第十三章 含硫含磷有机化合物
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CH3 SH C2H5 S S C2H5
甲硫醇 其中：--SH 基叫 巯基，或称氢硫 基。 乙硫醚(二乙基硫醚) 苯硫酚 二硫化二乙基(二乙基二硫)
硫醇与硫醚的制法：
硫醇及硫醚等都可以由卤代烃经亲பைடு நூலகம்取 代反应制得，如：
1.2 物理性质
状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化 氢在常温下是气体(原因) 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多(原 因) 溶解度： 在水中的溶解度低 低极硫醇有毒，并有极难闻的臭气
第十三章 含硫含磷有机化合物
Ⅰ 含硫有机化合物 一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物 二、磺酸 Ⅱ 含磷有机化合物简介
Ⅰ 含硫有机化合物
含 硫 有 机 物 常 可 分 为 两 大 类
一类是相当于含氧有机物的含硫有机物， 即含氧有机物中的氧被硫替代后的产物。 另一类则为高价的含硫化合物，它们可 以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物。
含氧有机物中的氧被硫替代后的产物。
含氧有机化合物
含硫有机化合物
醇
酚 醚
R-OH
Ar-OH R-O-R
R C R'
O
R-SH
Ar-SH R-S-R
R
O
硫醇
硫酚 硫醚
C S硫酮（醛）
醛，酮 羧酸
R'
S R C OH
R
C
OH
硫代羧酸
高价的含硫化合物
一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
１.1 命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应 的含氧化合物相同，只是在母体中加一个 “硫”字
二甲亚砜DMSO
二甲亚砜简称DMSO（Dimethyl sulfoxide）, 是极为有用的溶剂， 既能溶解有机物，又能溶解无机 物。由于结构上的特点，分子具 有极大的偶极矩。 所以它是一种极性很强的溶 剂，可以溶解极性有机物。但它 又不同于水、醇等质子性溶剂， 它不具有能形成氢键的氢，所以 DMSO属于非质子传递溶剂或叫 非质子性溶液剂。
1.3 化学性质
如上式所示，二硫化物经还原可又被还 原成硫醇或硫酚，硫醇与二硫化物间的 这种转化，是生物体内非常重要的氧化 还原反应。例如：硫辛酸与二氢硫辛酸 的转化：
1.3 化学性质
B 强烈氧化 在强氧化剂如硝酸作用下，硫醇或硫酚可被氧化成磺酸。
二硫化物在强氧化剂作用下也能被氧化成磺酸,而硫醚被强烈氧化 得亚砜或砜
二
O HO S O OH
磺酸
O R S O OH
状态：芳香磺酸都是固体 酸性：和硫酸一样，是强酸，有吸湿性 溶解性：易溶于水，不溶于一般有机溶剂
化学性质
(1) 磺酸基中的羟基的取代反应
(２) 磺酸基的取代反应
SO3H H2SO4 H2O
SO3Na NaOH
ONa H
+
OH
(3) 对氨基苯磺酰胺及磺胺类药物介绍：
磷酸酯的生理过程：
例如三磷酸腺苷（ATP）水解成二磷酸腺 苷时，由于发生P-O键的断裂而放出能量， 在生化中将这样的键叫做“高能键”。 如：
磷酸酯的生理过程：
腺苷是一种 五糖的衍生 物，全称叫 腺嘌呤核苷：
磷酸酯的水解：
作业：1，3，6.
1.3 化学性质
1 硫醇的酸性 硫醇的酸性大于相应的醇，显弱酸性， 可溶于稀氢氧化钠溶液中。
R-SH
+ NaOH
RSNa
+ H2O
重金属盐，如砷、汞、铅、铜等能引起人畜中毒，而硫醇的 重金属盐不溶,可用作解毒剂.常用的解毒剂为二巯基丙醇， 也叫巴尔（BAL）
1.3 化学性质
2 氧化
A 缓和氧化 硫醇、硫酚都容易被氧化,碘/过氧化氢以及空气中的氧都能将硫 醇、硫酚氧化,这种氧化称为缓和氧化。氧化产物为二硫化物。这 点也说明了S—H键比O—H键弱。醇在氧化时，得不到过氧化物， 而是与羟基相连的碳的氢被氧化。
（4）．离子交换树脂简介：
（4）．离子交换树脂简介：
阴离子交换树脂
（4）．离子交换树脂简介：
交换过程：
Ⅱ
含磷有机化合物
膦
含磷有机化合物
含磷有机化合物
上述各式中的R多为复杂的基团，如糖及其衍生物。但不论怎样， 总是磷酸中的氢和糖元分子中的羟基脱水缩合成磷酸酯的。三 种磷酸酯中都有可以解离的氢，所以这些磷酸酯在水溶液中多 以负离子的形式存在，其解离程度决定于介质的酸度。如：
甲硫醇 其中：--SH 基叫 巯基，或称氢硫 基。 乙硫醚(二乙基硫醚) 苯硫酚 二硫化二乙基(二乙基二硫)
硫醇与硫醚的制法：
硫醇及硫醚等都可以由卤代烃经亲பைடு நூலகம்取 代反应制得，如：
1.2 物理性质
状态： 虽然相对分子质量大于水,但硫化 氢在常温下是气体(原因) 沸点： 硫醇沸点比相应的醇低得多(原 因) 溶解度： 在水中的溶解度低 低极硫醇有毒，并有极难闻的臭气
第十三章 含硫含磷有机化合物
Ⅰ 含硫有机化合物 一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物 二、磺酸 Ⅱ 含磷有机化合物简介
Ⅰ 含硫有机化合物
含 硫 有 机 物 常 可 分 为 两 大 类
一类是相当于含氧有机物的含硫有机物， 即含氧有机物中的氧被硫替代后的产物。 另一类则为高价的含硫化合物，它们可 以看作是硫酸或亚硫酸的衍生物。
含氧有机物中的氧被硫替代后的产物。
含氧有机化合物
含硫有机化合物
醇
酚 醚
R-OH
Ar-OH R-O-R
R C R'
O
R-SH
Ar-SH R-S-R
R
O
硫醇
硫酚 硫醚
C S硫酮（醛）
醛，酮 羧酸
R'
S R C OH
R
C
OH
硫代羧酸
高价的含硫化合物
一、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
１.1 命名 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应 的含氧化合物相同，只是在母体中加一个 “硫”字
二甲亚砜DMSO
二甲亚砜简称DMSO（Dimethyl sulfoxide）, 是极为有用的溶剂， 既能溶解有机物，又能溶解无机 物。由于结构上的特点，分子具 有极大的偶极矩。 所以它是一种极性很强的溶 剂，可以溶解极性有机物。但它 又不同于水、醇等质子性溶剂， 它不具有能形成氢键的氢，所以 DMSO属于非质子传递溶剂或叫 非质子性溶液剂。
1.3 化学性质
如上式所示，二硫化物经还原可又被还 原成硫醇或硫酚，硫醇与二硫化物间的 这种转化，是生物体内非常重要的氧化 还原反应。例如：硫辛酸与二氢硫辛酸 的转化：
1.3 化学性质
B 强烈氧化 在强氧化剂如硝酸作用下，硫醇或硫酚可被氧化成磺酸。
二硫化物在强氧化剂作用下也能被氧化成磺酸,而硫醚被强烈氧化 得亚砜或砜
二
O HO S O OH
磺酸
O R S O OH
状态：芳香磺酸都是固体 酸性：和硫酸一样，是强酸，有吸湿性 溶解性：易溶于水，不溶于一般有机溶剂
化学性质
(1) 磺酸基中的羟基的取代反应
(２) 磺酸基的取代反应
SO3H H2SO4 H2O
SO3Na NaOH
ONa H
+
OH
(3) 对氨基苯磺酰胺及磺胺类药物介绍：
磷酸酯的生理过程：
例如三磷酸腺苷（ATP）水解成二磷酸腺 苷时，由于发生P-O键的断裂而放出能量， 在生化中将这样的键叫做“高能键”。 如：
磷酸酯的生理过程：
腺苷是一种 五糖的衍生 物，全称叫 腺嘌呤核苷：
磷酸酯的水解：
作业：1，3，6.
1.3 化学性质
1 硫醇的酸性 硫醇的酸性大于相应的醇，显弱酸性， 可溶于稀氢氧化钠溶液中。
R-SH
+ NaOH
RSNa
+ H2O
重金属盐，如砷、汞、铅、铜等能引起人畜中毒，而硫醇的 重金属盐不溶,可用作解毒剂.常用的解毒剂为二巯基丙醇， 也叫巴尔（BAL）
1.3 化学性质
2 氧化
A 缓和氧化 硫醇、硫酚都容易被氧化,碘/过氧化氢以及空气中的氧都能将硫 醇、硫酚氧化,这种氧化称为缓和氧化。氧化产物为二硫化物。这 点也说明了S—H键比O—H键弱。醇在氧化时，得不到过氧化物， 而是与羟基相连的碳的氢被氧化。
（4）．离子交换树脂简介：
（4）．离子交换树脂简介：
阴离子交换树脂
（4）．离子交换树脂简介：
交换过程：
Ⅱ
含磷有机化合物
膦
含磷有机化合物
含磷有机化合物
上述各式中的R多为复杂的基团，如糖及其衍生物。但不论怎样， 总是磷酸中的氢和糖元分子中的羟基脱水缩合成磷酸酯的。三 种磷酸酯中都有可以解离的氢，所以这些磷酸酯在水溶液中多 以负离子的形式存在，其解离程度决定于介质的酸度。如：