填料对预硫化天然胶乳胶膜性能的影响
聚合物填料和填料填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响_续完_
聚合物2填料和填料2填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响(续完)王梦蛟(Cabot Corporation,Billerica Technical Center) 中图分类号:TQ330.38 文献标识码:A 文章编号:100628171(2001)0320157207(接上期)19 胶料加工对填充硫化胶动态性能的影响在实际胶料中,除了聚合物和填料外,还有其它多种配合剂,每一种都在加工、硫化或产品最终使用中起特定的作用。
当这些配合剂与聚合物和填料混合在一起时,它们相互作用形成每一相都具有不同表面形态和组成的多相络合或复合物。
这些对动态性能影响重大的参数会受到包括混炼、开炼、挤出、压延、模压和注压的加工工序的影响。
在这些工序中,混炼或许比其它任何一种都更关键。
在此工序(伴随材料的基本物理变化可能还发生一些化学反应),填料和其它配合剂的加入和分散基本完成。
当考虑填充橡胶的动态性能时也是如此。
在本文中,加工工艺对动态性能的影响特指胶料混炼的影响。
混炼是一个复杂的过程。
控制混炼生产效率和质量的因素有诸如聚合物、填料和加工助剂等材料的易变性、设备设计和操作条件。
讨论这些因素超出了本文的范围,但是在其它文献中对这个重要的题目给出了极佳的指导。
在本文中仅就上面提到的因素以及在混炼过程中出现并影响填料网络形成,进而影响胶料动态性能的基本物理过程和化学反应加以讨论。
1911 强力混炼没有一个单一而简单的方法可以确定混炼是否处于其最佳状态。
混炼恰如其分的测量和标准通常取决于产品的应用场合。
对于轮胎胎面胶料,普通的判据是在取得最高生产效率的同时获得满意水平的炭黑分散,尤其是微观分散以及满意的胶料物理性能。
在炭黑填充胶料普通混炼中,一段混炼排料时间刚好在加填料时间之后。
预计从诸如开炼机、挤出机以及加硫化剂的密炼机等下游设备得到的补充加工都在较低温度(<120℃)下进行,它们将提供充分的分散和良好的物理性能。
关于天然胶乳制品性能的影响因素研究进展
关于天然胶乳制品性能的影响因素研究进展摘要:天然胶乳制品的纯度是影响其性能的最重要因素,但影响胶乳制品的性能因素很多,限于篇幅本文主要从天然乳胶制品的纯度、处理和加工工艺来研究其性能的影响因素。
关键词:天然胶乳;性能,因素前言天然胶乳是一种乳白色的流动液体,外观像牛奶。
天然胶乳由于受树种、地质、气候以及其他相关条件的不同,其成分和胶体结构会经常出现较大的差异。
没有加任何物质的新鲜乳胶中,橡胶经只占总量的20%-40%,其余为少量非橡胶组分和水。
非橡胶组分中有蛋白质、树脂类、糖类和无机物等组分,它们一部分与橡胶粒子成复合结构,一部分溶解于乳清中或形成非橡胶粒子。
天然乳胶制品的纯度是影响其性能的最重要因素,而纯度的组成部分分为五部分:浓度、相对密度、黏度、表面张力和PH值。
一、天然乳胶的纯度1.1浓度胶乳的浓度可以用乳胶中的固体含量占新鲜乳胶总量的百分比的形式的表现,即胶乳的浓度是一个乳胶的纯度指标。
总固体含量与干胶含量一般都有一差值,此值叫总干差,用以说明胶乳中不挥发性非橡胶成分的含量。
这些指标对于指导生产和产品质量都有重要的意义。
天然胶乳的浓度对天然胶乳制品的性能会产生较大影响,最初天然乳胶的浓度会在20%-40%,要减少其浓度对成品的性能影响,可以分两个步骤出发:第一步是乳胶的购买,要购买固含量高的天然乳胶,那些年份高的橡胶树在清晨切胶时候的品质最好,所以要在合适的橡胶场地在合适的时间内完成采购。
第二部是要对天然橡胶进行物理提纯,提纯的对象不是水分,而是天然乳胶中的蛋白质、天然树脂,这些成分会占天然橡胶高达9%的含量,只有将其中的蛋白质、天然树脂进行物理提纯同时保留干乳胶成分,得到的天然乳胶的浓度会提高,接着进行干胶处理才能得到优质的天然乳胶。
天然乳胶作为天然乳胶制品的原理原料,其浓度越高,天然胶乳的产品性能就越好。
1.2相对密度天然乳胶的相对密度定义如下:是由乳清的相对的密度和橡胶的相对密度决定的,从相对密度可以近似地衡量乳胶中橡胶烃的含量。
天然胶乳最佳成膜工艺条件的研究
第 10 期王丽丽等.天然胶乳最佳成膜工艺条件的研究767天然胶乳最佳成膜工艺条件的研究王丽丽,吴明生(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042)摘要:采用直浸法制备天然胶乳薄膜,研究胶乳浸渍时间、胶乳固形物质量分数和温度以及玻璃模型温度对胶膜厚度的影响。
结果表明:随着胶乳浸渍时间的延长,胶膜厚度增大迅速然后趋缓,最佳胶乳浸渍时间为30 s;胶膜厚度与胶乳固形物质量分数成正比,但在实际生产中胶乳固形物质量分数以0.5左右为宜;胶膜厚度随着胶乳温度和玻璃模型温度升高呈先增大后减小的趋势,成膜的最佳胶乳温度为25 ℃,最佳玻璃模型温度为45~50 ℃。
关键词:天然胶乳;胶膜;成膜工艺条件;浸渍时间;温度;固形物质量分数;厚度中图分类号:TQ331.2;TQ337+.1 文章编号:1000-890X(2019)10-0767-05文献标志码:A DOI:10.12136/j.issn.1000-890X.2019.10.0767乳胶制品的加工就是液体胶乳通过胶凝制成固体产品。
胶乳的胶凝是胶乳从流动状态转化为凝固状态的过程,也是胶乳粒子从自由流动状态转化为网状结构聚集体的过程[1]。
胶乳的胶凝性能是胶乳加工过程中的重要工艺性能,它直接影响乳胶制品的质量。
在乳胶制品工业中,由于产品要求不同,胶乳胶凝方法也各不相同。
常用的胶凝方法有直浸法、离子沉积法、热敏化法、硅氟化钠法、电沉积法和多孔模型法[2]。
直浸法是将模型直接浸入到配合胶乳或预硫化胶乳中,然后慢慢提起,在模型表面形成薄薄的一层胶膜。
根据胶膜的厚度要求,此操作可重复进行。
胶乳在模型上的附着性及厚度与胶乳浸渍时间、胶乳温度和浓度、模型温度等有关[3]。
本工作主要研究天然胶乳直浸法的胶凝成膜最佳工艺条件,对薄膜制品的生产和研究具有一定的指导意义。
1 实验1.1 主要原材料酪素、硼砂、亚甲基二萘磺酸钠(扩散剂NF)、硫黄、氧化锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌(促进剂BZ)、4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺(防老剂445),工业级,市售品;氨水(质量分数为0.28),分析纯,莱阳经济技术开发区精细化工厂产品;氢氧化钾,分析纯,天津市恒兴化学试剂制造有限公司产品。
填充聚合物填料和填料填料相互作用_省略_硫化胶动态力学性能的影响_续1_王梦蛟
图 11 在 0 ℃和 10 Hz 下炭黑 N234 用量不同 的 S-SBR 胶料 G″与应变的关系 注同图 4
Payne 认为 , 填充橡胶在动态应变中 的能 量损耗 , 进而导致的损耗模量主要由填料网络 的打 破与重建控制 。 根据这个假设 , Kraus 推 导出下述粘性模量 E″的计算公式 :
积分数 , 进而导致 G″的绝对值会由于流体动力 学效应而增大 。
5.3 损耗因子与应变振幅的关系 损耗因子根据其定义取决于粘 、弹性模量 。
弹性模量代表与应变同相的动态应力 , 是返还 系统的能量的量度 , 而粘性模量滞后 90°, 与损 耗能量分量 有关 。 因此在 给定输入功 的情况 下 , tanδ是转化成热量的功(或胶料吸收的功) 与返还系统的功的比值 。除了流体动力学效应 外 , 填料对 G′和 G″的影响涉及不同的机理和不 同的应变依赖关系 , 两者对 tanδ都有影响 。G′ 主要与在动态 应变过程中减弱的填料网络有
因此 , 除了流体动力学效应外 , 填充橡胶高 滞后的必要条件为 :
·填料网络的存在 ; ·网络在动态应变过程中的打破和重建 。 实际上 , 就有关轮胎胎面应用而言 , 一给定 的聚合物体系在不同温度下 t an δ的良好平衡 , 即在低温下高滞后和在高温下低滞后 , 取决于 填料网络化 。 相对于普通填料而言 , 对一给定填料 , 为了 获得特定温度和频率下的交叉性能 , 必须满足 下述条件 : ·填充给定填料的硫化胶的填料网络化应 较轻 ; ·特定的低温或温度范围应在聚合物的转 变区中 , 高温应在聚合物橡胶态区域内 ; ·试验的应变振幅应在限定的范围内 。 超 过后 , 得不到交叉性能的临界振幅由填料网络 的强度决定 。 换言之 , 在给定频率下 , 两种填充硫化胶的 tanδ-温度曲线相比较 , 交叉点会根据聚合物的 玻璃化转变温度 T g 、应变振幅 , 当然还有其填 料网络化的差异而 改变 。 聚合物的 T g 越高 , 应变振幅越小 , 填料网络化程度差异越大 , 预计 交叉点温度越高 。 简而言之 , 上述讨论表明 , 对一给定的聚合
填料一弹性体相互作用对填充硫化胶滞后损失湿摩擦性能和耐磨性(精)
填料一弹性体相互作用对填充硫化胶滞后损失湿摩擦性能和耐磨性能的影响-王梦蛟 WORD文档使用说明:填料一弹性体相互作用对填充硫化胶滞后损失湿摩擦性能和耐磨性能的影响-王梦蛟来源于本WOED文件是采用在线转换功能下载而来,因此在排版和显示效果方面可能不能满足您的应用需求。
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填料结构形态及表面特性对硫化胶的带后损失、湿湿摩擦性能和耐磨性能影响很大。
关艘词:料弹性体;填缤料一弹性体相互作用,滞后损失.湿摩擦性能:耐磨性能胎面胶中圈分奥号T3./U4331:Q30313:6.V4文献标识码:B文t编号;0687(071-59010-1120)07-60为满足轮胎在燃油经济性、安全性和耐久性等方面不断提高的要求,必须开发新的轮胎胶料,特别是胎面胶。
轮胎的这些要求只有通过降低滚动阻力、改善抗滑性能,特别是抗湿滑性能以及耐磨性能才能满足,而这些性能与胎面胶的滞后损失、湿摩擦性能以及磨耗性能密切相关。
人们公认填料和聚合物对轮胎使用性能同样起决定性作用。
实际上,已不仅是增大胶料体积和降低填料胶料成本意义上的“ 填充剂”也不仅是提高硫化,胶定伸应力和拉伸强度意义上的“ 补强剂” 。
填料对弹性体补强影响诸因素的探讨
溴化十六烷基三甲基铵,简称 CTAB)的水溶液来测 定。溶液的优点在于,它不会被吸附于聚合物链, 也无法进入埃(Å)级尺寸的聚集体微孔中。表面 积的另一种常见测定方法是碘吸附法,这种方法 虽然相当简单,但是其准确度比较差,结果会受 填料表面化学性质的影响。结构通过测定内部孔 隙体积来评估,通常是借助炭黑原样的二丁基邻 苯二甲酸(DBPA)吸收值或压碎和筛选后炭黑粒子 的邻苯二甲酸二丁酯(CDBP) 吸收值进行评估。粒 子表面积和结构决定了有多少橡胶被填料“锚 定”。炭黑的表面是存在缺陷的石墨层,碳原子 在外露的边缘含有 C=O 和 C-OH 基团,其形式为醌 基、酚基、羧基和酮基等。在惰性气氛中将炭黑 加热至高温(≥2 700℃)可去除氢和氧;聚合物链 不会与这样的石墨化炭黑反应或被化学吸附。
分散是纳米粒子利用率的一个普遍问题。碳 纳米管、石墨烯、纳米金刚石以及改性硅酸盐均 具有提升性能的潜力,已经针对它们在橡胶材料 中的应用开展了大量的研究。不过,高表面积和 大表面能可以促进粒子的聚集。实验室研究依赖 于溶剂、超声波、冷冻-干燥、化学处理等分散方 法,但这些方法均不适合进行经济合算的扩大应 用。在橡胶工业中开发纳米填料的关键是克服这 种分散问题。
第6期
朱永康.填料对弹性体补强影响诸因素的探讨
27
ASTM 品种 N110 N220 N330 N339 N351 N550 N660 N762 N990
缩略语 SAF ISAF HAF FEF GPF SRF MT
表 1 典型炭黑的性能
粒径/nm
聚集体尺寸/nm
17±7
54±26
21±9
65±30
28
现代橡胶技术
2019 年第 45 卷
近来的发展趋势之一是采用有机改性的层状 硅酸盐矿物(粘土)。这种材料的成本相对较低, 且已在很多聚合物中作为补强填料进行了研究。 性能的提升需要插层(聚合物链借此扩散入层状 廊道)或者剥落——在这种情况下,硅酸盐层的 分离产生了纳米级厚度的片状物,分散于聚合物 中。这种“纳米粘土”是一种二维填料,类似于 石墨烯。纳米粘土的分散状态可以从硅酸盐 d-间 隙(缺少预示剥落的衍射峰)的 X 射线测量推断出 来。虽然有机改性粘土的性能提升和成本相对较 低颇具吸引力,但诱导插层或剥落却是一个可怕 的问题,对于非极性聚合物来说尤其如此。
聚合物_填料和填料填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响_续4_
聚合物2填料和填料2填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响(续4)王梦蛟(Cabot Corporation,Billerica Technical Center) 中图分类号:TQ330.38 文献标识码:A 文章编号:100628171(2001)022*******(接上期)16 炭黑表面改性对动态性能的影响1611 白炭黑和炭黑化学改性效率的差异如果白炭黑的性能由于表面改性而超过炭黑,自然又会出现是否可对炭黑进行表面改性以提高其使用性能的问题。
事实上,在提高炭黑在烃类聚合物中的补强性能这个方向上已做了大量工作。
大多数改性的重点都在新偶联剂的开发上。
其中最有效的化学品是苯并呋喃黄嘌呤(BFO)、N,N2双(22甲基222硝丙基)21,62二氨基己烷(Sumifine1162)以及最近出现的对氨基苯黄酰基叠氮化合物(amine2BSA)。
采用硅烷偶联剂,尤其是TESPT加强填料2聚合物相互作用,减弱填料2填料相互作用并改善橡胶补强可能已做了更多的努力。
尽管已取得了一定的成功,但是似乎炭黑填充橡胶通过偶联剂获得的动态性能,尤其是滞后的改进不像白炭黑填充硫化胶那么明显。
可考虑有若干原因造成了这种差异。
仅就偶联反应而言,除了偶联剂的性质外,这种反应取决于填料表面化学特性,即:化学官能团的类型;官能团与给定偶联剂的反应活性;填料表面官能团的浓度;填料表面官能团的分布。
不像表面均匀覆盖一层硅氧烷和各种硅醇基(离析的、原始的和连位的)的白炭黑表面,炭黑表面不仅含有氢原子(大部分在芳香环内),而且还含有一定数量的不同含氧基团,如酚基、羧基、醌基、内酯基、酮基、乳醇基和吡喃酮基等。
对于给定的偶联剂,不同基团具有不同的反应性。
例如,对于TESPT,白炭黑表面所有类型的硅醇基与乙氧基的缩合反应性大约相同。
然而如果是炭黑,尽管对炭黑表面的硅烷化化学特性尚不甚了解,但是因其化学性质差别太大,预计不同官能团不会具有相同的偶联反应性。
常用填料在橡胶产品的作用及用量选择
常用填料在橡胶产品的作用及用量选择橡胶工业大量使用填料作配合剂,其用量仅次于橡胶耗用量。
补强填料用于橡胶,不仅能提高橡胶制品的强度,而且能改善胶料的加工性能,并赋予制品良好的耐磨耗、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油等多种性能,可延长制品的使用寿命。
非补强填料用于橡胶,主要起填充增容作用,某些品种也兼有隔离、脱模或着色的作用。
1、一般要求(1)补强填料粒子表面要有强的化学活性,能与橡胶产生良好的结合,能改善硫化胶的力学性能、耐老化性能和粘合性能。
非补强填料粒子表面呈化学惰性,和橡胶不产生化学结合,不影响硫化胶的力学性能及耐候性、耐酸碱性和耐水性。
(2)有较高的化学纯度,细度要均匀,对橡胶有良好的湿润性和分散性。
(3)不易挥发,无臭、无味、无毒,有较好的贮存稳定性。
(4)用于白色、浅色和彩色橡胶制品的填料,还要求不污染,不变色。
(5)价廉易得。
2、性能要求(1)细度:一般说,补强填料颗粒越细,比表面积越大,和橡胶接触面积也越大,补强效果越好。
非补强填料颗粒越细,加入橡胶后混炼效果越好。
但必须分散均匀,如分散不均匀,即使颗粒很细,混炼效果亦不好。
(2)颗粒形状与晶型:填料颗粒形状以球形较好,片形或针形填料在硫化胶拉伸时容易产生定向排列,导致永久变形增大,抗撕裂性能降低。
补强填料中炭黑和白炭黑为无定形,其他填料也有结晶型的。
比如硅微粉虽与白炭黑化学成分均为二氧化硅,但前者为结晶型,后者为无定型。
结晶型填料又分为异轴结晶和等轴结晶两种。
同轴结晶x、y、z三轴相似,各向同性。
异轴结晶x、y、z三轴有显著差异,各向异性在常用非金属矿物填料中,陶土、石墨、硅藻土属异轴结晶系。
碳酸钙为等轴结晶系。
要求耐磨和耐撕裂性能好的橡胶制品,不宜用异轴结晶系物质作补强填料。
(3)表面性质:粉体填料混入橡胶,其粒子被橡胶分子包围,粒子表面被橡胶湿润的程度对补强效能有很大影响。
不易湿润的颗粒,在橡胶中不易分散,容易结团,降低其补强效能。
聚合物-填料和填料-填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响( 续3)
聚合物2填料和填料2填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响(续3)王梦蛟(Cabot Corporation,Billerica Technical Center) 中图分类号:TQ330.38 文献标识码:A 文章编号:100628171(2001)0120038207(接上期)13 填料并用对动态性能的影响(白炭黑与炭黑并用,无偶联剂)W估计出,该热力学过程示图29 在填料并用体系中与重聚过程有关的能量变化与填料附聚过程中粘合能的推导类似[见公式(32)~(36)],人们直接可得到:W=2[(γd f1)1/2-(γd f2)1/2]2+2[(γp f1)1/2-(γp f2)1/2]2+2[W h f1+W h f2-2W h f1f2]+ 2[W ab f1+W ab f2-2W ab f1f2](43)式中,γd为填料表面能的色散分量,γp为源自分子间偶极2偶极和诱导偶极相互作用的极性分量,W h为氢键作用形成的粘合能,W ab为酸2碱相互作用形成的粘合能。
f1和f2代表填料1和2,f1f2为填料1和2的相互作用。
这个公式表示一种弹性体填充两种不同填料时,只有在两种填料在强度和性质两方面具有完全相同的表面能特性,即γd f1=γd f2,γp f1=γp f2,W h f1= W h f2=2W h f1f2和W ab f1=W ab f2=2W ab f1f2,进而ΔW =0的条件下,两种填料才会在聚合物母体中形成随机联合填料网络。
只有在两种填料由于氢键作用W h f1f2、酸2碱相互作用W ab f1f2和/或其它极性相互作用形成的粘合能足以补偿相同填料间粘合能而导致ΔW<0的条件下,这两种填料才会在聚合物母体中优先形成联合填料网络。
这些条件是难以满足的,对诸如炭黑和白炭黑等橡胶通用的填料尤其如此,故人们通过直观推理估计最有可能形成两种填料网络或两种不同填料附聚体的混合物,至少从热力学观点上看是如此,因为ΔW通常是正的。
电子辐射预硫化对填充胶料性能的影响
第1期张琳等•电子辐射预硫化对填充胶料性能的影响45电子辐射预硫化对填充胶料性能的影响张琳▽,王玉海第,刘震(1.怡维怡橡胶研究院有限公司,山东青岛266045;2.青岛市轮胎新材料重点实验室,山东青岛266045)摘要:通过考察填充不同用量炭黑N220的天然橡胶的填料-填料相互作用,研究电子辐射预硫化胶料性能的变化。
结果表明,电子辐射预硫化后,胶料的门尼粘度提高,硫化胶的基本物理性能无显著变化,但Payne效应和滞后损失大幅下降,可有效提升填充胶料的动态性能,且随炭黑用量增大,提升效果更明显关键词:电子辐射预硫化;填充胶料;填料;填料网络;动态性能中图分类号:TQ330.6+7文献标志码:A橡胶-填料和填料-填料的相互作用是影响硫化胶动态性能的根本原因,增强橡胶-填料相互作用、减弱填料-填料相互作用能减小硫化胶的滞后损失,提高胶料的动态性能切。
研究证明,橡胶中填料存在着聚集效应,这是导致填料-填料相互作用增强的直接原因,通过增强橡胶与填料界面的吸附作用、提高橡胶基体的门尼粘度、降低胶料的储存温度和增大填料聚结体的有效尺寸等可减弱这种效应。
调整混炼顺序及强力混炼能达到增强橡胶与填料界面吸附作用的目的。
储存时间及聚结体尺寸受生产工艺条件限制不可轻易调整。
而提高胶料的门尼粘度正是采用电子辐射预硫化技术使交联型橡胶发生的最明显的性能变化,也是其提升硫化胶性能的原因*珥橡胶中填料用量直接决定填料-填料间的距离,填料粒子间距越小,相互作用越强。
本工作通过考察填充不同用量炭黑N220的天然橡胶(NR)的填料-填料相互作用,研究电子辐射预硫化胶料性能的变化。
1实验1.1原材料NR.STR20,泰国产品;炭黑N220,卡博特(中国)投资有限公司产品;氧化锌,大连氧化锌厂产作者简介:张琳(1984-),男,山东临胸人,恰维怡橡胶研究院有限公司工程师,硕士,主要从事橡胶辐射硫化、轮胎配方及橡胶应用基础研究工作。
E mail:zhangl@ 文章编号:1006-8171(2019)01-0045-04DOI:10.12135/j.issn.1006-8171.2019.01.0045品;硬脂酸,牌号PF1808,马来西亚立成有限公司产品;防老剂4020.江苏圣奥化学科技有限公司产品;防护蜡,霍尼韦尔公司产品;硫黄,临沂罗庄新安化工厂产品;促进剂C乙山东尚舜化工有限公司产品。
天然胶乳的过氧化物预硫化和胶膜性能
天然胶乳的过氧化物预硫化和胶膜性能张北龙;刘惠伦【摘要】研究了叔丁基过氧化物(tBHP)预硫化天然胶乳的方法,对预硫化温度、tBHP和果糖用量与胶乳硫化程度的关系进行了试验,也研究了铁离子浓度对硫化速率的影响及所需外加铁离子的最大用量。
测试了不同工艺条件过氧化物预硫化胶乳(PPVL)胶膜的物理性能,并进行了PPVL的贮存试验和浸渍试验。
试验结果表明,PPVL除在硫化后的最初几天交联程度略有增加外,随后基本保持稳定;PPVL胶膜有较高的定伸应力;PPVL浸渍成膜性能良好,适用于一般的浸渍生产工艺。
【期刊名称】《热带作物学报》【年(卷),期】2001(022)002【总页数】7页(P1-7)【关键词】胶乳;天然胶乳;预硫化胶乳;胶膜性能【作者】张北龙;刘惠伦【作者单位】华南热带农产品加工设计研究所;华南热带农产品加工设计研究所【正文语种】中文【中图分类】农业科学第 22 卷第 2 期2001 年 6 月热带作物学报CHINESE JOURNAL OFTROPICALCROPS VoL22 No.2Jun.2001天然胶乳的过氧化物预硫化和胶膜性能张北龙刘惠伦(华南热带农产品加工设计研究所广东湛江 524001 )摘要研究了叔丁基过氧化物(tBHP) 预硫化天然胶乳的方法,对预硫化温度、tBHP 和果糖用量与胶乳硫化程度的关系进行了试验,也研究了铁离子浓度对硫化速率的影响及所需外加铁离子的最大用量。
测试了不同工艺条件过氧化物预硫化胶乳(PPVL) 胶膜的物理性能,并进行了 PPVL的贮存试验和浸渍试验。
试验结果表明,PPVL 除在硫化后的最初几天交联程度略有增加外,随后基本保持稳定;PPVL 胶膜有较高的定伸应力;PPVL 浸渍成膜性能良好,适用于一般的浸渍生产工艺。
关键词胶乳天然胶乳预硫化胶乳胶膜性能中图法分类号 TQ331.2近年来,随着人类社会经济发展,人们对自身的健康越来越重视,对食品、医疗及医疗器械安全性的要求越来越高。
聚合物_填料和填料_填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响_续2_
聚合物-填料和填料-填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响(续2)王梦蛟(Cabot Corporation,Billerica T echnical Center)中图分类号:TQ330.38 文献标识码:A 文章编号:1006-8171(2000)12-0737-08(接上期)8 填料网络形成的动力学 絮凝对于填充胶料,在填料和聚合物间总存在表面能差异,以致即使对填料在聚合物母体中分散很均匀的体系,填料聚集体在胶料储存和硫化过程中也始终有絮凝形成填料网络的趋势。
这种现象在胶体体系中通常称为絮凝,而在胶料中特指填料网络化,最近B hm等人在有关通常也被视为填料絮凝量度的Payne效应的胶料热处理研究中对此进行了很好的验证。
他们发现,炭黑最初分散越差,聚合物相对分子质量越小,热处理温度越高,絮凝速率越快。
在相同热处理条件下,热处理时间越长,Payne效应越大。
除了填料聚集体间的吸引势能外,絮凝过程取决于由布朗运动导致的形成热动态稳定附聚体的聚集体扩散。
对一给定聚合物-填料体系,填料聚集体在聚合物母体中的分散特性在絮凝动力学中起重要作用。
在胶体化学中已证实,控制絮凝的主要因素胶体体系的扩散常数 与温度T和阻尼因子f有关:=kT/f(37)式中,k为波兹曼常数。
阻尼因子取决于介质粘度 和填料粒子的尺寸和形状。
对一半径为a的球形粒子,根据Stokes定律,阻尼因子f为f=6 a(38)因此 =kT 16 a(39) 这个公式表示在给定温度下,填料的絮凝速率基本上由聚合物的粘度和聚集体的尺寸决定。
对诸如炭黑粒子等非对称粒子,可根据Stokes等效半径估计出扩散常数:ff0=(40)式中,f和 分别为非对称粒子的阻尼因子和扩散常数,f0和 0则分别为具有相同质量和体积的等效球体的阻尼因子和扩散常数。
对非对称粒子,f/f0始终大于1,导致扩散常数较低,这意味着高非对称性填料的网络化速率较低。
在高结构炭黑情况下,在聚集体内部存在的巨大空隙所包容的大量橡胶导致比其相应的低结构炭黑更大的等效半径。
[新版]填料对塑料的加工性能以及资料性能的影响
填料对塑料的加工性能以及材料性能的影响填料对聚氯乙烯塑料加工性能以及材料性能的影响基本上符合填料对大多数塑料影响的一般规律。
1填充塑料的加工性能填料对塑料加工性能的影响主要体现在对熔体粘度的影响和熔体弹性(或刚性)的影响。
众所周之,包括大多数塑料在内的热塑性塑料。
聚合物只有达到粘流态才能进行成型加工,聚合物处于粘流态流动并发生形变的行为称之为高聚物的流变行为。
在通常的成型加工过程中,处于粘流态的高聚物的流变行为属于非牛顿液体,即在τ=ηγ式中,表观粒度η不再是一个常数,它仅仅是在测定该流体流动时所施加的剪切应力τ和当时所发生的剪切速率的比值。
我们所关心的是在加入填料以后,填充塑料体系的流变性能发生什么变化以及采取何种相应措施确保成型加工顺利进行。
填料对填充体系影响最显著的是熔体的粘度。
EinStein研究填料浓度对填充体系粘度的影响时给出如下方程式[3]:η=η1(1+Kgυ2)式中η1填料时的体系粘度;υ2为填料粘度;Kg依球状、纤维状、单轴取向填料不同而取不同值,该式均适用于不同形状分散相粒子浓度较低时的情况,当浓度高时还需对方程式加以修证。
分散相的几何形状对填充体等粘度的影响是明显的,对于同样长径比的填料,片状填料对填充体系的影响甚至高于纤维状填料。
填料的粒径越小,在同样浓度(质量分数)时,填充体系的粘度越高,而且粒径越小,相互之间越易聚集在一起,呈聚集态的填料对填充体系的流动性是不利的,见图。
图中曲线1、2、3分别代表多个填料颗粒聚集在一起三个填料颗粒聚集在一起和填料以单个颗粒形式分散在基体中的情况。
填充体系中填料的体积分数由图可知,在同样体积分数时,呈聚集态的填料对应的填充体系粘度高于聚集程度轻微的或以单个粒子形式存在的填料对应的填充体系粘度。
由此可以看成对填料进行表面处理,降低其表面能,对于填料在基体塑体中的分散和减小因加入填料使填充体系粘度的上升都是非常必要的。
总之,为了使填充体系有较好的加工流动性,我们应采用较高的剪切应力,较高的加工温度,同时应尽可能对填料表面进行适当的处理,并加人相应的助剂,以利于填料在基体塑料中的分散,使填充体系加工过程中处于较低的剪切粘度。
填胶量对BR_SBR_NR发泡材料硫化发泡特性及相结构的影响
表面镀金膜,然后用 SEM 对两段模压法制备的试 样断面 进 行 观 察 和 拍 照,工 作 电 压 10kV。 利 用 Nano measure测绘软件测定泡孔的平均直径。 1.5.4 泡 孔 密 度
单位体积内的 泡 孔 数 定 义 为 泡 孔 密 度,由 公 式(1)计算得出 : [9]
( ) Nf=π6d3
( ) δ=d×
1 -1
槡1- 胶 量 对 发 泡 BR/SBR/NR 发 泡 材 料 硫 化 发泡性能的影响 BR/SBR/NR 发 泡 材 料 的 硫 化 及 发 泡 特 性 由无转子发泡硫化仪测试而得。硫化特性是通过 硫 化 仪 下 模 振 动 ,胶 料 产 生 剪 切 应 变 ,力 矩 通 过 试 样 传 递 给 上 模 ,并 通 过 一 力 矩 传 感 器 进 行 测 量 ;发 泡特性是通过上模内部装有一个压力传感器来反 映硫化历 程 中 发 泡 剂 的 分 解 情 况 。 [11] 不 同 填 胶 量的硫化及硫化 速 率 曲 线 如 图 1 所 示,发 泡 剂 发 泡速率曲线如图2所示。由 图 1(a)可 以 看 出,填 胶体积分数 为 40% ~60% 硫 化 曲 线 不 能 呈 现 真 实 的 硫 化 情 况 ,这 是 由 于 填 胶 量 比 较 少 ,混 炼 胶 不 能 完 全 接 触 到 模 板 ,导 致 转 矩 产 生 偏 差 ,未 能 反 映 真实的硫化历程。而体 积 分 数 为 70% ~120% 的 填胶范围可以呈现出典型的硫化历程。由图 1 (b)中也可 以 看 出,体 积 分 数 为 40% ~60% 的 填 胶范围最大 硫 化 速 率 峰 均 比 体 积 分 数 为 70% ~ 120%填胶范围 的 提 前,且 峰 宽 较 窄,这 是 由 于 填 胶 量 较 少 ,不 能 反 映 出 整 个 试 样 的 真 实 硫 化 历 程 ,
17.填料对轮胎胎面胶力学性能及摩擦性能的影响
17.填料对轮胎胎面胶力学性能及摩擦性能的影响填料对轮胎胎面胶力学性能及摩擦性能的影响青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室刘伟田佰刚橡胶摩擦性能,是橡胶制品非常重要的指标之一,随着橡胶材料的发展,和科研水平进步,人们对橡胶摩擦性能的研究也越来越重视。
橡胶摩擦性能的影响因素是非常复杂的。
目前,在橡胶摩擦机理方面尚缺少权威的、全面的理论。
世界各科研团队对这一性能的研究还远未臻于成熟,至今仍在不懈努力。
在世界环保口号的倡导下,橡胶摩擦性能的任何一点点提高都将会对能源的节约和环境污染的有效解决起到重要影响。
例如,人们希望轮胎在滚动时要同时满足低能耗、优良的制动性和抗湿滑性能的要求。
在轮胎的低能耗方面减缓滞后现象,即减小摩擦的变形项是很重要的。
丁苯橡胶(SBR)是产量最大的通用合成橡胶品种,具有优异的物理机械性能和良好的加工性能,是天然橡胶的最好代用品种之一,广泛应用于各种领域,目前大多采用乳液聚合法生产。
SBR-1502是通用非污染型软丁苯橡胶的最典型品种,其性能与SBR-1500相当,有良好的拉伸强度、耐磨耗和屈挠性能。
为了研究橡胶的摩擦性能,各种填充剂一直是橡胶科学研究的热点。
一、实验1.原材料天然橡胶(NR),牌号SCR WF,海南海胶集团生产;乳聚丁苯(ESBR),牌号1502,齐鲁石化公司生产;炭黑,牌号N234,卡博特炭黑有限公司生产;高岭土,牌号沪Q/HG 12-382-63,上海市奉贤奉城试剂厂生产;Al2O3,牌号1344-28-1,江苏强盛化工有限公司生产;SiC,牌号F20100921,国药控股股份有限公司生产;TiO2,牌号津Q/HG3343-99,天津博迪化工股份有限公司生产;Zn粉,牌号津Q/HG3586-91,天津广成股份有限公司生产;其他助剂均为市售橡胶工业常用原材料。
2.基本配方天然胶:40(质量份,下同);丁苯橡胶(牌号SBR1502)60;N234,20;其他填充剂(高岭土,Al2O3,TiO2,SiC,Zn粉变种类)30;ZnO,5;SA,2.5;防4010NA,1;石蜡,1;促进剂DM,0.5;促进剂CZ,1;硫磺,1.5。
聚合物填料和填料填料相互作用对填充硫化胶动态力学性能的影响
值 , 以便能降低滚动阻力和节能。这种理想的 材料为了获得高抗滑和湿抓着性能, 还应在如 - 20~ 0 较 低温度下具有 高滞后特 性。然 而 , 已了解到涉及抗滑性能的因素要比单一胶 料性能复杂。 另外人们还了解到 , 胶料的动态性能 , 尤其 是动态滞后及其与温度的依赖关系在很大程度 上会受到填料参数的影响。对填料形态即与表 面积和/ 或粒径和分布有关的细度和与粒子聚 集体形状不规则性及其分布有关的结构的影响 已进行过研究和评价。然而, 这种表面特性对 填充硫化胶动态性能的重要性并没有受到应有 的重视, 尽管在文献中已提供了大量数据。例 如炭黑的石墨化, 会剧烈改变其表面物理化学 性质, 并在一定程度上减小表面积, 然而其结构 却可保持基本不变, 最终会导致滞后升高。通 过填料表面的化学改性也可大大改变包括模量 和损耗因子的动态性能, 而化学改性却不可能 改变填料的表面形态。
图4
1
炭黑 N234 用量不同的 S - SBR 胶料
0; 2 40 份 ; 6 10 份 ; 3 50 份 ; 7 20 份 ; 4 60 份 ; 8 30 份 ; 5 70 份。 变量 ; 氧化锌 1. 25;
G 与温度的关系 ( 5%DSA, 10 Hz)
配方 : S -SBR Duradene 715 3; 硬脂酸 促进剂 M BT
图 5 炭黑 N234 用量不同的 S - SBR 胶料 G 与温度的关系 ( 5%DSA, 10 Hz)
注同图 4
影响也不同。通过填料性能对其在填充橡胶中 的有效体积的影响的讨论和在不同温度下动态 性能参数与应变的关系的研究 , 在不同温度区 填料用量的影响机理可得到很好的揭示。 4 填料性能对其在填充硫化胶中有效体积的 影响 已发现在聚合物体系中填料体积分数在许 多方面起作用, 例如胶料的流变性能、 硫化胶的 拟静态应力 - 应变特性和动态粘弹响应, 填料体 积分数好像比根据密度和用量计算的实际体积 分数大得多。在许多方面, 为了描述填料对橡 胶性能的影响, 往往采用有效体积分数而不是
填料_橡胶的化学和物理作用及其对补强的影响
填料2橡胶的化学和物理作用及其对补强的影响张士齐1,贾红兵1,刘卫东2(11南京理工大学高分子材料系,江苏南京 210094;21University of Dayton,Dayton OH45469) 摘要:研究了炭黑N330和白炭黑与NR/BR的相互作用及其对补强的影响。
炭黑N330与NR/BR相互作用的化学交联密度占40%,对拉伸强度的贡献率为8218%;白炭黑/偶联剂KH2846与NR/BR相互作用的化学交联密度占6617%,对拉伸强度的贡献率为8017%;炭黑/白炭黑/偶联剂KH2846与NR/BR相互作用的化学交联密度约占70%,对拉伸强度的贡献率约占94%。
3种补强体系对拉伸强度的贡献都是化学作用占优势,贡献率超过80%。
关键词:炭黑;白炭黑;NR/BR并用胶;交联密度;补强作用 中图分类号:TQ330138;TQ332;TQ33312 文献标识码:A 文章编号:10002890X(2003)0420201204 研究(纳米)填料与橡胶之间相互的物理和化学作用及其对补强的影响是高分子材料科学理论和技术应用的重大问题[1]。
Wolff S[2,3]根据填充炭黑N330的SBR胶料在100℃甲苯中溶解的试验,认为炭黑2橡胶相互作用的共价键最多占23%,主要是物理键,占77%;他还根据氨溶胀离解物理吸附键的结果,认为白炭黑2橡胶相互作用的物理键高达85%。
Wagner M P[4]根据白炭黑偶联后硫化胶物理性能的变化,认为该条件下化学键的作用只占45%,物理键的作用占55%。
Donnet J B[1]则认为,流体力学效应占5%~15%,另外还有表面效应,但是从未观察到炭黑的无限网络。
我们的研究[5]表明,填料补强橡胶有一补强临界粒径(约100nm)和补强临界比表面原子数(约2%),很显然这与填料微粒粒径小到100nm 左右产生量子效应、表面原子数占微粒总原子数的2%时产生表面效应而使填料微粒的物理活性和化学活性异常提高有关。
白炭黑补强天然胶乳胶膜性能的提升研究
白炭黑补强天然胶乳胶膜性能的提升研究
方豪斌;杜杰;郑红兵;栾波;熊子涵;陈文霖;何映平
【期刊名称】《橡胶工业》
【年(卷),期】2024(71)4
【摘要】采用白炭黑对天然胶乳胶膜补强,并通过正交试验研究硫黄、促进剂PX、碳酸锌、白炭黑用量对硫化胶膜物理性能的影响。
结果表明:以硫化胶膜的拉伸强
度为考察指标,4个因子的影响从大到小依次为促进剂PX、白炭黑、碳酸锌、硫黄,优化用量为促进剂PX0.9份、白炭黑1.11份、碳酸锌0.6份、硫黄1份,相应配方硫化胶膜的拉伸强度可达到31.37 MPa;以硫化胶膜的撕裂强度为考察指标,4个因子的影响从大到小依次为白炭黑、促进剂PX、硫黄、碳酸锌,优化用量为白炭黑1.31份、促进剂PX0.7份、硫黄1.25份、碳酸锌0.5份,相应配方硫化胶膜的撕
裂强度可达到65 kN·m-1。
【总页数】4页(P277-280)
【作者】方豪斌;杜杰;郑红兵;栾波;熊子涵;陈文霖;何映平
【作者单位】海南大学材料科学与工程学院;山东京博中聚新材料有限公司;京博(海南)新材料有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ331.2
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。
,
(8 8 9 :
一( ; <
(
的离
心 胶 乳 #高 氨 ∃ 硫 黄 氧 化 锌 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲
、
,
酸 锌 沉 淀 法 白 炭 黑 陶土 及 重 质 碳 酸 钙 均 是 商 品 级 的 而 且 都 是 通 过球磨 进 行水分 散 的
,
。
、
、
,
,
∗ +
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同 原 胶 料 的 扯 断 强 度 相 比 #> 透 气性 系 数
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<Βιβλιοθήκη (8另 外 由于 丁 基 胶 的 饱 和 度 高 化 学 结 构较 稳 定 并
,
结 果 及讨 论
性 能方 面 出 现 变 化
改 进 了耐 老 化 性 能 能
。
。
不 难 看 出 增 加 白 炭黑 的 含 量 另 外 还 有 报 告 说 加人 细 粒度
,
,
橡胶 体 积 分 数及 橡 胶 一 填 料 的 相 互 作
用
试 验 的 结 果 是 当填料 含量 增 加 时 橡 胶 体 积 分
,
、
。
施加
存 在 降低 了 拉 伸 性 能 及 扯 断 伸 长 率 但 增 加 了 硫
化胶 膜 的 定 伸 应 力 胶 膜 的 沥 滤 使 性 能得到 改 进
, 。
,
,
应 力 时 在 软 链段 范 围 内 会有 变 化 但 填料 粒 子 不 变形
。
这 样 被施 加 的 负 荷 只 能在 聚合 物链 之间 分
,
,
伸 性 能 抗 撕 裂 强 度 及 应力 松 弛 性 能 进 行 了 测 量
根据
6 ϑΚ Η Λ 9(
% 一 < 标 准 对 胶膜 进 行 了老化 前
,
有关
。
后 拉 伸 性能 的 测 定 根据 6 抗 撕 裂 强 度进 行 了 测 定
。
ϑΚ
Η
Λ =9
= 一< 标 准 对
老化性能
经 过 沥 滤 的 胶 膜 在 % & 时老 化 ( 天 其 拉 伸 9
。
,
,
的 因 此 沾 污 染 机 会就 比 较 多 其 中 包 括 金 属 离 子
,
对橡 胶 产生 的 助 氧化
而 对 于 重 质 碳 酸 钙来 说 这 种 影 响 就 相 应 要 小些
, ,
,
‘
应 力 松 弛性 能
不 含填 料 的 及 那 些 含 沉 淀 法 白 炭 黑 陶 土 重
、
、
不 过 通 过 观 察 发 现 与 干 胶 密 炼 胶 料相 比 相 互 作 用 的 程 度 就 低得 多
8 % 0 0 的膜
。
放
,
(
天 将 配 合 胶 乳 进行 过 滤 后 在 一 些 玻 璃 器 皿 胶 膜干 燥
,
。
,
料 得 到 较好 的 橡 胶 粒 子 凝 聚 这 样便 于 分 子 间 不 同粒 子 形 成 较大 程 度 的 缠 结 以 达 到 提 高 拉 伸 性 能
的 目的
。
,
内浇 注 一 个 厚 度 大 约 为 膜 在 水 中沥 滤
陶
土
重 质碳 酸 钙
介绍
往 橡 胶 内 加 填料 的 主 要 目 的 是 改 进 加 工 性 能
。
试
,
验
料
使 用 的 是 符 合 印度 标 准 局
。 、
适当提 高 某 些 性 能 并 减少 费 用 某 些 无 机 填 料 可 以
材
使干胶 得 到 补 强 但 这 些 填料 在 配 合 胶乳 内没 有 观
。
可 以 看 出 增 加沉 淀 法 白炭 黑
, 。
甲苯 内 进 行 胶 膜 的 平衡 溶胀 测 定 了 溶 胀 硫 化 胶 内 的 橡胶 体积 分 数
。
及 陶 土 的 量 改 进 了 胶 膜 的 抗 撕 裂 强 度 当沉 淀 法 白
% 8
∋ 份 时 效 果 比较 明 显 胶 膜
,
。
物 理试 验
用 一 台 Β Χ 3/ Δ Ε
! ∀
《制 品 与 工 艺 》
填 料 对 预 硫化 天 然 胶 乳 胶膜性 能的 影 响
唐翠芳
# 天 津乳 胶 厂 技 术 科 ∃
摘
把 化
。 、
要
份 的沉 淀 法 白 炭 黑 陶土 及 重 质 碳 酸 钙 加 到 配 合 胶 乳 中搅拌 混 合 在 %
,
。
&
,
条件 下 预 硫
、
小 时 采 用 浇 注 的 方 法 准 备试 片 测 定 了 水 沥 滤 对 胶 膜 机械 性 能 产 生 的 影 响 同 时对 橡 胶 与
。
质碳 酸钙 各 ( 份 的 经 过 沥 滤 预硫 化胶 乳 胶膜 应
,
拉 伸性能
填料 的 存 在 降 低 了拉 伸 强 度 及 扯 断 伸 长 率 但
,
力松 弛
。
从 应 力 松 弛 率 上 看 含沉 淀 法 白 炭 黑 的胶
。
,
膜 要 比 含 陶 土 及 重 质 碳 酸钙 的 要 高 橡胶 中 出 现 的 结 果
,
#转 : 9 页 ∃
《 品 与工 艺 》 制
!∀
辐射 法 丁 基 再 生 胶 的性能
#( 经 过 实 验 ∃
,
用 硫 黄硫 化 系统 制 备 的 丁 基 硫 化 胶 具 有较 好 的物 理 性 能 指 标 其 拉 伸强 度 为 ( 9
,
Α
ΗΜ ∗ ,
,
扯 断 伸 长率
采 用 不 同方 法 制 备 的 丁 基 再 生
,
人 然 后 把 沉淀 法 白炭黑 磨 成 8 > 的 分散 体 加 人
《 品 与工 艺 》 制
! ∀
调 节 胶乳 的 总 固 体 含 量 为 9 > <
。
把 配好 的胶料 盛
, ,
配 然 而 应 力 集 中会 出 现 在 聚 合 物 一 填料 的 相 互 作 用 上 导 致 拉 伸 强 度低 及 扯 断 伸 长率 低
表
指 标名称 称
(
不 同再 生方 法 制备的 丁 基 再 生 胶性能 比 较
原 胶 囊 胶
丁 其再 生 胶
水油法
热机械法
辐 射法
热 老 化 系数
(
拉伸 强 度
扯 断伸 长 率
(
(
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(
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(
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& Ν % Ι
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(
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(
拉伸 强 度
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:
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(
<
=<
(
< ;(
,
化胶含 白炭黑 时 观 察 到 的 橡 胶 一 填 料 的 相 互 作 用
程 度是 比 较低 的
示 填料 对预 硫 化 胶 膜 产 生 的 影 响与对 后 硫 化 胶 膜
,
结论
由于 沉 淀 法 白炭 黑 陶 土 及 重 质 碳 酸 钙 填料的
、
产 生 的 影 响 相 比 差 距不 大
,
,
。
填充 橡胶 可 以 被 考 虑 为 硬 软 两 个链 段
。
化 而 化学 变 化 则 是 分 子 结 构 通 过 老 化 氧 化 出现 的变 化
。
在定 伸 应力 方 面 含沉定 法 白炭 黑 的 胶
。
,
在 常 温 下 物理 效 果 是 比较 主 要 的
,
。
,
当硫
膜 显 示 了 高 于 含 陶 土 及 重 质碳 酸 钙 的胶 膜 情 况 在
# 表 : 略 ∃ 中 含 ( 份 填 料 的 后 硫 化胶 膜 的 性 能 显
,
产生 的影 响 同 时 还 对 橡胶 体积 分 数 橡胶 一 填 料
相互 作 用 耐 老 化 应 力 松 弛性 能 及 沥 滤 胶 膜 的 结 构进行 了 判 定
。
,
、
按表 份及 酸钙
,
。
(
内所 提 供 的 配 方 准 备胶料
、
。
按
8
份 (
、
、
、
份 的 数 量加 沉 淀 法 白 炭 黑 陶 土 及 重 质 碳 把 陶 土 和 重 质 碳 酸钙 磨 成 8 > 的分 散 体 加
、 、 。
填料 的 相 互 作用 耐 老 化 应力 松 弛 及 沥 滤 后 胶 膜 的 结 构 进 行 了 研 究
, ,
由 于 加 了 沉淀 法 白 炭 黑
∋
∋ 陶 土 及 重 质 碳 酸 钙 降低 了 拉 伸 强 度 及 扯 断伸 长 率 但 增 加 了预 硫 化 胶 乳 胶 膜 的 定 伸 应 力 沥 滤
(= % ∀
,
据研 究发 现 在有 聚 乙 烯醇 及 酪 素存 在
。
,
的情况 下 往 天 然胶乳 硫化 胶 内加 白炭黑 能 获得 比