桥联金属配合物合成方法的研究现状08

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!科技情报开发与经济ＳＣＩ－ＴＥＣＨＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴ＆ＥＣＯＮＯＭＹ２００８年第１８卷第２５期ＴｈｅＦｅａｔｕｒｅｓｏｆａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓｆｏｒｔｈｅＥｃｏｌｏｇｉｃａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄＺＨＡＯＰｉｎｇ，ＨＥＪｉｎ－ｚｈｅｎｇＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｔｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅｇｅｎｅｒａｌｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｎａｔｕｒａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｆＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ，ａｎａｌｙｚｅｓｔｈｅｆｅａｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｒｅｓｏｕｒｃｅｓｉｎＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ，ｐｏｉｎｔｓｏｕｔｓｏｍｅｐｒｏｂｌｅｍｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｏｆｔｈｅｗｅｔｌａｎｄ，ａｎｄｐｕｔｓｆｏｒｗａｒｄｓｏｍｅｃｏｕｎｔｅｒｍｅａｓｕｒｅｓｆｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇａｎｄｓｕｓｔａｉｎａｂｌｙｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇａｎｄｕｔｉｌｉｚｉｎｇｔｈｅｗｅｔｌａｎｄｒｅｓｏｕｒｃｅｓ．ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ＨａｉｘｉｎｇＷｅｔｌａｎｄ；ｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｒｅｓｏｕｒｃｅｓ；ｒｅｓｏｕｒｃｅｓｆｅａｔｕｒｅｓ；ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ１问题的提出近年来，随着超分子化学及与之相关的配位化学等领域的发展，由金属离子和有机配体组装出的功能配合物在分子材料领域受到了人们的广泛关注，其在材料设计和功能复合方面具有迥别于纯无机或有机固体的优势和发展空间。

而且，随着分子基材料（ｍｏｌｅｃｕｌｅ－ｂａｓｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓ）这种新型软材料的发展，分子基磁性材料（ｍｏｌｅｃｕｌｅ－ｂａｓｅｄｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ）的研究也越来越受到化学、物理、生物和材料科学家的重视［１］。

而桥联金属配合物中顺磁金属离子间的磁相互作用与磁性材料的研究密切相关，因此，桥联金属配合物的合成与磁性研究成为目前最为活跃的前沿研究领域之一。

２桥联金属配合物的合成方法最初桥联多核配合物的合成主要集中于单原子桥联配合物，桥联配体多为氰桥、氯桥、酚氧桥等ｓｃｈｉｆ碱型，核种多限于铜。

２０世纪８０年代以来，随着功能性配合物研究的深入，特别是分子基磁体配合物研究的开展，人们开始合成多核、异多核及过渡—稀土金属配合物，桥联配体也逐步发展到了多原子桥、异多桥和扩展桥等。

如发展最快的草胺酸类、草酞胺类、草酸根类和氰根类桥联配体，及其多核配合物的合成，桥联金属配合物的合成方法主要有以下几种：２．１单核配合物的聚合这类多核配合物是最早被认识的，尤其是二聚物的存在很普遍，研究得也最广泛，此种方法适用于同核配合物的合成［２］。

２．２多齿配体合成多核配合物多齿配体是配体中含有多个配位原子（五齿或六齿），可提供两个配位中心，而且至少有一个给予原子作为桥联配体；可提供两个配位中心位置，至少有一个配位原子作为桥联原子。

从已合成的双核配体来看，此类配体大多是各种席夫碱类化合物及含有氮、氧的大环化合物。

使用双核配体既可以合成同核配合物也可合成异核配合物，因此该法在合成多核配合物中应用较为广泛［３］。

在用此法合成多核配合物时通常可采用分步进行的方法，即先将配体与一种金属离子反应，形成一个该金属占据一个配位位置的单核配合物，尔后再与另一种金属离子反应；也可采用同步方法合成多核配合物，即将等摩尔的两种金属离子与配体同时反应，这种方法合成异核配合物时只有在配体中心选择性强时才成功。

２．３配合物配体合成多核配合物Ｓｉｎｎ首次以单核配合物作为配合物配体与另一金属离子反应，合成异双核配合物，扩大了人们对配体的认识范围，开辟了合成多核配合物的新途径，成为合成多核配合物最有效的方法之一。

该法适合于各种类型（双核、异核、多核、链状、环状等）的桥联多核配合物的合成，所以应用非常广泛。

应用此法已合成了大量含不同桥基的多核配合物［４－６］。

２．４桥基直接由多原子桥合成多核配合物该法采取直接用多原子桥基与金属离子及端接配体三者反应，合成多核配合物。

这种方法尤其适用于通过自组装方式，设计合成耦合中心相距较远的长距离的耦合体系及多维配合物［７－９］。

可作为多原子桥基的配体很多，如硫氰酸根阴离子、咪唑、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、４，４’－联吡啶等。

２．５络合双金属盐法人们在设计、合成分子铁磁体时，为了增加产物的维数，使用［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－等带负电荷的络离子与另一个金属离子或带正电荷的络离子反应，可形成含有异双核结构的多维分子铁磁体，从而使其相转变温度（Ｔｃ）大幅提高。

这种络合双金属盐（Ｃｏｍｐｌｅｘｂｉｍｅｔａｌｌｉｅｓａｌｔｓ）方法，要求络离子中含有能作为桥基的配体如ＣＮ－，ＳＣＮ－，Ｃｌ－等，并与金属离子或带正电的络离子配位，形成具有桥联结构的异多核配合物。

法国科学家Ｖｅｒｄａｇｕｅｒ发现普鲁士蓝类配合物表现出Ｔｃ高达３４０Ｋ的转换温度，并且具有大的矫顽力，使得普鲁士蓝类分子磁性配合物越来越吸引人们的注意［１０］。

２．６ＥＤＴＡ类螯合法ＥＤＴＡ作为常用的鳌合剂在分析化学中起到了重要作用，是络合滴定分析的基础。

近年来，西班牙学者Ｃｏｒｏｎａｄａ等人用ＥＤＴＡ作为多核配体与不同的金属离子反应，形成一系列结构新颖、多种多样的异双核甚文章编号：１００５－６０３３（２００８）２５－０１０９－０２收稿日期：２００８－０７－０４桥联金属配合物合成方法的研究现状魏荣敏（德州学院化学系，山东德州，２５３０２３）摘要：概述了桥联金属配合物的合成方法及各种方法的适用对象，展望了桥联金属配合物的发展前景。

关键词：桥联金属配合物；磁性材料；合成方法中图分类号：Ｏ６１文献标识码：Ａ１０９!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!ＴｈｅＧｅｎｅｒａｔｉｏｎＲｅａｓｏｎｓａｎｄＩｎｓｐｉｒａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅＨｕｇｅＳｕｍｏｆＢａｄＬｏａｎｓＰＥＮＧＧｕｏ－ｑｉｎｇＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｔｈｉｓｐａｐｅｒａｎａｌｙｚｅｓｔｈｅｒｅａｓｏｎｓｏｆｇｅｎｅｒａｔｉｎｇｔｈｅｈｕｇｅｓｕｍｏｆｂａｄｌｏａｎｓｆｒｏｍａｓｐｅｃｔｓｏｆｔｈｅｈｉｓｔｏｒｉｃａｌｒｅａｓｏｎｓ，ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎｐｏｌｉｃｙ，ａｎｄｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，ｅｔｃ．，ａｎｄａｄｖａｎｃｅｓｓｏｍｅｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｂａｄｌｏａｎ．ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ｂａｄｌｏａｎ；ｒｉｓｋｍａｎａｇｅｍｅｎｔ；ｍａｎａｇｅｍｅｎｔａｆｔｅｒｌｏａｎ（上接第１００页）准确把握审批尺度，客户经理根据上级行的风险偏好来营销客户，减少盲目营销，从而在源头上保证效益、质量和规模的协调发展，优化信贷资产结构。

（６）加强基础管理工作，提高贷后管理水平。

加强对客户经理和风险经理的业务培训，尽快形成与市场规模相适应的基础管理能力和风险管理水平，用国际标准和规范管理来加强基础管理，实现信贷管理的科学化、精细化，为持续健康发展提供坚实平台。

一是提高贷后管理的实质，处理好信贷增量和存量的关系。

增量固然是改善结构、增进效益的重要途径，但存量更是获取稳定收益并保持适度资产规模的根基。

因此，既要确保增量贷款质量，也要切实管好存量贷款的风险，把贷后管理放到应有的重要位置。

应统一认识，强调贷后管理对于信贷资产安全的重要意义，在体制和机制安排上、在资源投入和配置上满足加强贷后管理工作的基本要求。

二是提高贷后管理水平的核心，在于着力改变目前的有关体制安排，合理区分市场拓展和客户维护的岗位和职责。

制度安排上，要建立统一的贷后管理制度体系，明确操作标准，同时在业绩评价考核等配套制度措施方面也要给予贷后管理以应有的重视。

在贷后管理中实现风险关口的前移，提高贷后管理的专业化和精细化程度。

通过持之以恒的努力和深入细致的工作，真正将存量资产管理的每个工作环节处理好，每个风险点判断好、控制好，这样就可以保证总体信贷资产质量始终处于较好的水平。

三是重视贷后检查的实际效果，及早发现风险并进行补救。

贷后检查应注意获取客户信息尤其是变化信息，密切关注相关客户经营管理及资金周转情况，要按有关规定认真撰写贷后检查报告，如实记录检查过程，并根据这些信息综合判断客户是否能正常还本付息或履约，从而采取相应措施防范和化解风险，要避免因采取相应措施不及时而造成信贷资产损失。

（责任编辑：戚米莎）───────────────第一作者简介：彭国庆，男，１９７５年１１月生，１９９８年毕业于湖南财经学院，经济师，中国建设银行山西省分行风险管理部，山西省太原市迎泽大街１２６号，０３０００１．至异三核配合物，开辟了ＥＤＴＡ在合成多核配合物的新途径。

值得一提的是，由于ＥＤＴＡ类鳌合剂对于不同的金属离子反应具有高度的选择性，因此用该法可专一地得到某一特定结构的异双核配合物。

３结语目前世界各国学者已通过各种不同的方法合成了大量链状、大环、笼状、夹心、包合、层状、非常氧化态和混合价化合物，以及非常配位数和各种罕见构型的配合物［１１］。

考虑到桥联金属配合物结构的多样性，合成新颖的配合物一直是个很鼓舞人心的课题。

其结构的多样性导致了其性质的多样性。

随着各种合成技术的进步，其合成为金属配合物在各方面的发展提供了广阔的空间，使它成为化学领域的热门研究课题之一。

参考文献［１］孙英姬，程鹏，廖代政．新型“分子合金”类磁性材料［Ｊ］．物理，２００１（１）：２２－２６．［２］李延团．功能配合物的设计、合成与性质研究［Ｄ］．成都：四川大学，２００２．［３］张美丽．草酰胺桥联单分子磁体配合物的设计及合成［Ｄ］．西安：陕西师范大学，２００７．［４］陈三平，范广，高胜利．基于配合物配体策略的Ｃｕ－Ｃｄ异核配位聚合物的合成与晶体结构［Ｊ］．化学学报，２００７，６５（２２）：２６３５－２６３８．［５］于洺，邓桂茹，杨光明．含草酸胺桥基的大环铜－稀土多核配合物的合成、结构与性质研究［Ｊ］．南开大学学报，２００７，４０（１）：１６－２０．［６］吴斌，陆维敏，郑小明．镧—锌杂多核配合物的合成和晶体结构［Ｊ］．无机化学学报，２００２，１８（１０）：１０４５－１０４８．［７］梅崇珍，陶偌偈，王庆伦．１，３—丙二胺的不对称双Ｓｃｈｉｆｆ碱异三核配合物的合成表征、晶体结构与磁性研究［Ｊ］．化学学报，２００７（１２）：１１２９－１１３４．［８］郑庚修，王秋芬，闫书磊，等．草胺酸桥联Ｎｉ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）新型异三核配合物的合成与表征［Ｊ］．济南大学学报：自然科学版，２００３（３）：２４６－２４９．［９］景志红，李延团．草酸根桥联的Ｃｕ（Ⅱ）－Ｆｅ（Ⅲ）－Ｃｕ（Ⅱ）异三核配合物的合成及生物活性［Ｊ］．化学世界，２００１（２）：９５－９７．［１０］袭著有，韩铁，王文新．分子磁性材料的研究进展［Ｊ］．纳米材料与应用，２００６，３（３）：１５－１９．［１１］张琳萍，候红卫，樊耀亭，等．配位聚合物［Ｊ］．无机化学学报，２０００，４（６）：１－１２．（责任编辑：李敏）───────────────第一作者简介：魏荣敏，女，１９７９年５月生，２００６年毕业于南开大学无机化学专业，助教，德州学院化学系，山东省德州市，２５３０２３．ＴｈｅＰｒｅｓｅｎｔＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＭｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ－ｂｒｉｄｇｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓＷＥＩＲｏｎｇ－ｍｉｎＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｓｕｍｍａｒｉｚｅｓｓｏｍｅｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ－ｂｒｉｄｇｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄａｎｄｔｈｅａｐｐｌｉｃａｂｌｅｏｂｊｅｃｔｓｏｆｅａｃｈｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄｌｏｏｋｓｆｏｒｗａｒｄｔｏｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｐｒｏｓｐｅｃｔｏｆｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ－ｂｒｉｄｇｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ－ｂｒｉｄｇｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄ；ｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄ魏荣敏桥联金属配合物合成方法的研究现状本刊Ｅ－ｍａｉｌ：ｂｊｂ＠ｍａｉｌ．ｓｘｉｎｆｏ．ｎｅｔ综述１１０。