硫磷混合酸的电位滴定

H2SO4，H3PO4混合酸的电位滴定
目的要求
1.学习电位滴定的基本原理和操作技术；
2.运用pH-V曲线和（ΔpH/ΔV）-V曲线与二级微商法确定滴定终点。

基本原理
H2SO4和H3PO4都为强酸，H2SO4的pKa2=1.99，H3PO4的pKa1=2.12，
pKa2=7.20，pKa3=12.36，由pKa值可知，当用标准碱溶液滴定时，H2SO4可全部被中和，且产生pH的突跃，而在H3PO4的第二化学计量点时，仍有pH值的突跃出现，因此根据滴定过程中pH值的变化情况，可以确定滴定终点，进而求得各组分的含量。

确定混合酸的滴定终点可用指示剂法（最好是采用混合指示剂），也可以用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，同试液组成工作电池：
Ag，AgCl|HCl(0.1mol/L)|玻璃膜|H2SO4,H3PO4（试液）‖KCl(饱
和)|Hg2Cl2,Hg
在滴定过程中，通过测量工作电池的电动势，了解溶液pH值随加入标准碱溶液体积V的变化情况，然后由pH-V曲线或（ΔpH/ΔV）-V曲线求得终点时耗去NaOH标准溶液的体积，也可用二级微商法求出Δ2pH/ΔV2=0时，相应的NaOH标准溶液体积，即得出滴定终点。

根据标准碱溶液的浓度、用去的体积和试液的用量，即可求出试液中各组分的含量。

一、仪器
1、酸度计
2、 pH复合电极
3、容量瓶100mL
4、吸量管5mL，10mL
5、微量滴定管10mL
二、试剂
1、0.500 mol/L 草酸标准溶液
2、0.1mol/L NaOH标准溶液（浓度待测定）
3、H2SO4，H3PO4混合酸试液
三、实验步骤
1、按仪器操作步骤调试仪器，将选择开关置于pH滴定档。

摘去pH复合电极帽和橡皮塞，并检查内电极是否浸入饱和KCl溶液中，如未浸入，应补充饱和KCl溶液。

安装电极。

2、准确吸取草酸标准溶液5.00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混合均匀。

3、准确吸取稀释后的草酸标准溶液10.00mL，置于100mL烧杯中，加水至约30mL，放入搅拌子。

4、将待标定的NaOH溶液装入微量滴定管中，使液面在0.00mL处。

5、开动搅拌器，调节至适当的搅拌速度，进行粗测，即测量在加入NaOH溶液0，1，
2，…，8，9，10mL后，各个点的溶液pH值，初步判断发生pH值的突跃时所需
的NaOH溶液体积范围（ΔVex）。

6、重复实验步骤3、4的操作，然后进行细测，即在测定的化学计量点附近取较小的等体积增量，增加测量点的密度，并在读取滴定管读数时，读准至小数点后第二位。

如在粗测时ΔVex为8~9mL，则在细测时以0.10mL为体积增量，增加测量加入NaOH溶液，8.00，8.10，8.20，…，8.90，和9.00mL时各点的pH值。

6、吸取混合酸试液5.00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

吸取稀释后的试液10.00mL，置于100mL烧杯中，加水至约30mL，仿照标定NaOH
溶液时的粗测和细测步骤，对混合酸进行测定。

四、数据及处理
1、 NaOH溶液浓度的标定
（1）、实验数据及计算
粗测
ΔVex= mL
细测
根据实验数据，计算ΔpH/ΔV和化学计量点附近的Δ2pH/ΔV2，填入表中。

（2）、于方格纸上作pH-V和（ΔpH/ΔV）-V曲线，找出终点体积Vep。

（3）、用内插法求出Δ2pH/ΔV2=0处的NaOH溶液的体积Vep。

（4）、根据（2）、（3）所得的Vep，计算NaOH标准溶液的浓度。

2、混合酸的测定
（1）、实验数据及计算
粗测
ΔVex1= mL
ΔVex2= mL
细测
（2）计算原始试液中SO3和P2O5的含量，以g/L表示。

思考题
1、本实验所用的酸度计，读数是否应事先进行校正？为什么？
2、在标定NaOH溶液浓度和测定混合酸各组分含量时，为什么都采用粗测和细测两个步骤？
3、草酸是一个二元酸，在用它作基准物标定NaOH溶液浓度时，为什么只出现一个突跃？
4、测定混合酸时出现两个突跃，各说明何种物质与NaOH发生了反应？生成物是什么？。