所有石材结晶均按本施工工艺及验标准执行。
1 特点
光泽度高，可达80〜90度，基本达到新出厂石材的标准。
硬度高，不易划伤，一般硬物（或自然行走）不会对石材造成磨损。
2. 适用范围
石材的地面结晶处理广泛的使用在高级酒店、 宾馆、高档的写字楼等公共场所的 石材地面。
晶面处理可用于大理石地面、 新花岗岩地面，也适用于经过翻新处理的凸 凹不平及过于残旧被碾压过的地面、有严重划痕的地面。
3. 工艺原理
晶面处理就是利用晶面处理药剂，在专用晶面处理机的重压及其与石材磨擦产生 的高温双重作用下，通过物理和化学反应，在石材表面进行结晶排列，形成一层清澈、 致密、坚硬的保护层，这一过程可以除去那些毛孔内的细菌， 起到增加石材保养硬度 和光泽度的作用，同时保护石材地面不受细菌或污垢侵蚀，也不易被鞋底的石粒损坏。
4. 施工工艺及操作要点
4.1工艺流程
1.1 1.2 1.3 操作简便，一组一人即可操作。
1.4 不受环境因素影响。
1.5 均匀、平整、光滑、天然、清澈，有镜面感觉，显现石材天然色泽。
1.6 表面干爽，不吸附尘埃，尘埃沙粒仅停留在表面，易彻底清理。
1.7 保护作用比一般水蜡高数倍，从而达到延长石材使用寿命，全面保持石材天 然质感、 绚丽色泽的目的。
金属学及热处理课后习题答案第三章
第三章二元合金的相结构与结晶3-1 在正温度梯度下，为什么纯金属凝固时不能呈树枝状生长，而固溶体合金却能呈树枝状成长？答：原因：在纯金属的凝固过程中，在正温度梯度下，固液界面呈平面状生长；当温度梯度为负时，则固液界面呈树枝状生长。
固溶体合金在正温度梯度下凝固时，固液界面能呈树枝状生长的原因是固溶体合金在凝固时，由于异分结晶现象，溶质组元必然会重新分布，导致在固液界面前沿形成溶质的浓度梯度，造成固液界面前沿一定范围内的液相其实际温度低于平衡结晶温度，出现了一个由于成分差别引起的过冷区域。
所以，对于固溶体合金，结晶除了受固液界面温度梯度影响，更主要受成分过冷的影响，从而使固溶体合金在正温度梯度下也能按树枝状生长。
3-2 何谓合金平衡相图，相图能给出任一条件下合金的显微组织吗？答：合金平衡相图是指在平衡条件下合金系中合金的状态与温度、成分间关系的图解，又称为状态图或平衡图。
由上述定义可以看出相图并不能给出任一条件下合金的显微组织，相图只能反映平衡条件下相的平衡。
3-3 有两个形状、尺寸均相同的Cu-Ni合金铸件，其中一个铸件的W Ni=90%，另一个铸件的W Ni=50%，铸后自然冷却。
问凝固后哪一个铸件的偏析严重？为什么？找出消除偏析的措施。
答：W Ni=50%铸件凝固后偏析严重。
解答此题需找到Cu-Ni合金的二元相图。
原因：固溶体合金结晶属于异分结晶，即所结晶出的固相化学成分与母相并不相同。
由Cu-Ni合金相图可以看出W Ni=50%铸件的固相线和液相线之间的距离大于W Ni=90%铸件，也就是说W Ni=50%铸件溶质Ni的k0（溶质平衡分配系数）高，而且在相图中可以发现Cu-Ni合金铸件Ni的k0是大于1，所以k0越大，则代表先结晶出的固相成分与液相成分的差值越大，也就是偏析越严重。
消除措施：可以采用均匀化退火的方法，将铸件加热至低于固相线100-200℃的温度，进行长时间保温，使偏析元素充分扩散，可达到成分均匀化的目的。
结晶化学中的点群
1、其点群是3L23PC，mmm，斜方晶系，低级晶族。
晶格常数：a0≠b0≠c0，α=β=γ＝900。
定向原则：互相垂直的3L2＝X、Y、Z。
晶面数＝6。
（110），（1-10），（-110），（-1-10），（001），（00-1）。
斜方柱。
2、其点群是3L23PC,mmm，斜方晶系，低级晶族。
晶格常数：a0≠b0≠c0，α=β=γ＝900。
定向原则：互相垂直的3L2＝X、Y、Z。
晶面数＝8.（111），（11-1），（1-11），（-111），（-1-11），（-11-1），（1-1-1），（-1-1-1）。
斜方双锥。
3、其点群是L44L25PC,4∕mmm,四方晶系，中级晶族。
晶格常数：a0＝b0≠c0,α=β=γ＝900。
定向原则：L4＝Z,与L4垂直，且互相垂直的2L2做X、Y轴（棱中点的2L2）。
晶面数6。
（100），（010），（-100），（0-10），（001），（00-1）。
四方柱。
4、其点群是L44L25PC,4∕mmm, 四方晶系，中级晶族。
晶格常数：a0＝b0≠c0,α=β=γ＝900。
定向原则：L4＝Z,与L4垂直，且互相垂直的2L2做X、Y轴（棱中点的2L2）。
晶面数8。
（101），（011），（-101），（0-11），（10-1），（01-1），（-10-1），（0-1-1）四方双锥。
5、其点群是L33L24PC,-3m,三方晶系，中级晶族。
晶格常数：a0＝b0≠c0,α=β=900，γ＝1200。
定向原则：L3＝Z轴,夹角1200的3L2为X、Y、U轴（晶面的中心）。
晶面数5。
（10-10），（01-10），（-1-120），（0001），（000-1）。
三方柱。
6、其点群是L33L23PC, -3m,三方晶系，中级晶族。
晶格常数：a0＝b0≠c0,α=β=900，γ＝1200。
定向原则：L3＝Z轴,夹角1200的3L2为X、Y、U轴。
晶面数6。
（10-11），（01-11），（-1011），（10-1-1），（01-1-1），（-101-1）。
第三章 金属与合金的结晶
第3章 金属与合金的结晶
凝固： 液体 ——> 固体（晶体 或 非晶体） 结晶： 液体 →晶体
液体 晶体
2015-1-4
材料科学与工程学院多媒体课件
3
第3章 金属与合金的结晶
§3.1 结晶的基本规律
一、冷却曲线：通过实验，测得液体金属在结晶时的 温度－时间曲线称为冷却曲线。
按处理均匀形核同样的方法可求出非均匀形核的临界半 径r’k和形核功ΔG’k:
2L 2LTm r' k GV LmT
(3-15)
3 1 2 3 cos cos (3-16) 2 G 4r kL 3 4
经比较知，均匀形核的临界半径与非均匀形核临界球冠半 径是相等的，而它们的临界形核功关系为：
2015-1-4 材料科学与工程学院多媒体课件 16
第3章 金属与合金的结晶
当 r<rk 时，晶胚的长大使系统自由能增加，晶胚不能长大。 当 r>rk 时，晶胚的长大使系统自由能降低，这样的晶胚称为
临界晶核，rk为临界晶核半径。 对 ΔG =-4/3πr3ΔGv+4πr2σ进行微分并令其等于零可得： 2Tm rk Lm T
σLα、σαβ、σLβ分别为各相应界面的表面能。 经整理化解可得：
2 3 cos cos3 4 3 2 r GV 4r L GV (3-14) 4 3
2015-1-4 材料科学与工程学院多媒体课件 23
第3章 金属与合金的结晶
结晶阻力：
液态金属结晶时，必须建立同液体相隔开的晶体界面而消 耗能量A(表面能)。这种产生新界面所需的能量A即为液态金属 结晶的阻力。
2020届高考考点---结晶 课件 10张PPT
加热
3.冷却结晶
优点：工作效率 高，所得晶体比 较干燥
4.过滤：将析出
的晶体与母液分 离，可采取普通 过滤或抽滤。
4.观察溶解度曲线，溶解度随温度升高而 升高得很明显时，这个溶质叫陡升型 （ KNO3 ），反之叫缓升型（ NaCl ）。 当陡升型溶液中混有缓升型时，若要分 离出陡升型，蒸发浓缩，冷却结晶；若 要分离出缓升型的溶质，可以用蒸发结 晶、趁热过滤。
工艺流程分离提纯之结晶
1.蒸发结晶:通过加热蒸发溶剂，使溶液由不饱和变为过饱和溶液，
继续加热使溶质析出。蒸发结晶一般适用于溶解度受温度影响不大的 物质，常见的是NaCl。 工具原料铁架台、蒸发皿、玻璃棒、酒精灯、坩埚钳、石棉网
方法/步骤
步骤1：安装 好装置。
注意：调节蒸 发皿高度，以 便利用酒精灯 外焰加热。
多种溶质：目标溶质陡升型
目标物中含有少量杂质（一 加水溶解、蒸发浓缩、趁热过滤、
般至少结晶过一次）
冷却结晶再过滤或蒸发浓缩，冷却
结晶、过滤
1.【2017新课标3卷】 重铬酸钾是一种重要的化工原料，一般由铬铁矿制备，铬铁 矿的主要成分为FeO·Cr2O3，还含有硅、铝等杂质。制备 流程如图所示：
（4）有关物质的溶解度如图所示。向“滤液 3”中加入适量KCl，蒸发浓缩，冷却结晶，
例如：当NaCl和KNO3的混合物中KNO3多而NaCl少时， 蒸发浓缩，冷却结晶，先分离出KNO3，氯化钠残留在 母液中。
例如：当NaCl和KNO3的混合物中NaCl多而KNO3少时，蒸发 结晶、趁热过滤。 ，先分离出NaCl，KNO3残留在母液中。
小结：以上四种操作经过一次结晶可能还混有杂质，多次操 作可进一步净化，这样的操作称之为重结晶，例如NaCl和 KNO3的分离提纯，苯甲酸的分离提纯
剧毒化学品目录(2015版)
2015年2月27日，国家安监总局、公安部等十部委局联合发布公告，公布《剧毒化学品目录（2015版）》（包含剧毒化学品），将于2015年5月1日起施行，并将同时废止《危险化学品名录（2002版）》、《剧毒化学品目录（2002年版）》。
新版共收录148种剧毒化学品，相比老版335种剧毒化学品，将取消195种，保留140种，新增8种。
剧毒化学品目录二〇一五年三月说明一、危险化学品的定义和确定原则定义：具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。
确定原则：危险化学品的品种依据化学品分类和标签国家标准，从下列危险和危害特性类别中确定：1．物理危险爆炸物：不稳定爆炸物、1.1、1.2、1.3、1.4。
易燃气体：类别1、类别2、化学不稳定性气体类别A、化学不稳定性气体类别B。
气溶胶（又称气雾剂）：类别1。
氧化性气体：类别1。
加压气体：压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体。
易燃液体：类别1、类别2、类别3。
易燃固体：类别1、类别2。
自反应物质和混合物：A型、B型、C型、D型、E型。
自燃液体：类别1。
自燃固体：类别1。
自热物质和混合物：类别1、类别2。
遇水放出易燃气体的物质和混合物：类别1、类别2、类别3。
氧化性液体：类别1、类别2、类别3。
氧化性固体：类别1、类别2、类别3。
有机过氧化物：A型、B型、C型、D型、E型、F型。
金属腐蚀物：类别1。
2．健康危害急性毒性：类别1、类别2、类别3。
皮肤腐蚀/刺激：类别1A、类别1B、类别1C、类别2。
严重眼损伤/眼刺激：类别1、类别2A、类别2B。
呼吸道或皮肤致敏：呼吸道致敏物1A、呼吸道致敏物1B、皮肤致敏物1A、皮肤致敏物1B。
生殖细胞致突变性：类别1A、类别1B、类别2。
致癌性：类别1A、类别1B、类别2。
生殖毒性：类别1A、类别1B、类别2、附加类别。
特异性靶器官毒性-一次接触：类别1、类别2、类别3。
特异性靶器官毒性-反复接触：类别1、类别2。
聚合物表征与测试4.XRD2015
XRD
39
多晶结构
多晶： 大量微单晶的聚集体
常见的多晶结构： 球晶
片晶
串晶
树枝晶
10/20/2020 12:42 PM
XRD
40
多晶体
单晶体
多个晶粒堆积而成 一个晶格贯穿整个晶体
10/20/2020 12:42 PM XRD
41
晶面
➢为便于确定X射线衍射的方向，Bragg借 用了晶体学中的晶面概念。晶面是指过 晶体基元的几何平面。
36
单斜晶系 monoclinic
c
a
c
a
b 简单单斜
b 底心单斜
a b c, = g = 90
10/20/2020 12:42 PM XRD
37
三斜晶系 triclinic
c
g
b
a
a b c, g 90
10/20/2020 12:42 PM XRD
38
七个晶系的晶格参数
阴极发射电子方向差异，能
量损失随机；
Ee
eU
1 2
m0
10/20/2020 12:42 PM
XRD
16
（2）X射线特征光谱
特征光谱产生： 碰撞→跃迁↑(高) →空穴→跃迁↓(低)
特征谱线的频率：
n1 n2
E n1
En2 h
cR( Z
)2
n22
1
n12
R=1.097×107 m-1,Rydberg常数；
立方 六方 四方 三方 斜方 单斜 三斜
10/20/2020 12:42 PM
a = b = c, = = g = 90 a = b c, = = 90, g 120 a = b c, = = g = 90 a = b = c, = = g 90 a b c, = = g = 90 a b c, = g = 90 a b c, g 90
史上最全重结晶经验和方法
史上最全重结晶经验和方法2015-01—27爱玛特试剂一、溶剂的选择原则和经验1、常用溶剂: DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。
2、比较常用溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1，2—二氯乙烷、乙醚、正辛烷。
3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。
DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点,溶解能力很差,是理想溶剂。
乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。
4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃.否则易产生溶质液化分层现象。
5、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强,对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。
6、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。
因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出.7、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂,原因同上.8、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。
水〉甲酸>甲醇〉乙酸>乙醇〉异丙醇〉乙腈>DMSO〉DMF〉丙酮〉HMPA>CH2Cl2>吡啶〉氯仿〉氯苯〉THF〉二氧六环>乙醚〉苯〉甲苯>CCl4>正辛烷〉环己烷〉石油醚。
二、重结晶操作1、筛选溶剂:在试管中加入少量(麦粒大小)待结晶物，加入0。
5 mL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟,看溶质是否溶解.若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。
初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物,可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）.如果有物质在上层清液中析出,表示还可以增加一些溶解.若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化,说明不溶的固体是一种东西,已溶物质又非常易溶，不易析出。
2、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂,装上球冷,加热10分钟，若仍有不溶物,继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。
杂质对溶液结晶过程影响的研究进展
化学与生物工程2010,Vol.27No.3 Chemistry &Bioengineering9 基金项目:国家自然科学基金资助项目(50862006),内蒙古自然科学基金资助项目(20080404MS0211)收稿日期:2009-12-05作者简介:宫海燕(1984-),女,内蒙古赤峰人,硕士研究生,研究方向:工业结晶;通讯作者:李彩虹,教授。
E 2mail :licaihong1967@ 。
杂质对溶液结晶过程影响的研究进展宫海燕,李彩虹,王佩佩,王红强(内蒙古工业大学化工学院,内蒙古呼和浩特010051) 摘 要:综述了杂质对结晶过程及结晶产品性质的影响。
在溶液结晶过程中,杂质对溶液状态以及晶体成核、生长及团聚等过程产生影响,进而影响到晶体习性、粒径和粒度分布。
从微观水平分析了杂质对晶体表面台阶生长速率的影响。
阐述了杂质对结晶过程影响研究的重要性、该领域存在的问题及今后的研究方向。
关键词:杂质;结晶;成核;晶体生长中图分类号:TQ 02615 文献标识码:A 文章编号:1672-5425(2010)03-0009-04 结晶过程是化工过程中重要的操作单元之一,为数众多的化工产品及中间产品都是以晶体形态出现的,如一些无机盐晶体、蛋白质晶体、糖、食盐等等。
许多现代制备技术,例如外延生长、有机模板调制下的结晶、生物矿化、分子和纳米粒子的形成及自组装、大分子结晶等,都基于对结晶过程的有效控制[1]。
在许多单晶材料制备过程中,为了确保产品的优良特性,对结晶过程的控制要求十分严格,为此,人们对结晶过程的影响因素进行了大量研究。
由于晶体生长过程中杂质的存在不可避免,杂质或来自上游操作过程,或是为改善结晶过程而人为加入[2],而且杂质对晶体成核、生长、团聚等都有影响,进而影响到晶体习性、粒径及粒度分布等,因此,探寻结晶过程中杂质的作用及作用机理,对于探索控制晶体粒径及粒度分布的方法具有重要意义。
作者阐述了杂质在结晶过程中对溶液状态、晶体成核、晶体生长、团聚过程以及晶体表面台阶生长速率的影响,并对其作用机理进行了分析。
十月结晶 发展历史
2002年10月
成立杭州川田卫生用品有限公司，从事卫生护理用品的研发、生产。
2010年6月
成立杭州施俞儿电子商务有限公司，从事销售业务。
2010年
下半年施俞儿电子商务有限公司和杭州川田卫生用品有限公司双方达成合作意向。
2011年
开始陆续推出十月结晶拳头产品入院待产包、一次性防溢乳垫、产妇卫生巾等。
2012年
杭州川田卫生用品有限公司改名为川田卫生用品(浙江)有限公司。
2012年10月
十月结晶20000平方米的全封闭浙江德清生产基地，符合国家标准10万级净化车间建成投入使用。
该生产线跃居为全国卫生护理用品行业标准型窗口。
2013年
十月结晶在线上渠道淘宝、天猫、京东、当当等品牌行业排序，产品销量名列前茅。
实体市场于23个省广泛布有销售网点。
2014年
十月结晶一次性防溢乳垫，产褥垫，产妇卫生巾，待产包等行业，领跑整个线上市场，
定下十月结晶，让天下妈妈快乐孕产的宏伟宗旨
2015年
十月结晶成为线上市场，产前产后用品，天猫母婴alikey卖家，聚划算KA 卖家，2015年双11大促单日销售过千万，双12大促单日销售过500万，销售额几何数字增长，同年推出线下品牌十月结晶-孕物语，专为线下门店提供高档优质的孕产用品，一经推出，收到广泛关注，上海国际孕婴童展中，大放异彩，加盟商络绎不绝。
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二、结晶过程的相平衡
（一）相平衡与溶解度 相平衡：固体的溶解与物质的沉积这两种分子扩 散过程达到的动态平衡。 在给定温度下，与一特定溶质达到平衡的溶液称 为该物质的饱和溶液。 溶解度：100g溶剂中所能溶解溶质的量。 与其化学性质、溶剂的性质及温度有关。 主要随温度变化，随压力的变化很小。
化工原理
化工单元操作—结晶
2018/3/7
任务一 了解结晶过程及其应用
• 一、结晶生产过程
化工原理
图 连续真空冷却结晶器 1-蒸汽喷射泵；2-冷凝器；3-循环管；4、5-泵；6-双级式蒸汽喷射泵
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结晶实质： 化工原理 将稀溶液变成过饱和溶液然后析出晶体。 达过饱和方法： 1、用蒸发移去溶剂，如硫酸镁结晶； 2、对原料冷却，因溶解度下降而达到过饱和析 出晶体。 工业生产中实施结晶是很复杂的过程，如要 使晶粒具有一定的形状，影响操作的因素很多。 因此有必要对结晶过程进行研究。
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化工原理
四、影响结晶操作的因素 化工原理
1、晶体质量：主要指晶体的大小、形状和纯度。 2、结晶操作中两种速率： 晶核形成的速率A和晶体的成长速率B A>B，结晶产品小而多； A=B，粒度大小参差不一 ； A<B，结晶产品颗粒大而均匀。
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3、影响因素（自学） 化工原理 （1）影响晶核的形成的因素 ① 过饱和度的影响 ② 机械作用的影响（震动或搅拌） ③ 组成的影响（杂质） （2）影响晶体的成长的因素 ① 过饱和度的影响 ② 温度的影响 ③ 搅拌强度的影响 ④ 冷却速度的影响 ⑤ 杂质的影响 ⑥ 晶种的影响
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过饱和度（即结晶过程的推动力）。
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三、结晶过程
化工原理 （一）晶核的形成 晶核是过饱和溶液中初始生成的微小晶粒，是晶体成长过 程必不可少的核心。
1、过程：温度降低或溶剂量减小时，质点间引力增大，结 合成线晶、面晶、晶胚，晶胚进一步长大即成为稳定的晶 核。 2、形成机理： 初级成核：溶液中无晶体存在而自发成核，或受诱导物的影 响而成核。 二次成核：因存在微小晶体而成核。其机理是接触成核和流 体剪切成核。 工业结晶通常采用二次成核技术。
五、其他结晶方法简介 化工原理
（一）熔融结晶 根据待分离组分间的凝固点的不同。 （二）沉淀结晶 包括化学反应结晶和盐析结晶两个过程。 （三）升华结晶 升华是物质不经液态直接从固态变成气态的 过程，其反过程称凝华。升华结晶过程包括上述 两步骤，即将升华后的物质冷凝获得结晶产品。
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化工原理
项目十 结晶
1、结晶：固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或 熔融物中析出晶体的过程。应用：
① 制备产品与中间产品 ② 获得高纯度的纯净固体物料
例：糖、食盐、各种盐类、染料及其中间体、肥料及药品、味精等的 分离与提纯
2、与其它化工单元操作比，结晶流程有如下特点： 能从杂质含量较多混合物中分离出高纯度晶体 ； 能分离其他方法难以分离的热敏性等物系； 能耗低，对设备要求不高，三废排放少。
晶体： 内部结构:质点作三维有序规则排列； 变化缓慢，溶质有时间进行排列，利于晶体形成； 按晶格空间结构，可分立方晶系、四方晶系、六方晶系、 正交晶系、单斜晶系、三斜晶系、三方晶系等七种晶系 。 结晶过程有高度的选择性 ，可得高纯物。
无定型：不规则排列，快速析出时容易形成。
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3. 化工原理 Krystal-Oslo分级结晶器
图 Krystal 式冷却结晶器 A-结晶器进料管；B-循环管入口；C-主循环泵； D-冷却器；E-过饱和吸入管；F-放空管； G-晶浆取出管；H-细晶捕集器
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二、移除部分溶剂的结晶器
1、蒸发结晶器 化工原理 2、DTB型结晶器 3、真空冷却结晶器
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从图10-6中可以看出固体物质 化工原理 的溶解度曲线有三种类型： 第一类是曲线比较陡， 第二类是曲线比较平坦，
第三类是溶解度曲线有折点， 表示物质的组成有所改变
对溶解度曲线随温度变化敏 感物质，可选变温法结晶分离； 对变化缓慢者，用移除一部 分溶剂法结晶分离。
图10-6 某些无机盐在水中的溶解度曲线
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（二）晶体的成长 在过饱和溶液中已有晶核形成或加入晶种后， 以过饱和度为推动力，溶液中的溶质向晶核或加 入的晶种运动并在其表面上进行有序排列，使晶 体格子扩大的过程。 现有理论：表面能理论、扩散理论等。 扩散理论：（1）扩散过程 （2）表面反应过程 （3）传热过程 共同控制
度升高溶解度降低物系，如氯化钠、无水硫酸钠等溶液；
化工原理
真空结晶法：真空下绝热蒸发，部分溶剂除去， 溶液则因汽化带走热而温度降低。
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任务二 认知结晶设备
一、不移除溶剂的结晶器（冷却结晶器）
1．空气冷却式结晶器最简单的敞开型结晶器
2. 釜式结晶器
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再进一步，就演变为机械式 高速悬转的雾滴化设备，液滴再 经过一段距离自由下落，由对流 的冷空气进行冷却，这就是“喷 雾造粒”，广泛用于硝铵和尿素 肥料的造粒塔。
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化工原理
作业
思考题：P277页1、2
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任务三 获取结晶知识
一、基本概念（固体分类）
化工原理
作业
思考题：P277页7、8
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（二）溶液的过饱和度
化工原理 1、过饱和溶液 ：溶质浓度超过该 条件下的溶解度 。 过饱和浓度和温度的关系可用 过饱和曲线描述。 AB线为溶解度曲线， CD线为过饱和曲线， 未达到饱和区（稳定区） 过饱和区（介稳区、不稳区） 2、同一温度下，过饱和溶液与饱 和溶液间的组成之差称为溶液的
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二、结晶分类
（一）不移除溶剂的结晶法 亦称冷却结晶法，基本不除去溶剂，而是使溶液 冷却成过饱和溶液结晶。适于溶解度随温度下降 而显著减小的物系，如硝酸钾、硫酸镁等溶液。 （二）移除部分溶剂的结晶法 蒸发结晶法：将溶剂部分汽化，使溶液达到过饱 和而结晶 。此法适于溶解度随温度变化不大物系或温
图 10-4 DTB蒸发结晶装置简图
图 10-3 Krystal-Oslo型蒸发结晶器
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化工原理
图 连续真空冷却结晶器 1-蒸汽喷射泵；2-冷凝器；3-循环管；4、5-泵；6-双级式蒸汽喷射泵
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三、直接冷却结晶设备 化工原理
当溶液与冷却剂不互溶时，就可以利用溶液直接接触， 这样，就省去了与溶液接触的换热器，防止了过饱和度超 过时造成的结垢现象，典型的如喷雾式结晶器。